Производные хиноксалинилоксифеноксипропаноата, проявляющие гербицидную активностьПатент на изобретение №: 2111210 Автор: Роберт Гленн Дэвис[US], Эллин Рой Белл[US], Джон Адриан Минателли[US] Патентообладатель: Юнироял Кемикал Компани, Инк. (US) Дата публикации: 20 Мая, 1998 Изображения   Изобретение относится к новым производным хиноксалинилоксифеноксипропаноата общей формулы, где n целое число 1, 2, 3, R1-галоген или тригалометил, R2-водород, R3-фуранил, тетрагидрофуранил, диоксаланил, пиранил, тетрагидропиранил, необязательно замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из группы, включающей оксогруппу и C1-C3-алкил. Соединения проявляют высокую селективную гербицидную активность. Формула соединений:  3 з.п. ф-лы, 6 табл.
Изобретение относится к новым гетероциклическим алкилен-хиноксалинилоксифеноксипропаноатным соединениям, которые обнаруживают неожиданно высокую селективную гербицидную активность. Хотя многие известные соединения, показанные в приведенных выше публикациях, проявляют желательную гербицидную активность, тем не менее существует потребность в селективных гербицидах. Согласно изобретению предлагается новый класс соединений, имеющих структурную формулу:  где n представляет собой 1, 2 или 3; R1 и R2 каждый независимо выбран из группы, состоящей из галогена, водорода, C 1 - 3 алкокси, C 1 - 3 галоидалкокси, моногалоидметила, дигалоидметила, тригалоидметила, цианато и нитро; R3 представляет собой 5- или 6-членное насыщенное, ненасыщенное или частично ненасыщенное гетероциклическое кольцо, содержащее 1 или 2 атома кислорода, причем указанное кольцо необязательно замещено 1 - 3 заместителями, каждый из которых выбран независимо из группы, состоящей из оксо, C 1 - 3 алкила и C 1 - 3 алкокси. Особенно предпочтительные соединения включают: 2-тетрагидрофуранилметил 2-[4-/6-хлор-2-хиноксалинилокси/фенокси]-7-пропаноат. 2-фуранилметил 2-[4-/6-хлор-2-хиноксалинилокси/фенокси]пропаноат; 2-тетрагидропиранилметил 2-[4-/6-хлор-2-хиноксалинилокси/фенокси]-пропаноат; 2-[2-/2-метил-1,3-диоксоланид/] этил 2-[4-/6-хлор-2-хиноксалинилокси/-фенокси]-пропаноат, 4-/3,3-деметил-2-бутиролактонил/метил 2-[4-/6-хлор-2-хиноксалинилокси/-фенокси]-пропаноат, 4-/2,2-диметил-1,3-диоксоланил/метил 2-[4-/6-хлор-2-хиноксалинилокси/-фенокси]-пропаноат. Соединения данного изобретения могут быть получены по реакции хиноксалинилоксифенольного соединения формулы:  где R1, R2 имеют значения, определенные для структуры (1), приведенной выше, с гетероциклическим алкилпропаноатгалогенидом формулы:  где X представляет собой галоген, мезилат (метилсульфонилат) или тозилат (толилсульфонилат), а n и R3 имеют значения, определенные для структуры (1), приведенной выше. Данная реакция в типичном случае проводится в органическом растворителе (таком как диметилформамид, диметилсульфоксид, акрилонитрил или аналогичные) в присутствии неорганического или органического основания (такого как карбонат натрия, гидроокись калия или карбонат калия) при подходящей температуре. Хиноксалинилоксифенокси исходные соединения могут быть получены с помощью взаимодействия 2-галоидхиноксалинового соединения, имеющего формулу:  где X представляет собой галоген, и R1 и R2 имеют значения, определенные для структуры (1) выше, с фенилбензиловым эфиром формулы:  в присутствии неорганического или органического основания с получением промежуточного соединения формулы:  и гидрирования такого промежуточного соединения (с применением катализатора гидрирования, такого как палладий) с получением продукта дебензилирования и образования тем самым хиноксалинилоксифенольного исходного материала. Гетероциклическое алкилпропаноат-галогенидное исходное соединение может быть получено с помощью взаимодействия галоидангидрида галоидированной пропионовой кислоты с соответствующим гетероциклическим алкиловым спиртом. Альтернативно этил 2-галоидпропаноат может подвергаться реакции с соответствующим гетероциклическим алкиловым спиртом в присутствии соответствующего катализатора (такого, как тетра-изопропоксититан) с получением гетероциклического алкилпропаноатгалогенида реакций переэтерификации. Композиции данного изобретения состоят из (A) по крайней мере одного из хиноксалинилоксифеноксипропаноатных соединений данного изобретения и (B) подходящего носителя. Для получения гербицидных композиций хиноксалинилоксифеноксипропаноатное соединение может смешиваться с инертными ингредиентами, давая композиции в форме твердых, тонко измельченных веществ в виде частиц, гранул, таблеток, смачиваемых порошков, текучих жидкостей, растворимых порошков, растворов и дисперсий или эмульсий в водном или органическом растворителе. Такие готовые препаративные формы могут быть нескольких различных физических и химических типов, любой из которых может быть получен лицом, знакомым с данной областью техники. Концентрация активного химического соединения в композиции может варьировать в широких пределах, обычно в интервале примерно от 1 до 95 мас.