Производные 3(2н) - пиридазинонаПатент на изобретение №: 2054422 Автор: Масаказу Танигути[JP], Масатоси Баба[JP], Ясинори Отиай[JP], Масаеси Хиросе[JR], Киминори Хирата[JP] Патентообладатель: Ниссан Кемикал Индастриз Лтд. (JP) Дата публикации: 20 Февраля, 1996 Адрес для переписки: подача заявки20.02.1992 публикация патента20.02.1996 Изображения    Использование: в сельском хозяйстве и садоводстве. Сущность изобретения: производные 3(2Н)пиридазинона ф-лы I, указанной в тексте описания, где радикалы и n имеют определенные значения, проявляющие пестицидную активность. 22 табл. , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ПАТЕНТУИзобретение относится к новым 3[2H]-пиридазиноновым производным, а также к их получению, содержащим их инсектицидным акарицидным, нематоцидным, фунгицидным композициям для применения в сельском хозяйстве и садоводстве; композициям для выведения клещей у животных, где указанные композиции содержат указанные производные в качестве активного ингредиента. Известны различные 3[2H]-пиридазиноновые производные, которые содержат тиоэфирную связь, как и в соединениях изобретения. Известные соединения и их физиологическая активность перечислены в табл. 1. Физиологические активности всех перечисленных в табл. 1 соединений ограничены бактерицидными, фунгицидными и подавляющими центральную нервную систему свойствами и/или гербицидными свойствами. До сих пор не сообщалось, что все эти соединения обладают прекрасными инсектицидными, акарицидными и нематоцидными активностями, которые были обнаружены у соединений изобретения. Соединения по изобретению обладают превосходными инсектицидными и акарицидными активностями в дополнении к фунгицидной активности. Эти активности приписывают специфической структуре соединений изобретения. А именно предлагаемые соединения отличаются тем, что содержат разветвленную или неразветвленную С2-С6 алкильную группу в 2-положении пиридазинонового кольца, а также замещенную бензилтиогруппу в 5-положении указанного кольца. В известной ранее литературе не раскрывались соединения изобретения, а также нет указаний на такие активности этих соединений, как инсектицидные и акарицидные активности. Все соединения, представленные общими формулами IV-VIII, совершенно очевидно отличаются от соединений изобретения формулы I, приводимой далее, тем, что первые содержат фенильную группу в положении 2-. С другой стороны, соединения общей формулы IX также совершенно очевидно отличаются от них тем, что в положении 2- первых нет заместителя. Тиольные соединения и их соли общей формулы X, как сообщается, обладают фунгицидной активностью и отличаются от соединений изобретения тем, что первые имеют заместитель бензилтиогруппу в 5-положении. Авторы изобретения предприняли исследования по получению новых соединений настоящего изобретения формулы I, приводимой далее, а также по определению их активности в качестве препаратов для сельского хозяйства, и обнаружили, что соединения формулы I пригодны для борьбы с насекомыми и клещами в сельском хозяйстве и садоводстве, для предотвращения поражения растений насекомыми- вредителями и для выведения клещей у животных. Целью изобретения является создание новых 3[2H]-пиридазиноновых производных, которые обладают инсектицидной, акарицидной, бактерицидной и фунгицидной активностями, создание способа получения таких производных 3[2H]-пиридазинона и создание бактерицидных, инсектицидных, акарицидных, нематоцидных композиций, которые содержат производные 3[2H]-пиридазинона в качестве активного ингредиента. 3[2H] -пиридазиноновые производные изобретения имеют следующую общую формулу I:  (I) где R является разветвленным или неразветвленными С2-С6 алкилом, R1 и R2каждый независимо являются водородом или низшим алкилом, R4 является галоидом, R3 является галоидом; разветвленным или неразветвленным C1-C12 алкилом, циклоалкилом, замещенным или незамещенным низшим алкилом; разветвленным или неразветвленным С1-С12 алкокси; низшим галоидалкилом; низшим галоидалкокси; -СN; -NO2,  -OCH -CH -O -S где Х является галоидом, низшим алкилом, циклоалкилом, низшей алкокси, низшим галоидалкилом, низшей галоидалкокси, -CN или -NO2, а m является 0 или целым числом от 1 до 5, причем указанные Х одинаковы или различны, если m является целым числом от 2 до 5; пиридилоксигруппой, которая может быть замещена галоидом и/или -CF3; хиноксалилоксигруппой, которая может быть замещена галоидом и/или -CF3; низшей алкенилокси; низшей алкилтиогруппой; низшей галоидалкилтиогруппой; -Si(CH3)3; -OH; -N(CH3)2; -SCN; -COOCH3; или -OCH(CH3)COOC2H5, a n является целым числом от 1 до 5, причем указанные R3 одинаковы или различны, когда n является целым числом от 2 до 5. Соединения по способу изобретения обладают особенно высокой инсектицидной и акарицидной активностями и демонстрируют прекрасное немедленное воздействие, а также остаточную активность. Описание предпочтительного варианта изобретения. "Низший алкил", включая низшие алкильные фрагменты, содержащиеся в таких группах, как "низшая алкокси", "низший галоидалкил", "низшая галоидалкокси", "низший алкилтио" и "низший галоидалкилтио", обычно является разветвленным или неразветвленным алкилом, содержащим от 1 до 6 атомов углерода, предпочтительно от 1 до 4 атомов углерода, таким как метил, этил, н-пропил, изо-пропил, н-бутил, изо-бутил, втор-бутил или трет-бутил. "Низший алкенил", содержащийся в низшей алкенилоксигруппе, обычно является разветвленным или неразветвленным алкенилом, содержащим от 2 до 6 атомов углерода, предпочтительно от 2 до 4 атомов углерода, таких как этилен, н-пропенил, н-пропадиентил, изо-пропенил, н-бутенил, 4-бутадиенил, н-бутатриенил, втор-бутанол и втор-бутадиенил. Термин "галоид" и "галоиды" в названиях таких групп, как "галоидалкил", "галоидалкокси" и "галоидалкилтио", относятся к атомам фтора, хлора, брома, йода или их смесям. "Циклоалкил" в качестве R3 или заместителя Х предпочтительно содержит от 5 до 6 атомов углерода. R является предпочтительно разветвленным или неразветвленным алкилом, содержащим от 2 до 4 атомов углерода, таким как этил, н-пропил, изо-пропил, н-бутил, изо-бутил, втор-бутил или трет-бутил, и более предпочтительно, трет-бутилом. R1 и R2 каждый являются предпочтительно водородом или разветвленным или неразветвленным низшим алкилом, содержащим от 1 до 3 атомов углерода, таким как метил, этил, н-пропил или изо-пропил, и более предпочтительно водородом, метилом или этилом. R3 предпочтительно является разветвленным или неразветвленным алкилом, содержащим от 3 до 8 атомов углерода (таким как изопропил, трет-бутил, изобутил, н-гексил, н-гептил, н-октил), С2-С8 алкоксилом (таким как этокси, н-пропокси, изопропокси, н-пентилокси, н-гексилокси, н-гептилокси). Далее R3 является предпочтительно фенилом, -O CF3; -O CH(CH3)3 -OCHF2 циклопропилом, цилогексилом, аллилокси, 2-бутенилокси и -Si(CH3)3. Наиболее предпочтительно, чтобы R3 был треб-бутилом, фенилом, циклогексилом и -O CF3 Предпочтительным положением заместителя R3 является 4-положение n предпочтительно является целым числом от 1 до 3 и, более предпочтительно, от 1 до 2, наиболее предпочтительно 1. R4предпочтительно является хлором или бромом, и более предпочтительно хлором. С точки зрения пестицидной активности наиболее важными являются следующие соединения: 70. 2-трет-бутил-4-хлор-5-(4-трет-бутил- -метилбензилтио)-3[2H] -пиридазинон, 81. 2-трет-бутил-4-хлор-5-(4-трет-бутил-бензилтио)-3[2H] -пиридазинон, 88. 2-трет-бутил-4-хлор-5-(4-циклогексилбензилтио)-3[2H]-пиридазинон, 95. 2-трет-бутил-4-хлор-5-(4-фенил-бензилтио)-3[2H]-пиридазинон; 103. 2-трет-бутил-4-хлор-5-(4-изопропил--метилбензилтио)-3[2H]-пиридазинон, 106. 2-трет-бутил-4-хлор-5-(4-циклогексил- -метилбензилтио)-3[2H]-пиридазинон, 109. 2-трет-бутил-4-хлор-5-(4-фенил--метилбензилтио)-3[2H]-пиридазинон, 129. 