Изобретения в сфере сельского хозяйства, животноводства, рыболовства

 
Изобретения в сельском хозяйстве Обработка почвы в сельском и лесном хозяйствах Посадка, посев, удобрение Уборка урожая, жатва Обработка и хранение продуктов полеводства и садоводства Садоводство, разведение овощей, цветов, риса, фруктов, винограда, лесное хозяйство Новые виды растений или способы их выращивания Производство молочных продуктов Животноводство, разведение и содержание птицы, рыбы, насекомых, рыбоводство, рыболовство Поимка, отлов или отпугивание животных Консервирование туш животных, или растений или их частей Биоцидная, репеллентная, аттрактантная или регулирующая рост растений активность химических соединений или препаратов Хлебопекарные печи, машины и прочее оборудование для хлебопечения Машины или оборудование для приготовления или обработки теста Обработка муки или теста для выпечки, способы выпечки, мучные изделия

Способ получения полипренолов

 
Международная патентная классификация:       A01N A61K C07C

Патент на изобретение №:      2259991

Автор:      Карпицкий В.И. (RU), Кошкарев И.М. (RU)

Патентообладатель:      Карпицкий Владимир Игнатович (RU), Кошкарев Иван Михайлович (RU)

Дата публикации:      20 Февраля, 2005

Начало действия патента:      24 Июля, 2003

Адрес для переписки:      634055, г.Томск, ул. 30 лет Победы, 9, кв.9, В.И. Карпицкому

Изобретение относится к способам получения полипренолов, которые обладают биологической активностью. Получают полипренолы из древесной зелени пихты, экстракцией высушенного и измельченного сырья сжиженной углекислотой с последующей очисткой целевого продукта. Экстракцию сырья проводят в два этапа. Сначала измельченную до частиц не более 5 мм древесную зелень пихты экстрагируют сжиженной углекислотой в течение 3 ч в докритических условиях при температуре менее 31,1°С и давлении менее 72,5 атм с выводом компонентов пихтового масла, а затем на втором этапе отработанную древесную зелень экстрагируют сжиженной углекислотой в течение 2 ч в сверхкритических условиях при температуре выше 31,1°С и давлении выше 72,5 атм. Способ позволяет селективно, с высоким выходом и чистотой получать ацетаты полипренолов.

Изобретение относится к способам получения полипренолов, которые обладают биологической активностью [Григорьева Н.Я., Моисеенков P.M. Физиологическая активность полиизопреноидов. - Хим. фарм. журнал, 1998, №2, с.144-145]

Полипренолы представляют собой природную смесь олигомеров (изопренологов). Эта смесь ведет себя как одно вещество и разделима только на обращенно-фазовых сорбентах [Ibatak et al. Long-chain polyprenols in the family Pinaceal Phytochemistry 23, 1984, p.783-786]. Полипренолы содержатся в виде ацетатов в хвое деревьев ряда видов ботанического семейства сосновые [Ibatak et al. Long-chain polyprenols in the family Pinaceal Phytochemistry 23, 1984, p.783-786], которая является наиболее богатым источником их получения и в то же время отходом при заготовке древесины.

Известен способ выделения полипренолов из хвои хвойных растений, принадлежащих к роду "кипарис японский" или "пихта японская моми", заключающийся в экстракции хвои органическими растворителями, предпочтительно из ряда галогенуглеводородов, простых эфиров, сложных эфиров и кетонов с последующим выделением целевого продукта известными методами гидролиза, хроматографии, дробного растворения, дробного осаждения и молекулярной перегонки [заявка Японии №60-109536]. Недостатками этого способа являются использование хвои, отделенной от побегов, и неселективность процесса экстракции, при котором сразу извлекается весь комплекс растворимых веществ, что усложняет дальнейшее выделение и очистку полипренолов.

Наиболее близким к изобретению является способ получения смеси полипренолов последовательной экстракцией сжиженной углекислотой и углеводородным растворителем [патент РФ №2053992, МПК6 С 07 С 33/02, 29/00, опубл. 10.02.96, БИ №4], при этом ацетаты полипренолов выделяют из углеводородного экстракта известными методами гидролиза, хроматографии.