%. Концентрация активного химического агента в дисперсиях, применяемых по отношению к почве, семенам или листве, в типичном случае составляет примерно между 0,002 и 80 мас.%. Для использования в качестве предвсходового гербицида соединение данного изобретения обычно применяется в количестве примерно от 0,01 до 10 фунтов на акр (примерно 0,01 - 11,2 кг/га) по отношению к почве, которая содержит семена сорняков и культурных растений. Такое применение производится или по отношению к поверхности почвы или в верхний слой почвы на глубину от одного до трех дюймов (2,5 - 7,5 см). При применении в качестве послевсходового гербицида соединение обычно наносится в количестве примерно от 0,01 до 10 фунтов на акр (примерно 0,01 - 11,2 кг/га) на воздушные части сорняков (наземные части). Соединения настоящего изобретения включают изомерные формы и их смеси, т. е. как оптически-активные изомеры, так и рацемические смеси. Если не указано иное, соединения, описываемые в примерах, представляют собой рацемат. Пример 1. Получение 2-тетрагидрофуранилметил 2-[4-/6-хлор-2-хиноксалинилокси/фенокси]пропаноата (соединение 4). A. Получение 2-тетрагидрофуранилметил 2-бромпропаноата. В 250-миллилитровую трехгорлую колбу добавляют 0,15 моль 2-/гидроксиметил/тетрагидрофурана, 0,15 моль триэтиламина и 100 мл диэтилового эфира. Колбу погружают в лед и по каплям вводят 0,15 моль 2-бромпропаноилхлорида. Ледяную баню удаляют и реакционную смесь перемешивают при температуре окружающей среды в течение двух часов. Смесь экстрагируют равным объемом воды и органическую фазу сушат над сульфатом натрия. Декантируют и удаляют растворитель, получая в результате 2-тетрагидрофуранилметил 2-бромпропаноат с выходом 94%. B. Получение 2-тетрагидрофуранилметил 2-[4-/6-хлор-2-хиноксалинилокси/фенокси]пропаноата. В 500-миллилитровую круглодонную колбу добавляют 0,055 моль 2-/4-гидроксифенокси/-6-хлорхиноксалина, 0,055 моль 2-тетрагидрофуранилметил 2-бромпропаноата, 0,110 моль безводного карбоната калия и 250 мл ацетонитрила. Смесь нагревают с обратным холодильником в течение 5,5 ч и растворитель удаляют. Остаток фильтруют через колонку из окиси алюминия с дихлорметаном. Удаление растворителя и перекристаллизация из кипящего гексана дает в результате (с выходом 85%) 2-тетрагидрофуранилметил 2-[4-/6-хлор-2- хиноксалинилокси/фенокси] пропаноат. Вещество плавится в интервале 52 - 55oC. Пример 2. С использованием методики, описанной выше, получают другие соединения. Структуры и точки плавления и/или спектры ЯМР этих соединений представлены в табл. 1. (Примечание: в приведенных данных ЯМР спектров: s - синглет, d - дуплет, т. -триплет, q - квартет и м. - мультиплет). Пример 3. Довсходовая обработка. Для иллюстрации эффективности соединений данного изобретения в качестве предвсходовых гербицидов 300 мг каждого из перечисленных ниже соединений растворяют в 10 мл ацетона, добавляют 30 мг эмульгирующего агента - этоксилированного сорбитанмонолаурата. Раствор разбавляют до 100 мл дистиллированной водой. Десять миллилитров данного раствора 3000 ч./млн разбавляют до концентрации 250 ч./млн дистиллированной водой. Соединения применяют в количестве 10 фунт/акр (11,2 кг/га), смачивая поверхность почвы в пластиковых горшках размером 4-1/2 дюйма (11,25 см), в которые высажены семена следующих сорняков: канатника Теофраста (Abutilon theophrasti Medic) VL, дурмана вонючего (Datura stramonium L) JW, ипомеи пурпурной (Ipomea purpurea L. Roth) TM, проса прутьевидного (Panicum virgatum L) SG, ежовника (Echinochloa crusgalli) L Beauv. BG и щетинника зеленого (Setaria viridis L. Beauv GF 46 мл 250 ч./млн раствора. Спустя две недели после обработки определяют процент подавления роста сорняков в сравнении с необработанными контрольными растениями. Результаты испытаний приведены в табл. 2. Приведенные выше данные показывают превосходное селективное предвсходовое уничтожение сорняков, проявляемое соединениями данного изобретения. Пример 4. Послевсходовая обработка. Для иллюстрации эффективности соединений данного изобретения в качестве