2-трет-бутил-4-хлор-5-(4-алкилоксибензилтио)-3[2H] -пиридазинон, 133. 2-трет-бутил-4-хлор-5-(4-триметилсилилбензилтио)-3[2H] -пиридазинон, 138. 2-трет-бутил-4-хлор-5-(4-дифторметилбензилтио)-3[2H]-пиридазинон, 141. 2-трет-бутил-4-хлор-5-(4-циклопропилбензилтио)-3[2H] -пиридазинон, 153. 2-трет-бутил-4-хлор-5-(4-этоксибензилтио)-3[2H] -пиридазинон, 154. 2-трет-бутил-4-хлор-5-(4-н-пропоксибензилтио)-3[2H] -пиридазинон, 155. 2-трет-бутил-4-хлор-5-(4-изобутил-бензилтио)-3[2H] -пиридазинон, 157. 2-трет-бутил-4-хлор-5-(4-н-гексилбензилтио)-3[2H] -пиридазинон, 158. 2-трет-бутил-4-хлор-5-(4-н-гептил-бензилтио)-3[2H] -пиридазинон, 159. 2-трет-бутил-4-хлор-5-(4-н-октилбензилтио)-3[2H] -пиридазинон, 163. 2-трет-бутил-4-хлор-5-(4-изопропокси-бензилтио)-3[2H] -пиридазинон, 169. 2-трет-бутил-4-хлор-5-(4-н-пентилокси-бензилтио)-3[2H] -пиридазинон, 170. 2-трет-бутил-4-хлор-5-(4-н-гексилокси-бензилтио)-3[2H] -пиридазинон, 171. 2-трет-бутил-4-хлор-5-(4-н-гептилокси-бензилтио)-3[2H] -пиридазинон, 180. 2-трет-бутил-4-хлор-5-(4-(2-бутенилокси)-бензилтио)-3[2H] -пиридазинон, 243. 2-трет-бутил-4-хлор-5-(4"-(4""-трифторметилфенокси)-бензилтио)-3-[(2H] -пирид азин 245. 2-трет-бутил-4-хлор-5-(4"-(4""-трет-бутилфенокси)--метилбензилтио)-3 [2H]-пиридазинон. Наиболее предпочтительными из них являются соединения 70, 81, 88, 95, 106, 109 и 243. Формулы указанных соединений 70.  138.  81.  141.  88.  153.  95.  154.  103.  155.  106.  157.   109.  158.   133.  163.  169.  129.  170.  159.  171.  180.  243.  245.  Символ "+" означает трет-бутил Соединения формулы I можно получить, осуществляя взаимодействие соединения IIA:  (IIA) где R и R4 имеют те же значения, что и в формуле I, V означает -SH, галоид или -OR5 (где R5 является низшим алкилом) с соединением формулы IIIA: Z- (IIIA) где R1, R2, R3 и n имеют те же значения, что и в формуле I, Z является галоидом или -SH, при условии, что Z означает галоид, если Y является -SH, и Z означает галоид -SH, если Y является галоидом или -OR5. Соединения изобретения можно получить по следующим схемам реакций 1, 2 или 3: Реакция 1  + hal-  Реакция 2  + HS-  Реакция 3 R-   где R, R1, R2, R3, R4 и n в указанных реакциях 1, 2 и 3 имеют указанные ранее значения, hal означает галоид, а R5 является низшим алкилом. Предлагаемые соединения можно получить, осуществляя взаимодействие 3[2H] -пиридазиноновых производных формулы II, XVIII или XV в качестве исходного материала с бензильным соединением формулы III или XIV в качестве другого исходного соединения в соответствующем растворителе в присутствии агента поглощающего галоидводород, или агента, удаляющего спирт. В качестве растворителя можно использовать низшие спирты, такие как метанол, этанол; такие кетоны как ацетон, метилэтилкетон; такие углеводороды как бензол, толуол; такие простые эфиры как изопропиловый эфир, тетрагидрофуран, 1,4-диоксан; такие амиды как N,N-диметилформамид, гексаметилфосфортриамид; и такие галоидированные углеводороды как дихлорметан. В случае необходимости эти pаствоpители можно использовать в виде смесей с водой. В качестве агента, поглощающего галоидводород, можно использовать такие неорганические основания, как гидроокись натрия, гидроокись калия, карбонат натрия, карбонат калия, бикарбонат натрия; такие органические основания, как триэтиламин, пиридин. В случае необходимости можно добавлять в реакционную систему такие катализаторы, как соли тетрааммония (например, триэтилбензил- аммонийхлорид). Температура реакции может изменяться от комнатной температуры до температуры кипения растворителя, который используют в реакции. Отношения исходных материалов можно выбирать произвольно. Однако реакцию выгодно вести, используя эквиполярные или почти эквимолярные количества материалов. Соединения формулы II можно получать в соответствии со следующей схемой реакции:   где R, R4 и Hal имеют указанные ранее значения. Получение предлагаемых соединений I описывается более подробно с помощью примеров, которые не ограничивают изобретение. Пример синтеза 1. Получение 2-трет-бутил-4-хлор-5-меркапто-3[2H]-пиридазинона. К 560 мл воды добавляют 66,3 г 2-трет-бутил-4,5-дихлор-3[2H]-пиридазинона и 48,0 г 70% гидросульфида натрия. После перемешивания при 60оС в течение 4 ч добавляют активированный уголь. Полученной смеси дают оcтыть, а затем ее фильтруют. K полученному фильтрату добавляют соляную кислоту до тех пор, пока рН не снижается до 3 или ниже. Полученный твердый продукт отфильтровывают, промывают водой, сушат, а затем перекристаллизовывают из смеси растворителя бензол-н-гексан до получения целевого продукта в виде белых иглообразных кристаллов. Температура плавления 112-113оС (Выход 81,5%). Для полученных таким образом соединений были сняты спектры 1Н-ЯМР в дейтерохлороформе (CDCl3): 1Н-ЯМР (CDCl3),  (мд): 1,61 (9Н, с, 2-трет-бутил), 4,04 (1Н, с, -SH), 7,56 (1Н, с, 6Н). Пример синтеза 2. Получение 2-трет-бутил-4-бром-5-меркапто-3[2H]-пиридази-нона. К 200 мл воды добавляют 31,0 г 2-трет-бутил-4,5-дибром-3[2H]-пиридазинона и 15,8 г 70% гидросульфида натрия. После перемешивания при 60оС в течение 4 ч полученной смеси дают остыть до комнатной температуры и добавляют около 8 мл концентрированной соляной кислоты для снижения рН смеси до величины не более 2. Полученный твердый продукт отфильтровывают, промывают водой, сушат, а затем перекристаллизовывают из смеси бензол-н-гексан до получения 8,0 г целевого продукта в виде кристаллов с т. пл. 107-110оС (выход 30,4%). Для полученных таким образом соединений были сняты спектры 1H-ЯМР в дейтерохлороформе (CDCl3): 1Н-ЯМР (CDCl3) (мд): 1,63 (9Н, с, 2-трет-бутил), 4,18 (1Н, с, -SH), 7,53 (1Н, с. 6-Н) Пример синтеза 3. Получение 2-трет-бутил-4-хлор-5-(2-метилбензилтио)-3[2H]-пи-ридазинона (соединение 77) t-C4H9- В 10 мл N,N-диметилформамида растворяют 1,5 г 2-трет-бутил-4-хлор-5-меркапто-3[2H] -пиридазинона, к этому добавляют 1,2 г безводного карбоната калия и 1,0 г -хлор-о-ксилола. Полученную смесь нагревают до 80-110оС при перемешивании в течение 2 ч. После того как смеси дают остыть до комнатной температуры, к полученной смеси добавляют 100 мл воды, а затем перемешивают. Выпавший в осадок продукт отфильтровывают, промывают водой, сушат и перекристаллизовывают из этанола до получения иглообразных кристаллов белого цвета со следующими физическими свойствами (выход 72,2%). Т. пл. 138-139,0оС. 1Н-ЯМР (CDCl3), (мд): 1,62 (9Н, с, 2-трет-бутил), 2,40 (3Н, с, 2"-СН3), 4,21 (2Н, с, -SH2-), 7,18 (4Н, м, фенил), 7,61 (2Н, с, 6-Н). Пример синтеза 4. Получение 2-трет-бутил-4-хлор-5-(4-трет-бутилбензилтио)-3[2H]-пиридазинона (соединение 81): t-C4H9- По способу, аналогичному способу примера 3, за исключением того, что используют 2,0 г 2-трет-бутил-4-хлор-5-меркапто- 3[2H]-пиридазинона, 15 мл N, N-диметилформамида, 1,3 г безводного карбоната натрия и 1,6 г 4-трет-бутилбензилхлорида, получают белые иглообразные кристаллы со следующими физическими свойствами (выход 87,9%): Т.