Недостатком данного способа является неселективность процесса

экстракции углеводородным растворителем, что усложняет дальнейшее выделение и очистку полипренолов. Углеводородный экстракт включает в себя, помимо ацетатов полипренолов, каротиноиды, флавоноиды, хлорофиллы, смоляные кислоты, воска, углеводороды и др.

Задачей изобретения является создание селективного способа получения полипренолов из древесной зелени пихты, совмещенного с селективным извлечением компонентов пихтового масла.

Технический результат заключается в селективном и достаточно полном извлечении целевого продукта из сырья и достигается тем, что из высушенной и измельченной древесной зелени пихты селективно удаляют экстракцией все эфиромасличные компоненты (монотерпены, дитерпены, борнилацетат и др.) в докритических условиях сжиженной углекислотой, затем экстрагируют ацетаты полипренолов углекислотой в сверхкритическом состоянии и из полученного экстракта выделяют полипренолы известными способами, включающими гидролиз и хроматографию.

Экстракцию в докритических условиях проводят при температуре менее 31,1°С и давлении менее 72,5 атм.

Экстракцию в сверхкритических условиях проводят при температуре выше 31,1°С и давлении выше 72,5 атм.

Экстракция углекислотой в сверхкритическом состоянии обеспечивает селективное и достаточно полное извлечение целевого продукта из сырья, тогда как рекомендуемые в патенте РФ №2053992 экстрагенты приводят к переходу в раствор большого количества сопутствующих веществ, таких как каротиноиды, хлорофилы, смоляные кислоты, воска, углеводороды и др.

Для получения полипренолов может быть использована древесная зелень наиболее распространенных в России видов пихт Abies sibirica Ledb. и Abits nephroiepis Maxim.

Способ с заявляемыми отличительными признаками при анализе патентной и научно-технической литературы не обнаружен.

Способ выделения полипренолов осуществляют следующим образом. Измельченную до частиц не более 5 мм и высушенную до влажности не более 20-25% древесную зелень пихты исчерпывающе экстрагируют жидким СО2 при температуре 20-25°С и давлении 64±4 атм (достаточное время экстракции 3 ч) в проточном экстракторе. Из экстракта удаляют СО2 и получают жидкий экстракт компонентов пихтового масла для бытовой химии (ТУ 10-04-06-87-87), не содержащий ацетатов полипренолов. Отработанную древесную зелень в этой же установке экстрагируют углекислотой в сверхкритическом состоянии (при температуре выше критической температуры 31,1°С и давлении выше критического давления 72,5) в течение 2 часов. После удаления углекислоты получают раствор концентрата ацетатов полипренолов, который гидролизуют кипячением в водно-этанольном растворе щелочи. Целевой продукт выделяют хроматографией неомыляемого остатка на силикагеле с использованием в качестве элюента смеси углеводородного растворителя и этилацетата (93:7 по объему). Выход полипренолов с чистотой 90-95% оставляет 0,6-0,7% от массы исходной древесной зелени.

Докритическая жидкая СО2 экстрагирует только компоненты пихтового масла (монотерпены, борнилацетат), целевой продукт экстрагируется сверхкритической CO2, а не углеводородным растворителем, использование которой в этих условиях позволяет избежать экстракции хлорофилла, смоляных кислот и других, более полярных сопутствующих компонентов древесной зелени, затрудняющих дальнейшую очистку полипренолов.

Продукт, получаемый в условиях заявляемого способа, имеет вид бледно-желтого подвижного масла, нерастворимого в воде, метаноле, смешивающегося с гексаном, ацетоном и другими органическими растворителями.