послевсходовых гербицидов 3000 ч. /млн растворы, описанные в примере 3, распыляют с помощью обычного распылителя Devilbis (торговая марка), смачивая листву до момента стекания капель. В остальном процедуру повторяют также, как описано в примере 3. Сорняки обрабатывают через 6 дней после появления всходов. Процент подавления или уничтожения сорняков оценивают через две недели после обработки. Результаты данного испытания суммированы в табл. 3. Приведенные данные показывают селективное послевсходовое гербицидное уничтожение сорняков, обнаруживаемое соединениями данного изобретения. Пример 5. Для иллюстрации эффективности соединений данного изобретения по предвсходовому уничтожению трав по сравнению с соединениями предшествующего уровня техники растворы нескольких соединений приготавливались по методике, аналогичной описанной в примере 1. Растворы концентраций 250 ч./млн разбавляют до 3,1 ч. /млн дистиллированной водой для проведения испытания и применяют при норме расхода 0,14 кг/га, в количестве 46 мл для пропитки почвы в горшках диаметром 11,25 см. Аналогичным образом приготавливают и испытывают растворы соединения A - бензил 2-[4-/6-хлор-2-хиноксалинилокси/фенокси]пропаноата, соединения, описанного в патенте США 4629493 (соединение 55). Структуры испытываемых соединений являются следующими: Соединение 2:  Соединение 4:  Соединение 6:  Соединение A:  Результаты испытания приведены в табл. 4. Приведенные выше данные ясно показывают неожиданную активность соединений настоящего изобретения по сравнению с известными гомоциклическими производными. Кроме того, проводят дополнительные испытания, аналогичные описанным в примере 3 и табл. 2, в которых соединения 1-4 и 6 испытывают на действие против овсюга (WО), щетинника зеленого (GF) и ежовника (BG) при различных нормах расхода. Испытывают также известное соединение A (из примера 5). Результаты представлены в табл. 5. Эти результаты показывают превосходное предвсходовое гирбицидное действие этих соединений при таких низких нормах расхода, как 0,14 кг/га и по крайней мере до 1,12 кг/га. Поскольку все испытанные соединения дают 100%-ное уничтожение при дозе 1,12 кг/га, правомерно ожидать, что тот же результат будет получен при любой более высокой норме расхода применяемого соединения. Также проводят дополнительные испытания в соответствии с описанными в примере 4 и табл. 3. Полученные результаты представлены в табл. 6. Приведенные результаты демонстрируют превосходный послевсходовый селективный гербицидный эффект настоящего изобретения в широком диапазоне доз.
Формула изобретения1. Производные хиноксалинилоксифеноксипропаноата общей формулы где n = 1, 2, 3; R1 - галоген или тригалометил; R2 - водород; R3 - фуранил, тетрагидрофуранил, диоксаланил, пиранил или тетрагидропиранил, необязательно замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из группы, включающей оксогруппу и С1 - С3-алкил. 2. Соединение по п.1, в котором R1 - хлор, трихлорметил или трифторметил. 3. Соединение по п.1, выбранное из группы, состоящей из 2-тетрагидрофуранилметил-2-[4-(6-хлор-2-хиноксалинилокси)-фенокси]-пропаноата, 2-фуранилметил-2-[4-(6-хлор-2-хиноксалинилокси)фенокси] -пропаноата, 2-тетрагидропиранилметил-2-[4- (6-хлор-2-хиноксалинилокси)- фенокси]-пропаноата, 2-[2-(2-метил-1,3- диоксоланил)]этил-2-[4-(6-хлор-2- хиноксалинилокси)фенокси]-пропаноата, 4-(3,3-диметил -2-бутиролактонил)метил-2- [4-(6-хлор-2-хиноксалинилокси)фенокси] -пропаноата, 4-(2,2-диметил-1,3- диоксалинил)метил-2- [4-(6-хлор-2-хиноксалинилокси) фенокси]-пропаноата. 4. Соединение по п.1, по которому соединением является 2-тетрагидрофуранилметил-2-(4-(6-хлор-хиноксалинилокси) фенокси)-пропаноат.Популярные патенты: 2479988 Способ формирования линейно ориентированного виноградника с капельным орошением (версия 3) ... вспомогательной опоре 7.Использование предложенного технологического решения позволяет создать устойчивую технологическую конструкцию линейно ориентированного виноградника для благоприятного биологического условия увеличения производства винограда. Формула изобретения 1. Способ формирования линейно ориентированного виноградника с капельным орошением, включающий установку вертикальных опор в виде пластиковых труб, заполненных цементным раствором, и закрепление направляющей проволоки на соответствующем уровне для последующего фиксации стеблей винограда, отличающийся тем, что перед установкой вертикальных опор в виде пластиковых труб дополнительно, в закрытом грунте, вдоль ... 