пл. 111,0-112,0оС 1Н-ЯМР (CDCl1), (мд): 1,29 (9Н, с, 4"-трет-бутил), 1,60 (9Н, с, 2-трет-бутил), 4,21 (2Н, с, -SCH2-), 7,32 (4Н, м, фенил), 7,61 (1Н, с, 6-Н). Пример синтеза 5. Получение 2-трет-бутил-4-хлор-5-(4-трет-бутил- -метилбензил тио)-3[2H]-пиридазинона (соединение 70): t-C4H9- По способу примера 3, за исключением того, что используют 1,5 г 2-трет-бутил-4-хлор-5-меркапто-3[2H]-пиридазинона, 10 мл N,N-диметилформамида, 1,0 г безводного карбоната натрия и 1,4 г 4-трет-бутил- -метилбензилхлорида, получают белые иглообразные кристаллы со следующими физическими свойствами (выход 72,7%): Т. пл. 100-106,0оС 1Н-ЯМР (CDCl3) (мд): 1,29 (9Н, с, 4"-трет-бутил), 1,58 (9Н, с. 2-трет-бутил), 1,70 (3Н, д, J 7 Гц, -СН3), 4,58 (1Н, кв, -SCH ), 7,33 (4Н, м, фенил), 7,56 (1Н, с, 6Н). Пример синтеза 6. Получение (+)2-трет-бутил-4-хлор-5-(4-трет-бутил--метил-бенз илтио)-3[2H]-пиридазинона (соединение 71). В 300 мл 0,2М водного раствора динатрийфосфата (рН 9,1) суспендируют 17,0 г (77,2 ммоль) пара-трет-бутил--метилбензилацетата, 1,00 г порошка ацетона бычьей печени добавляют к смеси. После перемешивания при комнатной температуре в течение 77 ч реакционную жидкость экстрагируют дважды порциями по 200 мл этилацетата (нерастворимую часть удаляют фильтрованием на целите). Этилацетатный слой сушат над безводным сульфатом натрия и раствоpитель отгоняют до получения 16,1 г почти бесцветного маслянистого остатка. Этот маслянистый остаток фракционируют на хроматографической колонке с силикагелем (элюент: бензол-этилацетат 20/1 объем/объем) до получения 3,60 г (+)-пара-трет-бутил- -метилбензилового спирта в виде бесцветных кристаллов с Т. пл. 85оС (выход 26,2%); ()D25 + 47,8о (С 1,01, С6Н12), 98% е.е. Часть продукта (3,49 г) перекристаллизовывают из 10,5 г гексана до получения 3,06 г кристаллов 100% е.е. ()D25 + 48,9о (С 1,03, С6Н12). Кроме того, получают 12,16 г (-)-пара-трет-бутил- -метил-бензилацетата в виде почти бесцветного масла (выход 71,5%), ()D25 36,9о (С 1,09, С6Н12), 35,6% е.е. К 25 мл этилового эфира добавляют 1,78 г (+)-4-трет-бутил- -метилбензилового спирта 100% е.е. и 1,8 г сухого пиридина. Полученный смешанный раствор выдерживают при -25оС и к нему по каплям добавляют раствор 3,1 г трехбромистого фосфора, растворенного в 18 мл этилового эфира (от -15 до -25оС). После завершения добавления полученную смесь перемешивают при -10оС в течение часа, а затем оставляют выстаиваться при 5оС в течение 2 дней. Добавляют ледяную воду. Полученный органический слой последовательно промывают насыщенным водным раствором бикарбоната натрия и ледяной водой, сушат над безводной глауберовой солью и раствоpитель отгоняют при пониженном давлении до получения 1,6 г 4-трет-бутил- -метилбензилбромида. 0,96 г полученного продукта добавляют к cмешанному раcтвору 0,87 г 2-трет-бутил-4-хлор-5-меркапто-3[2H] -пиридазинона, 20 мл гексаметилфосфортриамида и 0,25 г безводного карбоната натрия при -20оС. Полученную смесь оставляют выстаиваться в течение 2 дней при комнатной температуре. Затем к смеси добавляют 300 мл бензола и дважды промывают водой. Полученный органический слой сушат над безводной глауберовой солью, растворитель отгоняют до получения неочищенного продукта. Этот продукт очищают с помощью тонкослойной хроматографии (используя смесь бензол-этилацетат 50/1, Pf 0,5). К 1,1 г полученного таким образом продукта добавляют гексан, в результате чего получают 0,83 г кристаллов. Полученный таким образом продукт идентичен продукту примера 5 по данным 1Н-ЯМР. Т.пл. 102,3-104,3оС. ()D25 + 0,96оС(С 1,0, СНСl3). Пример синтеза 7. Получение (-)2-трет-бутил-4-хлор-5-(4-трет-бутил- -метилбензилтио)-3[2H]-пиридазинона (соединение 72). В 400 мл 0,2М водного раствора динатрийфосфата суспендируют 22,6 г (-)-пара-трет-бутил- -метилбензилацетата ()D25 36,9о (С 1, С6Н12) и оптической чистоты 35,6% полученный в примере синтеза 6, и 1,33 г порошка ацетона цыплячей печенки добавляют к этому. Полученную смесь оставляют реагировать при 25оС в течение 67 ч. Реакционную жидкость дважды экстрагируют 400 мл этилацетата (нерастворимую часть удаляют фильтрованием на целите). Этилацетатный слой сушат над безводным сульфатом натрия и растворитель отгоняют. Полученный бледно-желтый маслянистый остаток обрабатывают на хроматографической колонке (на 200 г силикагеля), а пара-трет-бутил- -метилбензилацетат элюируют смесью бензол-этилацетат 50/1 (объем/объем), а затем пара-трет-бутилметилбензиловый спирт элюируют смесью бензол-этилацетат 10/1 (объем/объем), после чего растворитель в каждой порции элюата отгоняют. Таким образом получают 14,01 г (выход 62%) (-)-пара-трет-бутил- -метилбензилацетата ()D25 85,5о (С 1,07, С6Н12), оптическая чистота 82,6% е.е. и 6,25 г (выход 34%) (+)-пара-трет-бутил- -метилбензилового спирта ()D25 + 23,1о (С 1,07, С6Н12) оптической чистоты 47,2% е.е. В 33,6 мл метанола растворяют 13,79 г (62,6 ммоль) (-)-пара-трет-бутил- -метилбензилацетата ()D25 85,5о (С 1,07, С6Н12), оптической чистоты 82,6% е.е. После этого полученный раствор перемешивают и охлаждают льдом, а затем к нему по каплям добавляют 21,7 г 15% водного раствора гидроокиси натрия (гидроокись натрия 81,4 ммоль) за промежуток времени 5 мин. После того, как полученной смеси дают остыть до комнатной температуры, ее перемешивают в течение часа, а затем добавляют 100 мл воды и 100 мл бензола для экстрагирования. Водный слой экстрагируют снова 30 мл бензола. Бензольные слои объединяют, промывают водой, сушат над безводным сульфатом натрия и растворитель отгоняют в результате чего получают 10,86 г (выход 97%) бесцветного (-)-пара-трет-бутил- -метилбензилового спирта ()D25 41,1 (С 1,03, С6Н12), 84,0% е.е. Часть (10,6 г ) продукта перекристаллизовывают из 31,8 г гексана до получения 8,20 г (-)-пара-трет-бутил- -метилбензилового спирта ()D25 47,8о (С 1,00, С6Н12), оптическая чистота 97,8% е.е. Затем проводят обработку аналогичную примеру 6. Реакцию и очистку проводят аналогично, за исключением того, что используют 1,78 г (-)-4-трет-бутил- -метилбензилового спирта (энантиомер продукта примера 6) с оптическим вращением (1), и оптической чистотой 97,9% е. е. вместо 1,87 г (+) изомера, в результате чего получают 0,62 г кристаллов целевого соединения. Соединение оказалось идентичным соединению, полученному в примере 5, по данным 1Н-ЯМР. Т.пл. 102,2-106,7оС. ()D25 1,14о (С 1,0 СНСl3). Пример синтеза 8. Получение 2-трет-бутил-4-хлор-5-(4"-(4""-трифторметилфенокси) бензилтио)-3[2H]-пиридазинона (соединение 243). В 30 мл N, N-диметилформамида растворяют 2,2 г (0,01 моль) 2-трет-бутил-4-хлор-5-меркапто-3[2H] -пиридазинона и 3,5 г (0,0105 моль) 4-(4"-трифторметилфенокси)бензилбромида, к этому добавляют 2,1 г (0,02 моль) безводного карбоната натрия для осуществления реакции при температуре от 85 до 90оС в течение 4 ч. После завершения реакции реакционной смеси дают остыть, ее выливают в воду, а затем экстрагируют бензолом. Бензольный слой промывают 5% -ным водным раствором гидроокиси натрия, а затем водой, сушат над безводным сульфатом натрия, а затем бензол отгоняют при пониженном давлении. Маслянистый остаток помещают в н-гексан и выпавшие в осадок кристаллы отфильтровывают до получения белых кристаллов (выход 85,5%). Т. пл. 152,0-155,5оС. 1Н-ЯМР (CDCl3) (мд): 1,60 (9Н, с, 2-трет-бутил), 4,22 (2Н, с, -SCH2-), 6,92-7,60 (9Н, м, фенил и 6-Н). Пример синтеза 9. Получение 2-трет-бутил-4-бром-5-(4-трет-бутилбензилтио)-3[2H] -пиридазинона (соединение 139). К раствору в диметилформамиде 4,4 г 2-трет-бутил-4-бром-5-меркапто-3[2H] -пи-ридазинона и 4,7 г 4-трет-бутилбензилбромида добавляют 3,5 г карбоната натрия. Полученную реакционную смесь перемешивают при 80оС в течение 4 ч, затем дают ей остыть до комнатной температуры, добавляют в нее воду и экстрагируют бензолом. Слой бензола промывают 3%-ным водным раствором гидроокиси натрия, а затем водой, сушат и отгоняют бензол, в результате чего получают желтовато-коричневый твердый продукт. Твердую часть перекристаллизовывают из смеси растворителей бензола и н-гексана до получения белых кристаллов (выход 64%). Т. пл. 137,0-139,0оС. 1Н-ЯМР (CDCl3), (мд): 1,33 (9Н, с. 4"-трет-бутил), 1,62 (9Н, с, 2-трет-бутил), 4,21 (2Н, с, -SCH2-), 7,33 (4Н, м, фенил), 7,54 (1Н, с, 6-Н). Пример синтеза 10. Получение 2-трет-бутил-4-хлор-5-(4-трет-бутилбензилтио)-3 [2H]-пиридазинона (соединение N 81). Проводят реакцию смеси 1,5 г 2-трет-бутил-4-хлор-5-меркапто-3[2H]-пиридазино-на, 200 мл бензола, 1,5 г безводного карбоната калия и 1,4 г 4-трет-бутилбензилхлорида при кипении с обратным холодильником в течение 6 ч. Затем осуществляют обработку, аналогичную примеру 5, до получения белых кристаллов (выход 60%). Полученное при этом соединение аналогично соединению, полученному в примере 4, по данным 1Н-ЯМР. Пример синтеза 11. Получение 2-трет-бутил-4-хлор-5-(4-хлорбензилтио)-3[2H]-пиридазинона (соединение 175). 