Пример 1. Высушенную и измельченную до частиц не более 5 мм древесную зелень пихты сибирской (25 кг) экстрагируют в проточном экстракторе сжиженной углекислотой при температуре 20°С и давлении 64 атм в течение 3 ч (докритическое состояние). После отделения экстракта отработанную древесную зелень, не извлекая из экстрактора, дополнительно экстрагируют сжиженной углекислотой при температуре 35°С и давлении 80 атм в течение 2 ч (сверхкритическое состояние). К полученному веществу (15,8 г) добавляют 200 мл 15%-ного спиртового раствора гидроокиси натрия и 20 мл дистиллированной воды. После нагревания смеси в течение 1 ч при ее легком кипении (70-80°С) ее охлаждают до комнатной температуры, разбавляют 0,3 л дистиллированной воды и добавляют 200 мл смеси петролейного эфира и этилацетата (1:1). После тщательного перемешивания и расслаивания нижний водно-щелочной слой сливают. Верхний слой промывают дистиллированной водой (100 мл), сушат безводным сульфатом натрия и упаривают досуха. Полученный экстракт (9,3 г) хроматографируют на 0,5 кг силикагеля марки КСК (зернистость 0.14-0.30 мм), элюируя последовательно смесями петролейного эфира с этилацетатом 98:2 и 93:7. Целевой продукт получают упариванием досуха второго элюата. Выход 8,2 г (0,6% от массы исходной древесной зелени). Чистота продукта не менее 95% по спектру протонного магнитного резонанса (ПМР).

Пример 2. Все операции проводят, как в примере 1, но с использованием гексана вместо петролейного эфира. Выход продукта 8,0 г. Чистота не менее 95% по спектру ПМР.

Продукт, получаемый по примеру 1 и 2, имеет вид бледно-желтого подвижного масла, спектр ПМР которого (в растворе CDCL) полностью соответствует литературному, а на хроматограмме ВЭЖХ находится типичный для полипренолов набор пиков, отвечающих отдельным изопренологам от С50 до С 100 с относительным содержанием, следы, 0.1, 0.5, 1.1, 2.9, 13.2, 38.2, 26.9, 68, 1, 2, 0.5 и 0,2 соответственно. Условия анализа методом ВЭЖХ: микроколоночный жидкостный хроматограф "Милихром", колонка 6,3×0,2 см, заполненная сорбентом Nucleosil С-18100-5, элюент - смесь метанола и гексана (7:3), УФ-детекция.

Таким образом, предлагаемый способ получения полипренолов позволяет селективно, с высоким выходом и чистотой получать полипрены, которые могут быть использованы для синтеза долихолов - важных клеточных биорегуляторов животных и человека.

Формула изобретения

Способ получения полипренолов из древесной зелени пихты, включающий экстракцию высушенного и измельченного сырья сжиженной углекислотой с последующей очисткой целевого продукта, отличающийся тем, что экстракцию сырья проводят в два этапа: сначала измельченную до частиц не более 5 мм древесную зелень пихты экстрагируют сжиженной углекислотой в течение 3 ч в докритических условиях при температуре менее 31,1°С и давлении менее 72,5 атм с выводом компонентов пихтового масла, а затем на втором этапе отработанную древесную зелень экстрагируют сжиженной углекислотой в течение 2 ч в сверхкритических условиях при температуре выше 31,1°С и давлении выше 72,5 атм.

MM4A - Досрочное прекращение действия патента СССР или патента Российской Федерации на изобретение из-за неуплаты в установленный срок пошлины за поддержание патента в силе

Дата прекращения действия патента: 25.07.2006

Извещение опубликовано: 20.06.2007        БИ: 17/2007





Популярные патенты:

2189708 Машина для формирования гребней

... линейная скорость вращающегося винтового шнека 14 щелереза 10 превышает поступательную скорость машины (Vш>Vм), а базовая длина щелереза 10 его конструктивную, т.е. L>(В+R), которая способствует полному и непосредственному технологическому контакту срезанной почвы с шнеком 14, то вероятность полноценного выноса и выброса почвы в междурядья 25 гарантирована. Что же касается статической устойчивости сформированного гребня 20 и эффективности активного щелереза 10 и бороздкоделателя 11, то устойчивость гребня 20 неоспорима - обвал и смыкание стенок щели 23 исключаются, так как прорезанная щель 23 проходит в стороне - на расстоянии а и b от центра тяжести гребня 20 и ниже его ...