2265444 Способ консервирования пантов ... а при уменьшении происходит "запаривание" пантов, отслоение кожного покрова, что может стать причиной порчи продукции. Повышение температуры сушки ведет к пересыханию сырья, что также ухудшает качество пантов. После окончания термообработки кожный покров на верхушке экспортных пантов разглаживают и потягивают вниз по направлению к основанию. Все панты переворачивают вокруг оси на 180°, размещают горизонтально на стеллажах и охлаждают путем продувки воздухом при скорости движения 15-20 м/сек, относительной влажности 75-80% и температуре в течение первого часа охлаждения от 0 до +2°С, второго часа - от +2 до +4°С и третьего часа охлаждения - от +4 до ... 2432394 Ингибирование образования биогенного сульфида посредством комбинации биоцида и метаболического ингибитора ... приблизительно 12 мМ). В это время добавляли комбинации биоцида/метаболического ингибитора. Культуры инкубировали в течение 1 мес после добавления биоцида и метаболического ингибитора. Если восстановление сульфата и продукция сульфида возобновлялась в течение 1-месячного периода инкубации, то ингибирование считали неуспешным. Содержание сульфата измеряли, используя турбидиметрический способ, описанный в American Public Health Association, Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater. Washington, DC: American Water Works Association and Water Pollution Control Federation, pp. 439-440 (1992) в модификации способом, описанным в публикации Nemati M., Jenneman ... 2182889 Дезинфицирующее средство ... содержании, мас.%, соответственно от 1,5 до 6,0 и от 0,15 до 1,2. Средство обеспечивает обеззараживание питьевой воды при усилении ее бактерицидного действия. 1 з.п. ф-лы, 2 ил. Изобретение относится к области санитарии и гигиены, а именно к средствам обеззараживания различных типов вод, в частности питьевой воды, городских и промышленных сточных вод, воды плавательных бассейнов и систем охлаждения оборудования, и т.п. В настоящее время существует большое число физических и физико-химических методов обеззараживания воды. К физико-химическим методам обеззараживания можно отнести обработку воды дезинфицирующими реагентами - хлором или его производными, а также озоном. Наиболее ... 2195102 Устройство для отделения грунта и земли от корней и корневищ солодки в качестве лакричного сырья ... массы солодки и уменьшаются повреждения корней и корневищ солодки. 3 з.п.ф-лы, 3 ил. Изобретение относится к сельскохозяйственному машиностроению, в частности к аппаратам для удаления минерального сора с корневой массы лекарственных растений для нужд фармацевтической промышленности. Известно устройство для отделения корнеплодов от земли и ботвы, содержащее пары вальцов гладких и шнековых, на которых размещены отсекатели ботвы, в котором, с целью облегчения отделения ботвы от корнеплодов, отсекатель выполнен в виде продольного выступа трехгранной формы, сопрягающегося одним торцом с витком шнекового вальца (SU, авторское свидетельство 288325. МПК А 01 D 33/02. Устройство для ... |
Еще из этого раздела: 2391804 Почвообрабатывающий каток 2149547 Пневматический опрыскиватель 2440721 Способ определения вредоносности насекомых комплекса "гнус" для крупного рогатого скота 2472951 Машина (варианты) 2160520 Способ создания лакричных плантаций, предпочтительно солодки голой, на бросовых землях 2399203 Способ оценки физиологического состояния организма цыплят 2172085 Способ управления групповым вождением машин 2492632 Способ орошения 2138949 Комбинированный препарат для борьбы с таежными и лесными клещами, способ борьбы и аттрактант 2472336 Соломорезка и оснащенная такой соломорезкой уборочная машина |
Изобретения в сельском хозяйстве
Обработка почвы в сельском и лесном хозяйствах
Посадка, посев, удобрение
Уборка урожая, жатва
Обработка и хранение продуктов полеводства и садоводства
Садоводство, разведение овощей, цветов, риса, фруктов, винограда, лесное хозяйство
Новые виды растений или способы их выращивания
Производство молочных продуктов
Животноводство, разведение и содержание птицы, рыбы, насекомых, рыбоводство, рыболовство
Поимка, отлов или отпугивание животных
Консервирование туш животных, или растений или их частей
Биоцидная, репеллентная, аттрактантная или регулирующая рост растений активность химических соединений или препаратов
Хлебопекарные печи, машины и прочее оборудование для хлебопечения
Машины или оборудование для приготовления или обработки теста
Обработка муки или теста для выпечки, способы выпечки, мучные изделия
|
|
||