0,7 г гидроокиси натрия растворяют в 15 мл воды, к этому добавляют 100 мл бензола, 3,3 г 2-трет-бутил-4,5-дихлор-3[2H]-пиридазинона и 0,15 г триэтилбензиламмонийхлорида. К полученному раствору добавляют 2,4 г 4-хлорбензилмеркаптана при комнатной температуре и затем перемешивают в течение 15 ч. После завершения реакции из смеси выделяют только органический слой, его промывают 5% -ным водным раствором гидроокиси натрия, а затем водой и сушат над безводным сульфатом натрия. Растворитель отгоняют при пониженном давлении. К образовавшемуся маслянистому остатку добавляют гексан и получают кристаллы. Кристаллы отфильтровывают до получения 3,3 г целевого соединения (выход 64% ). Т. пл. 142,0-143,0оС. 1Н-ЯМР (CDCl3) (мд): 1,60 (9Н, с, трет-бутил), 4,20 (2Н, с, -CH2-), 7,32 (4Н, с, фенил), 7,56 (1Н, с, 6-Н). Пример синтеза 12. Получение 2-трет-бутил-5-бром-5-(4-трет-бутил-бензилтио)-3[2H]-пиридазинона (соединение 139). 0,22 г гидроокиси натрия растворяют в 5 мл воды, к этому добавляют 10 мл дихлорметана, 1,55 г 2-трет-бутил-4,5-дибром-3[2H] -пиридазинона и 0,05 г триэтилбензиламмонийхлорида. К полученному раствору добавляют 0,83 г 4-трет-бутил-бензилмеркаптана при комнатной температуре и затем перемешивают в течение 10 ч. После завершения реакции к раствору добавляют около 50 мл СН2Сl2 и из него выделяют органический слой, промывают 5%-ным водным раствором гидроокиси натрия, а затем водой, сушат над безводным сульфатом натрия. Растворитель отгоняют при пониженном давлении и полученный твердый остаток перекристаллизовывают из смеси растворителей бензол-н-гексан до получения 1,32 г целевого соединения (выход 65%). Т. пл. 137,0-138,0оС 1Н-ЯМР (CDCl3), (мд): 1,33 (9Н, с, трет-бутил), 1,62 (9Н, с, трет-бутил), 4,21 (2Н, с, -SCH2), 7,33 (4Н, с, фенил), 7,54 (1Н, с. 6-Н). Пример синтеза 13. Получение 2-трет-бутил-4-хлор-5-(4-трет-бутил-бензилтио)-3 [2H]-пиридазинона (соединение 81). 0,7 г Гидроокиси натрия растворяют в 15 мл воды, и к этому добавляют 30 мл дихлорметана, 3,3 г 2-трет-бутил-4,5-дихлор-3[2H]-пиридазинона и 0,15 г триэтилбензиламмонийхлорида. К полученному раствору добавляют 2,7 г 4-трет-бутилбензилмеркаптана при комнатной температуре, и полученную смесь перемешивают в течение 15 ч. После завершения реакции выделяют только органический слой, его промывают 5%-ным водным раствором гидроокиси натрия, а затем водой, сушат над безводным сульфатом натрия. Растворитель отгоняют при пониженном давлении и маслянистый остаток дополняют гексаном до получения кристаллов. Эти кристаллы отфильтровывают до получения 3,8 г целевого соединения (выход 70%). Физические свойства соединения идентичны свойствам соединения, полученного в примере 4. Способами, аналогичными изложенным, были получены следующие соединения, приведенные в табл.2. Когда предлагаемые соединения используют как инсектицидные, акарицидные и/или фунгицидные агенты для сельского хозяйства и садоводства или как агенты для выведения клещей, паразитирующих на животных, их обычно смешивают с соответствующими носителями, например такими твердыми носителями, как глина, тальк, бентонит или диатомитовая земля, или с такими жидкими носителями, как вода, спирты (например, метанол или этанол), такими ароматическими углеводородами, как бензол, толуол и ксилол, хлорированными углеводородами, простыми эфирами, кетонами, амидами кислот (например, диметилформамидом) или сложными эфирами (например, этилацетатом). При желании к этим смесям можно добавлять эмульгаторы, диспергирующие агенты, суспендирующие агенты, агенты, способствующие проникновению и смачиванию, стабилизаторы и тому подобные для удобства использования их на практике в форме жидких препаратов, эмульгируемых концентратов, смачиваемых порошков, дустов, гранул, пересыпающихся порошков и т.д. Более того, к смесям могут быть добавлены другие гербициды, различные инсектициды, бактерициды, регуляторы роста растений и/или синергетики как в процессе приготовления препаратов, так и при их нанесении. Количества соединений изобретения, которые следует использовать в качестве активного ингредиента, обычно находятся в интервале от 0,005 до 5 кг/га, хотя эти значения сильно меняются в зависимости от места и сезона применения соединений, способа внесения, заболевания или вида вредителя, культивируемых растений, которые подлежат защите и т.д. Далее приводятся примеры фунгицидных, инсектицидных и акарицидных композиций, а также композиций для выведения клещей, паразитирующих на животных, причем указанные композиции содержат предлагаемое соединение в качестве активного ингредиента. Указанные примеры являются только иллюстративными и не ограничивают изобретения. Пример композиции 1. Эмульгируемые концентраты, мас. ч. Активный ингредиент 25 Ксилол 55 N,N-диметилформамид 20 Солпол 2680 (Solpol 2680 торговая марка, смесь неионного по- верхностно-активного агента и анионного поверхностно-активного агента изготовляемый Toho Chemicals, Co. Ltd. Japan) 5 Указанные компоненты тщательно смешивают вместе до получения эмульгируемого концентрата. При использовании эмульгируемый концентрат разбавляют водой вплоть до от 0,002 до 0,00005 по концентрации, что соответствует 12,5-5000 ч/млн, 1000-400 л/га и наносят в количестве от 0,005 до 5 кг/га активного ингредиента. Пример композиции 2. Смачиваемые порошки, мас. ч. Активный ингредиент 25 Siegreit PFP (торговая марка, глины на базе каолина, изготавли- ваемой Siegreit Minig Industries Co. Ltd.), 69 Solpol 5039 (торговая марка, смесь неионного поверх- ностно-активного агента и анионного поверхностно- активного агента изготов- ляемый Toho Chemical Co. Ltd. Japan) 3 Carplex (торговая марка, ингибирующий коагулирование агента, смесь поверхностно-актив- ного агента и белого угля изготавливаемый Shionogi Seiyaku K.K. Japan) 3 Указанные компоненты гомогенно смешивают друг с другом и измельчают до получения смачиваемого порошка. При использовании смачиваемый порошок разбавляют водой вплоть до от 0,02 до 0,0005 и наносят в количестве от 0,005 до 5 кг активного ингредиента на гектар, что соответствует дозе 12,5-5000 ч/млн, 400-1000 л/га. Пример композиции 3. Масляные растворы, мас. ч. Активный ингредиент 10 Метилцеллозольв 90 Указанные компоненты гомогенно смешивают друг с другом до получения масляного раствора. При использовании масляный раствоp наносят в количестве от 0,005 до 5 кг активного ингредиента на гектар. Пример композиции 4. Дусты, мас. ч. Активный ингредиент 3 Carplex (торговая марка агент ингибирующий коагуляцию как было указано) 0,5 Глина 95 Диизопропилфосфат 1,5 Указанные компоненты гомогенно смешивают друг с другом и измельчают до получения дуста. При использовании дуст наносят в количестве от 0,005 до 5 кг активного ингредиента на гектар. Пример композиции 5. Гранулы, мас. ч. Активный ингредиент 5 Бентонит 54 Тальк 40 Лигнинсульфонат кальция 1 Указанные компоненты тщательно смешивают друг с другом и измельчают, добавляют небольшое количество воды и перемешивают вместе. Полученную смесь гранулируют с помощью экструзионного гранулятора и сушат до получения гранул. При использовании их вносят в количестве от 0,005 до 5 кг/га активного ингредиента. Пример композиции 6. Текучий порошок, мас. ч. Активный ингредиент 25 Solpol 3353 (торговая марка, неионный поверхностно- активный агент, изготовляе- мый Toho Chemicals, Co. Ltd. Japan) 10 lunox 1000С (торговая марка, анионный поверхностно- активный агент, изготавливае- мый Toho Chemicals, Co. Ltd. Japan) 0,5 1%-ный водный раствор смолы ксантам (природное высокомо- лекулярное