2241327 Многоопорная дождевальная машина

... Многоопорная дождевальная машина /В.Ф.Носенко, А.М.Шарко, Г.И.Ганиатов, А.С.Панфилов (СССР). – Заявка №2646994/30-15; Заявлено 18.07.1978; Опубл. 15.03.1980, Бюл. №10// Открытия. Изобретения, 1980, №10).К недостаткам данной дождевальной машины относятся низкая эксплуатационная надежность, вызванная поломками перекатываемого напорного трубопровода, и малый срок службы.Сущность изобретения заключается в следующем.Задача, на решение которой направлено заявленное изобретение, – повышение срока службы многоопорной дождевальной машины.Технический результат – повышение технической надежности, упрощение конструкции и повышение качества полива.Указанный технический результат ...


2485083 Способ получения замещенных пиримидин-5-илкарбоновых кислот

... J=12.0); 7.34 (3H, м, 3CH-арил.); 8.15 (2H, м, 2CH-арил.); 8.61 (1H, с, CH-пиримид.); 9.52 (1H, с, NH); 13,09 (1H, уш.с, COOH). Масс-спектр, m/z 256 [M-1] +.ПРИМЕР 5. 4,6-диметил-2-фениламинопиримидин-5-илкарбоновая кислота Смесь 0.11 моль ацетоуксусного эфира 0.12 моль триэтилортоацетата кипятили два часа с одновременной отгонкой выделяющегося в результате реакции этилового спирта (насадка Вигре 20 см). После охлаждения смеси добавляли 0,1 моль фенилгуанидина, 5 мл этилового спирта и кипятили в течение 1 часа. Выпавший при охлаждении осадок этилового эфира 4,6-диметил-2-фениламинопиримидин-5-илкарбоновой кислоты отфильтровывали, промывали этанолом и перекристаллизовывали из ...


2402211 Способ получения трансгенных кроликов, продуцирующих белки в молочную железу

... Поэтому авторы заявки на патент провели работу по выявлению других моноклональных антител, способных связываться с рецепторами сперматозоида в банке моноклональных антител человека. Нами были отобраны моноклональные антитела человека против рецептора трансферрина (Барышников А.Ю., Тоневицкий А.Г. Моноклональные антитела в лаборатории и клинике. М., 1997)), которые обладают следующими особенностями по сравнению с прототипом (К.Chang et al., 2002).Во-первых, эти антитела, как было известно, связываются со сперматозоидами человека. Во-вторых, нами экспериментально показано их способность связываться с ДНК (плазмидой гена человеческого гранулоцитарного колониестимулирующего ...


2490849 Способ переработки безподстилочного помета птиц клеточного содержания и навоза свиней в топливные брикеты

... экструдера, в котором при высоком давлении 150-200 кг/см 2 происходит ее гомогенизация, уплотнение и формование в выходном мундштуке экструдера, причем при формовании некоторую часть влаги отжимают в межфланцевом зазоре мундштука и корпусе экструдера, обеспечивая выходную влажность формуемого брикета на 5-7% меньше по отношению к исходной; форму, длину и размеры брикета определяют выходным мундштуком экструдера; сушку брикетов осуществляют при температуре не более 50-60°C и не более 30-50 мин при интенсивном продувании теплым воздухом, либо при хорошей солнечной погоде сушат на открытых продуваемых площадках, защищенных от дождя.2. Способ переработки по п.1, ...


Еще из этого раздела:

2039429 Линия производства молочных продуктов

2164741 Устройство для заготовки древесины

2404898 Устройство на воздушной подушке для разбрасывателей органоминеральных удобрений

2239968 Способ предпосевной обработки семян овощных культур

2025945 Способ выращивания насаждений сосны

2262826 Способ сташевского и.и. переработки навоза личинками синантропных мух и устройство для его осуществления

2115638 Способ переработки органических отходов животного происхождения в кормовой белок и биогумус

2141196 Способ получения растений с комплексной устойчивостью к фитостеринзависимым вредителям

2492650 Микроэмульсионная бактерицидная композиция

2138949 Комбинированный препарат для борьбы с таежными и лесными клещами, способ борьбы и аттрактант