соединение) 20 Вода 44,5 Указанные компоненты за исключением активного ингредиента тщательно перемешивают друг с другом до получения раствора, к нему добавляют активный ингредиент. Полученную смесь тщательно перемешивают, измельчают в сыром виде с помощью песочной мельницы для придания сыпучести. При использовании его разбавляют вплоть от 0,02 до 0,00005 водой и наносят в количестве от 0,005 до 10 кг активного ингредиента на гектар. Соединения настоящего изобретения не только обладают превосходной инсектицидной активностью против таких гемиптерных насекомых, как зеленая рисовая цикадка (Nephotettix cineficeps) и против таких лепидоптерных насекомых, как моль капустная (Plutella xylostella) и против таких насекомых, как комар обыкновенный (Culex pipiens), но также пригодны для уничтожения клещей на фруктовых деревьях и овощах, таких как двуточечный клещик паутинный (Tetranychus urtical), клещик паутинный (Tetranychus kanzawai), клещик красный (Tetranychus cinnabarinus), клещик красный цитрусовый (Panonychus cirti) и европейский клещик красный (Panonychus ulmi), также как и против клещей, паразитирующих на животных, таких как южный клещ скота (Boophilus microplus), клещ скота (Boophilus annulatus), galf coast клещ (Ambluomma maculatum), коричневый ушной клещ (Rhipicephalus appendiculatus), и (Haemaphysalis longicornis). Основной чертой соединений изобретения является то, что эти соединения являются полезными для предотвращения или борьбы с заболеваниями фруктовых деревьев и овощей такими, которые вызываются ложной или настоящей мучнистой росой и т. д. помимо того, что они обладают указанными ранее инсектицидными свойствами. Соответственно, соединения изобретения являются прекрасными препаратами для применения в сельском хозяйстве, которые обеспечивают одновременную борьбу как с насекомыми, так и с увяданием (или заболеванием). Более того, они прекрасно подходят для выведения клещей, паразитирующих на животных, таких как домашние животные (например, рогатый скот, лошади, овцы и свиньи), на домашней птице и других животных, включая собак, кошек, кроликов и т.д. Тестовый пример 1. Инсектицидный тест против домашней мухи (Musca domestica) взрослой особи. 1 мл ацетонового раствора, содержащего 1000 ч. на млн. предлагаемого соединения, подлежащего испытанию, добавляют по каплям в лабораторную склянку диаметром 9 см так, чтобы раствор мог равномерно, что соответствует дозе 1 мг на 64 см2, т.е. 1,56 кг/га, распределиться по склянке. После полного испарения ацетона при комнатной температуре, в эту склянку помещают 10 взрослых особей мухи домашней, а затем склянку закрывают пластиковой крышкой, в которой проделано несколько отверстий. Склянку с мухами помещают в термостат и выдерживают при температуре 25оС. Оценку активности производят спустя 48 ч, подсчитывая количество погибших взрослых насекомых и рассчитывают процент смертности насекомых по следующему соотношению: Смертность (% )   100 Каждый тест повторяют дважды для каждого соединения. Полученные результаты приведены в табл. 3. Тестовый пример 2. Инсектицидный тест против комара обыкновенного (Culex pipiens), в стадии личинки. 200 мл водного раствора концентрации 10 ч. на млн. предлагаемого соединения помещают в высокий сосуд диаметром 9 см и высотой 6 см, что соответствует дозе 2 мг на 64 см2, т.е. 3,125 кг/га. Затем 10 личинок последней стадии развития комара обыкновенного помещают в сосуд. Высокий сосуд помещают в термостат при 25оС и количество погибших личинок определяют спустя 96 ч. Процент смертности определяют как в тестовом примере 1. Указанный тест повторяют дважды для каждого соединения. Полученные результаты приведены в табл. 3. Тестовый пример 3. Контактный инсектицидный тест на моли капустной (Plutella xylastella). Лист капусты погружают в водную эмульсию, содержащую 1000 ч. на млн. предлагаемого соединения на промежуток времени около 10 с, а затем сушат на воздухе. Обработанный таким образом лист помещают в сосуд, в который выпускают 10 личинок моли капустной второй стадии развития. Сосуд закрывают крышкой, в которой предусмотрено несколько отверстий и помещают в термостат при 25оС. Процент смертности определяют спустя 96 ч таким же образом, как и в тестовом примере 1. Каждый тест повторяют дважды для каждого соединения. Полученные результаты приведены в табл. 3. Тестовый пример 4. Контактный инсектицидный тест на 28-точечном жуке (Henosepilachna vigintioctopunctata). Лист томата погружают в водную эмульсию, содержащую по 1000 ч. на млн. предлагаемого соединения и затем сушат на воздухе. Обработанный таким образом лист помещают в лабораторный сосуд, в который помещают 10 личинок 28-точечного жука на второй стадии развития. Затем сосуд закрывают крышкой, в которой выполнены отверстия, а затем помещают в термостат при 25оС. Количество погибших личинок подсчитывают спустя 96 ч процент смертности определяют как и в тестовом примере 1. Этот тест повторяют дважды для каждого соединения. Полученные результаты приведены в табл. 3. Тестовый пример 5. Акарицидный тест на клещике паутинном (T. Kanzawai). Лист фасоли обыкновенной разрезают на круглые кусочки диаметром 1,5 см, а затем помещают на увлажненную фильтровальную бумагу в стирольной чашке диаметром 7 см, что соответствует дозе в 2 см3 на 40 см2 (500 л/10 акр), 5 кг/га. Каждый кусочек листа инокулируют 10 нимфами клещика обыкновенного. Через полдня после инокулирования, по 2 мл водной эмульсии, содержащей 1000 ч. на млн. предлагаемого соединения, разбавленного смачивающим агентом, наносят в каждую стирольную чашку с помощью роторного опрыскивателя. Спустя 96 ч определяют количество погибших нимф, а процент смертности нимф определяют как в тестовом примере 1. Тест повторяют дважды для каждого соединения. Полученные результаты приведены в табл. 3. Тестовый пример 6. Акарицидный тест на клещике красном цитрусовом (Panonychus citri). Лист мандарина нарезают на круглые кусочки диаметром 1,5 см, а затем помещают на увлажненную фильтровальную бумагу, положенную в стирольную чашку диаметром 7 см, что соответствует дозе, указанной в примере 5. Каждый кусочек листа инокулируют 10 нимфами клещика красного цитрусового. Через полдня после инокуляции в каждую стирольную чашку с помощью роторного опрыскивателя наносят по 2 мл водной эмульсии, содержащей 1000 ч. на млн. активного вещества со смачивающим агентом. Количество погибших нимф подсчитывают спустя 96 ч, а процент смертности определяют как в тестовом примере 1. Полученные результаты приведены в табл. 3. Тестовый пример 7. Инсектицидный тест на зеленой рисовой цикадке (Nephotettix cineticeps). Стебли и листья риса погружают в эмульсию, содержащую 1000 ч. на млн. предлагаемого соединения на 10 с, а затем стебли и листья погружают в стеклянный цилиндр. Затем 10 взрослых особей зеленой рисовой цикадки, которые оказываются устойчивыми к инсектицидам фосфорорганического типа, выпускают в цилиндр, который затем покрывают крышкой с порами и помещают в термостат при 25оС. Спустя 96 ч процент смертности определяют по способу примера 1. Тест повторяют дважды для каждого соединения. Полученные результаты приведены в табл. 3. Тестовый пример 8. Нематоцидный тест на корневой нематоде (Meloidogyne spp.). Почву, зараженную корневой нематодой, помещают в стирольную чашку диаметром 8 см. Приготавливают жидкость, содержащую 1000 ч. на млн. активного ингредиента, разбавляя эмульгируемый концентрат по способу настоящего изобретения водой, а затем добавляя смачивающий агент. Почву, зараженную нематодами и помещенную в стирольную чашку, пропитывают порциями по 50 мл полученной жидкости. Спустя 48 ч в обработанную таким образом почву в качестве индикатора сажают семена томатов. Спустя 30 дней после посадки корни томата промывают водой и наличие корневой нематоды проверяют по результатам наблюдений обработанных следующим образом: Степень поражения паразитами корневой нематоды: 0. не наблюдается нематод 1. наблюдается несколько нематод 2. наблюдается среднее количество нематод 3. наблюдается много нематод 4. наблюдается существенно много нематод. Каждый тест повторяют дважды для каждого соединения. Полученные результаты приведены в табл. 3. Тестовый пример 9. Тест для борьбы с ложной мучнистой росой на огурцах. Используемые огурцы (Cucumis sativus L. variety sagamihanjiro) выращивают 2 недели, после чего их опрыскивают раствором эмульгируемого концентрата по предлагаемому способу, который доводят до нужной концентрации (1000 ч. на млн. ) в количестве 20 млн. на горшок, что соответствует дозе 500 л/10 акр, т. е. 5 кг/га. После того, как каждый горшок помещают в оранжерею на ночь, суспензию спор Pseudoperonospora cubeusis (концентрация спор при этом такова, что при наблюдении в микроскоп с увеличением в 150 раз могут наблюдаться 15 спор) опрыскивают на огурцы на предмет инокуляции. Огурцы, которые инокулированы спорами (Pseudoperonospora cubensis), оставляют на 24 ч в комнате с температурой 25оС и с относительной влажностью 100% а затем переносят в оранжерею для наблюдения за появлением заболевания. Спустя 7 дней после инокуляции процент заболевания подсчитывают и оценивают по следующей схеме: 0. нет видимости заболевания 1. заболевание проявилось, но не более чем на 5% инокулированных листьев 2. заболевание проявилось на 6-20% инокулированных листьев 3. -"- 21-50% -"- 4. -"- 51-90% -"- 5. заболевание проявилось не менее чем на 90% инокулированных листьев Полученные результаты приведены в табл. 4. Тестовый пример 10. Тест по борьбе с настоящей мучнистой росой огурцов. Использованные в примере огурцы (Cucumis sativus L. variety Sagamihanjiro), которые выращивают в горшках около 2 недель, опрыскивают раствором эмульгируемого концентрата по предлагаемому способу, который доводят до заранее определенной концентрации, в количестве 20 мл на горшок. После того, как каждый горшок помещаю на ночь в оранжерею, суспензию спор Sphaerothecu fuliginea (концентрация спор в суспензии такова, что при наблюдении в микроскоп с увеличением 150, можно видеть 25 спор) напыляют на огурцы для инокулирования. Огурцы помещают в оранжерею при температуре 25-30оС для наблюдения появления заболевания. Спустя 10 дней после инокулирования, процент проявления заболевания определяют и оценивают в той же шкале, что и в тестовом примере 9. Полученные результаты приведены в табл. 5. Действие предлагаемых соединений на клещей, паразитирующих на животных, подробно разъясняется на следующих тестовых примерах. Тестовый пример 11. Акарицидный тест на Haemaphysalis longicornis. Приготавливают ацетоновый раствор концентрации 1000 ч. на млн. предлагаемого соединения, кроме того, чистый ацетоновый раствор для контроля. Внутри стеклянного цилиндра (2,8 см диаметром и 10,5 см высотой), который служит тестовым сосудом, помещают цилиндрический фильтр с внутренней поверхностью 142,9 см2, боковой поверхностью 130,6 см2 и полной поверхностью нижней и верхней части 24,6 см2, причем этот фильтр перед тем погружают в один из указанных растворов, а затем сушат достаточно тщательно. После того как в этот сосуд выпускают 20 нимф клеща, сосуд закрывают крышкой с фильтром и ватной пробкой. Через определенный промежуток времени фильтр извлекают из сосуда, облучают светом с помощью конденсатора микроскопа в бинокулярном стереомикроскопе и наблюдают перемещения тела и движение ножек клеща. Жизнь или гибель клеща оценивают, считая, что он жив, если наблюдаются движения его тела или ножек. Тест проводят на некровососущих нимфах клеща, который инкубировали из лиц кладки партеногенетической самки взрослого клеща (Haemaphysalis longicornis) штамма Окауама, которой дали насосаться крови домашнего кролика. Полученные результаты приведены в табл. 6. Дополнительно с тем, чтобы показать преимущества заявленных соединений перед известными соединениями и по методикам, указанным в тестовых примерах, были проведены испытания инсектицидной активности. Данные сведены в табл. 7. Кроме того, преимущества предлагаемых соединений показаны и в составе сельскохозяйственных композиций различных препаративных форм эмульгируемого концентрата, смачиваемых порошков и текучих порошков. Пример формы 1. Эмульгируемые концентраты, мас. ч. Активный ингредиент 20-25 Жидкие носители 67-76 Поверхностно-активный агент 5-8 Упомянутые компоненты тщательно смешивали до образования эмульгируемых концентратов следующих составов. Эти компоненты приведены в табл. 8. Пример испытания 1. Контактное инсектицидное испытание на 28-точечной божьей коровке (Henosepilachna oigintioctopunctata). Каждую композицию эмульгируемых концентратов, указанную в табл. 8, разбавляли водой, чтобы получить водную эмульсию в 100 долей на миллион. Лист томата погружали в водную эмульсию, а затем сушили на воздухе. Обработанный таким образом лист помещали в лабораторную чашку, в которую также выпускали 10 личинок 28-точечной божьей коровки во второй стадии развития. Затем чашку накрывали крышкой, снабженной порами, и помещали в термостатическую камеру, в которой поддерживали температуру 25оС. Количество погибших личинок подсчитывали через 96 ч, а процент их гибели определяли в соответствии со следующим уравнением: Гибель (%)  100 Это испытание повторяли дважды для каждой эмульсии. Полученные результаты приведены в табл. 9. Пример испытания 2. Инсектицидное испытание на зеленой рисовой кобылочке (Nephotettix cineticeps). Каждую композицию эмульгируемых концентратов, приведенную в табл. 8, разбавляли водой, чтобы получить водную эмульсию с концентрацией 100 долей на миллион. Стебли и листья риса погружали в эмульсию на 10 с, а затем стебли и листья помещали в стеклянный цилиндр. Затем выпускали 10 взрослых зеленых рисовых кобылочек, которые показывают стойкость к инсектицидам типа органического фосфора, и стеклянный цилиндр накрывали крышкой, имеющей несколько пор, и помещали в термостатическую камеру, в которой поддерживали температуру 25оС. Через 96 ч гибель определяли в соответствии с процедурой примера испытания 1. Испытание повторяли дважды для каждой эмульсии. Результаты приведены в табл. 10. Пример испытания 3. Противоклещевое испытание на клещике паутинном Канзавы (Т. Канзава). Каждую композицию эмульгируемых концентратов, приведенную в табл. 8, разбавляли водой, чтобы получить водную эмульсию с концентрацией 100 долей на миллион. Лист фасоли обыкновенной разрезали на круглые куски диаметром 1,5 см при помощи листового компостера, а затем помещали на увлажненную фильтровальную бумагу, нанесенную на стироловую чашку диаметром 7 см. На каждый кусок листа помещали 10 нимф клещика паутинного Канзавы. Через 12 ч после нанесения личинок 2 мл каждой водной эмульсии применяли к каждой стироловой чашке при помощи роторного опрыскивателя. Количество погибших нимф подсчитывали через 96 ч, а процент гибели нимф определяли в соответствии с примером испытания 1. Испытание повторяли два раза для каждой эмульсии. Результаты приведены в табл. 11. Пример испытания 4. Противоклещевое испытание против цитрусового красного клеща (Panonychus citri). Каждую композицию эмульгируемых концентратов, приведенную в табл. 8, разбавляли водой, чтобы получить водную эмульсию с концентрацией 100 долей на миллион. Лист мандарина благородного разрезали на круглые куски диаметром 1,5 см при помощи листового компостера, а затем помещали на влажную фильтровальную бумагу, содержащуюся в стироловой чашке диаметром 7 см. На каждый кусок листа прививали 10 нимф цитрусового красного клеща. Через 12 ч после этой процедуры, 2 мл каждой водной эмульсии применяли в каждой стироловой чашке при помощи роторного опрыскивателя. Количество погибших нимф подсчитывали через 96 ч, а процент гибели определяли в соответствии с примером испытания 1. Испытание повторяли дважды для каждой эмульсии. Результаты приведены в табл. 12. Пример формы 2. Смачиваемые порошки, мас. ч. Активный ингредиент 20-25 Твердые носители 72-77 Поверхностно-активный агент 3-5 Приведенные компоненты тщательно перемешивали вместе и измельчали с тем, чтобы получить смачиваемые порошки со следующими составами. Эти составы приведены в табл. 13. Пример испытания 5. Контактное инсектицидное испытание на 28-точечной божьей коровке (Henosepilachua oigintioctopunstata). Каждую композицию смачиваемых порошков, приведенную в табл. 13, разбавляли водой, чтобы получить водную эмульсию с концентрацией 100 долей на миллион. Лист томата погружали в водную эмульсию и сушили на воздухе. Обработанный таким образом лист помещали в лабораторную чашку, в которую выпускали 10 личинок 28-точечной божьей коровки. Затем чашку накрывали крышкой, снабженной порами, и помещали в термостатическую камеру, в которой поддерживали температуру 25оС. Подсчитывали количество погибших личинок через 96 ч и их процент гибели определяли по той же формуле, что была приведена в примере испытания 1. Испытание повторяли дважды для каждой эмульсии. Полученные результаты помещали в табл. 14. Пример испытания 6. Инсектицидное испытание против зеленой рисовой кобылки (Nephotettix cineticeps). Каждую композицию смачиваемых порошков, указанных в табл. 13, разбавляли водой, чтобы получить водную эмульсию с концентрацией 100 долей на миллион. Стебли и листья риса погружали в эмульсию на 10 с, а затем стебли и листья помещали в стеклянный цилиндр. Затем 10 взрослых зеленых рисовых кобылочек, которые обладают стойкостью относительно инсектицидов типа органического фосфора, выпускали в стеклянный цилиндр, его закрывали крышкой, имеющей несколько пор, и помещали в термостатическую камеру, в которой поддерживали температуру 25оС. Через 96 ч определяли процент гибели в соответствии с примером испытания 1. Испытание повторяли дважды для каждой эмульсии. Результаты приведены в табл. 15. Пример испытания 7. Противоклещевое испытание против клещика паутинного Канзавы (Т. Канзава). Каждую композицию смачиваемых порошков, приведенную в табл. 13, разбавляли водой, чтобы получить водную эмульсию с концентрацией 100 долей на миллион. Лист фасоли обыкновенной разрезали на круглые куски диаметром 1,5 см при помощи листового компостера, а затем помещали на влажную фильтровальную бумагу, содержащуюся в стироловой чашке диаметром 7 см. На каждый кусок листа помещали 10 нимф клещика паутинного Канзавы. Через 12 ч после этой процедуры 2 мл каждой водной эмульсии наносили в каждую стироловую чашку при помощи роторного опрыскивателя. Количество погибших нимф подсчитывали через 96 ч, а гибель в процентах определяли в соответствии с примером испытания 1. Испытание повторяли дважды для каждой эмульсии. Полученные результаты приведены в табл. 16. Пример испытания 8. Противоклещевое испытание против цитрусового красного клеща (Panonychus citri). Каждую композицию смачиваемых порошков, приведенную в табл. 13, разбавляли водой, чтобы получить водную эмульсию с концентрацией 100 долей на миллион. Лист благородного мандарина разрезали на круглые куски диаметром 1,5 см при помощи листового компостера, а затем помещали на увлажненную фильтровальную бумагу, содержащуюся в стироловой чашке диаметром 7 см. Каждый кусок листа снабжали 10 нимфами цитрусового красного клеща. Через 12 ч после этой процедуры 2 мл каждой водной эмульсии наносили в каждую стироловую чашку при помощи роторного опрыскивателя. Количество погибших нимф подсчитывали через 96 ч, а процент гибели нимф определяли как в примере испытания 1. Испытание повторяли дважды для каждой эмульсии. Полученные результаты собраны в табл. 17. Пример формы 3. Текучие порошки. Активный ингредиент 20-25 мас. ч. жидкие носители 44,5-52 мас. ч. поверхностно-активный агент 8-10,5 мас. ч. 1%-ная ксантановая смола 20 мас. ч. Приведенные выше компоненты, за исключением активного ингредиента, тщательно перемешивали вместе, чтобы получить раствор, а в него добавляли активный ингредиент. Полученную в результате смесь тщательно перемешивали, измельчали во влажном состоянии при помощи песчаной мельницы, чтобы получить текучий порошок. Композиции приведены в табл. 18. Пример испытания 9. Контактное инсектицидное испытание против 28-точечной божьей коровки (Menosepilachua oigintioctopunctata). Каждую композицию текучего порошка, приведенную в табл. 11, разбавляли водой, чтобы получить водную эмульсию с концентрацией 100 долей на миллион. Лист томата погружали в водную эмульсию, а затем сушили на воздухе. Обработанный таким образом лист помещали в лабораторную чашку, в которую выпускали 10 личинок во второй стадии 28-точечной божьей коровки. Затем чашку закрывали крышкой, снабженной порами, и помещали в термостатическую камеру, в которой поддерживали температуру 25оС. Количество погибших личинок подсчитывали через 96 ч и их процент гибели определяли по той же схеме, что и в примере испытания 1. Испытание повторяли дважды для каждой эмульсии. Результаты приведены в табл. 19. Пример испытания 10. Инсектицидное испытание против зеленой рисовой кобылочки (Nephotettix cincticeps). Каждую композицию текучего порошка, указанную в табл. 18, разбавляли водой, чтобы получить водную эмульсию с концентрацией 100 долей на миллион. Стебли и листья риса погружали в эмульсию на 10 с, а затем стебли и листья помещали в стеклянный цилиндр. Затем 10 взрослых зеленых рисовых кобылочек, которые обладают стойкостью относительно инсектицидов типа органического фосфора, выпускали в стеклянный цилиндр и закрывали его крышкой, имеющей несколько пор, и помещали в термопластическую камеру, в которой поддерживали температуру 25оС. Через 96 ч процент гибели определяли в соответствии с примером испытания 1. Это испытание повторяли дважды для каждой эмульсии. Результаты испытаний приведены в табл. 20. Пример испытания 11. Противоклещевое испытание на клещике паутинном Канзавы (Т. Канзава). Каждую композицию текучего порошка, приведенную в табл. 18, разбавляли водой с тем, чтобы получить водную эмульсию с концентрацией 100 долей на миллион. Лист фасоли обыкновенной разрезали на круглые куски диаметром 1,5 см при помощи листового компостера, а затем помещали на увлажненную фильтровальную бумагу, содержащуюся в стироловой чашке диаметром 7 см. На каждый кусок листа помещали 10 нимф клещика паутинного Канзавы. Через 12 ч после этой процедуры 2 мл каждой водной эмульсии применяли к каждой стироловой чашке при помощи роторного опрыскивателя. Количество нимф, погибших во время испытания, подсчитывали через 96 ч и процент гибели определяли как в примере испытания 1. Это испытание повторяли для каждой эмульсии. Результаты испытания помещены в табл. 21. Пример испытания 12. Противоклещевое испытание против цитрусового красного клеща (Panonychus citri). Каждую композицию текучего порошка, указанную в табл. 18, разбавляли водой, чтобы получить водную эмульсию с концентрацией 100 долей на миллион. Лист благородного мандарина разрезали на круглые куски диаметром 1,5 см при помощи листового компостера, а затем помещали на увлажненную фильтровальную бумагу, содержащуюся в стироловой чашке диаметром 7 см. На каждый кусок листа помещали 10 нимф красного цитрусового клеща. Через 12 ч после этой процедуры 2 мл каждой водной эмульсии применяли к каждой стироловой чашке при помощи роторного опрыскивателя. Количество погибших нимф подсчитывали через 96 ч, а гибель в процентах подсчитывали в соответствии с описанием, приведенным в примере испытания 1. Это испытание повторяли дважды для каждой эмульсии. Результаты приведены в табл. 22.
ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯПРОИЗВОДНЫЕ 3(2Н) - ПИРИДАЗИНОНА общей формулы 1 где R - разветвленный или неразветвленный С2 - С6-алкил; R1 и R2 - независимо друг от друга водород или низший алкил; R4 - галоид; R3 - галоид, разветвленный или неразветвленный С1 - С12-алкил,С3-С6-моноциклоалкил,разветвленныйилинеразветвленныйС1-С12-алкокси, гидрокси, нитро, низший галоидалкил, низшая галоидалкилокси-, низшая алкилтио, низшая галоидалкилтио-, низшая алкенилокси-, триметилсилильная, тиоцианато-, диметиламино- и метоксикарбонильная, 1-этоксикарбонилэтоксигруппа, пиридилоксигруппа, замещенная галоидом и/или трифторметилом, хиноксалилоксигруппа, незамещенная или замещенная галоидом и/или трифторметилом, или группа формул   где Х - галоид, низший алкил, или низший галоидкил; m означает 0 или целое число 1 или 2; n - целое число от 1 до 3, причем Х является одинаковым или различным, когда m равно 2, указанные R3 являются одинаковыми или различнами, когда n является целым числом от 2 до 3 или, когда R3 - группа формул a - e, n-1. Приоритет по признакам: 23.06.83 при R3 - галоид, низший алкил, С3 - С6-моноциклоалкил, низший алкокси, низший галоидалкил, низший галоидалкилокси, нитро, группа формул a и b при указанных значениях R, R1, R2 и R4; 29.07.83 при R3 - метоксикарбонильная группа, группа формул d и e при указанных значениях R, R1, R3 и R4.Популярные патенты: 2267897 Высевающий аппарат ... 15 на задней стенке 16 ящика 1. Уложенные семена в ячейках ведущей ветви 8 с вертикального участка 10 поступают на ведущий барабан 5, охваченной транспортером 2. Ведущая ветвь 9 вертикального участка транспортера 2 переходит в зону ведомой ветви, а из раскрывшихся ячеек семена выпадают группой в семяпровод 12, а из него поступают в сошник сеялки.Постоянное натяжение ветвей транспортера 2 обеспечивают пары упругих элементов 14 в направляющих 13. Расположение направляющих 13 обеспечивают плоскопараллельное перемещение натяжного барабана 11, сохраняя при этом равное удаление наклонного участка 9 ведущей ветви 8 относительно дна семенного ящика 1. Высокую технологическую надежность ... 2247490 Способ освоения закустаренных земель и устройство для его осуществления ... отдельной раме установлено с возможностью перемещения в вертикальной плоскости пригибающее устройство в виде отвала с обжимающей плитой, при этом отвал установлен перпендикулярно оптимальному направлению пригибания, а его ширина равна ширине захвата передней секции дисковой бороны.3. Дисковая борона по п.2, отличающаяся тем, что между трактором и передней секцией дисковой бороны на ее раме установлена обжимающая плита, ширина которой не менее ширины колеи между гусеницами трактора. MM4A Досрочное прекращение действия патента из-за неуплаты в установленный срок пошлины за поддержание патента в силе Дата прекращения действия патента: 19.06.2009 Дата публикации: ... 2492633 Устройство для автоматического полива ... водовоздушным затвором, представляющим собой отвесный участок, внешняя часть сливного трубопровода снабжена водовоздушным затвором, представляющим собой U-образный прогиб.2. Устройство по п.1, отличающееся тем, что нижняя часть отвесного участка всасывающего трубопровода размещена ниже нижней части U-образного прогиба сливного трубопровода.3. Устройство по п.1, отличающееся тем, что воздушная камера содержит тонкостенную оболочку. 4. Устройство по п.1, отличающееся тем, что воздушной камере придана форма, создающая зрительный образ элемента ... 2166252 Способ удаления костного мозга из губчатых костных трансплантатов ... размером 0,1 - 0,3 см3, на которые воздействуют химическими реактивами: перекисью водорода, липосистемами в течение 1 часа. Потом проводят отмывку губчатых костных трансплантатов в течение 0,5 часа проточной водой, после чего губчатые костные трансплантаты (ГКТ) в виде крошки в объеме 50 см3 помещают в фарфоровую чашку и заливают физиологическим раствором в объеме 100 мл так, чтобы все костные фрагменты находились под раствором. Затем губчатые костные трансплантаты, погруженные в физиологический раствор, "озвучивают" с помощью ультразвуковой установки типа УРСК-7H-18. Ультразвуковое воздействие проводят круговыми движениями волновода диаметром 6 мм, равномерно озвучивая весь объем ... 2033002 Орудие для междурядной обработки почвы ... 19, к которым крепятся радиальные верхние рычаги-пластины 20 и нижние рычаги 21, которые крепятся к трубчатым поперечинам 22, которые крепятся вертикальными подвесками к участкам 12 трубчатой рамы 3. К нижним рычагам 21 шарнирно крепятся рыхлительные стойки 18, которые выполнены в виде переднего круглого стержня 24 с жестко прикрепленной к нему по длине пластиной 25, а подрезающий элемент выполнен в виде пластины 26, площадь которой больше площади поперечного сечения нижнего торца стойки 18 и выступает по всему ее контуру. Пластина 25 имеет систему отверстий 27, за счет которых стойка 18 удерживается рычагом 21 и наклонным рычагом 28, который расположен от рычага 21 с интервалом, ... |
Еще из этого раздела: 2051971 Способ определения биологической активности -эндотоксинов различных патотипов bacileus thuringiensis 2229127 Способ испытания растущих деревьев после рубок прореживания и проходных 2127038 Лесозаготовительная машина 2264075 Рулонный пресс-подборщик лубяных культур 2440708 Комбинированное устройство для ротационного внутрипочвенного рыхления 2437864 Способ микробиологической переработки птичьего помета 2397634 Жалюзийное решето 2282965 Разбрасыватель минеральных удобрений 2303347 Способ ведения виноградных кустов 2429594 Палец штампосварной для режущего аппарата (варианты) и способ его изготовления |
Изобретения в сельском хозяйстве
Обработка почвы в сельском и лесном хозяйствах
Посадка, посев, удобрение
Уборка урожая, жатва
Обработка и хранение продуктов полеводства и садоводства
Садоводство, разведение овощей, цветов, риса, фруктов, винограда, лесное хозяйство
Новые виды растений или способы их выращивания
Производство молочных продуктов
Животноводство, разведение и содержание птицы, рыбы, насекомых, рыбоводство, рыболовство
Поимка, отлов или отпугивание животных
Консервирование туш животных, или растений или их частей
Биоцидная, репеллентная, аттрактантная или регулирующая рост растений активность химических соединений или препаратов
Хлебопекарные печи, машины и прочее оборудование для хлебопечения
Машины или оборудование для приготовления или обработки теста
Обработка муки или теста для выпечки, способы выпечки, мучные изделия
|
|
||