Производные имидазолидина и инсектицидная композицияПатент на изобретение №: 2009133 Автор: Такахиро Хага[JP], Тадааки Токи[JP], Тору Коянаги[JP], Масато Оматсу[JP], Хироси Сасаки[JP], Масаюки Морита[JP], Киемитсу Есида[JP] Патентообладатель: Исихара Сангио Кайся Лтд. (JP) Дата публикации: 15 Марта, 1994 ИзображенияИспользование: сельское хозяйство, химическое средство защиты растений. Сущность изобретения: производные ленидазолидина формулы 1, в которой Х - X-C1-C4-алкил, C2-C4-алкенил, низший анкил и низший алкенил замещенные галогеном, 2-[1-(6-хлор-3-пиридилметил)2-имидазолидин] -2-нитроэтилтиоэтил или группа 2, где значения R1, R2, R3 и R4 - водород, метил, R5 - низший алкил, циклогексил, незамещенный или замещенный фенил, W - кислород или сера, k, i, m и n - о или 1 или R группа 3, где R6 и R7 - метил, R8 - низший алкил, бензил, C2-C4 - алкенил, незамещенный или замещенный фенил, бифенил, фенилфенокси, 5-трифторметилтеридинил-2- или 4-хлортрифторметилтиофенил, Y -6-хлор-3-тиридил, Z - водород или метил j - о или 2 и инсектицидная композиция, содержащая соединение формулы 1 в количестве 0,25 - 70 мас. % , добавочный агент остальное. 1 табл. Изобретение относится к химическим средствам защиты растений, конкретно к производным имидазолидина и инсектицидной композиции на их основе. Известно использование производных имидазолидина, например, 1-(4-трифторметилбензил)-2-нитрометилиден-имидазоли-дина в качестве инсектицида. Однако, известное соединение обладает недостаточной инсектицидной активностью. Целью изобретения является повышение инсектицидного действия. Указанная цель достигается за счет использования производных имидазолидина формулы 1 в которой Х-С1-С4-алкил, С2-С4 - алкенил, низший алкил моно- и тризамещенный фтором, низший алкенил, замещенный хлором, 2-[1-(6-хлор-3-пиридилметил)-2имидазолидин] -2-нитроэтилтиоэтил или группа -( - ( - ()m - (W)n - R5 где значения радикалов R1, R2, R3 и R4 независимо друг от друга атом водорода или метил, R5 - низший алкил, циклогексил, фенил, незамещенный или замещенный галогеном, трифторметинолом, метилом, метокси, винилом или трет. бутоксикарбонилом, W - кислород, сера, k, l, m или n независимо друг от друга 0 или 1 за исключением случаев, когда m и n одновременно означают 0 или когда m и n обозначают 0, а R5 - метил или группа -CH2--R8 где R6 и R7 - метил, R8 - низший алкил, С2-С4 - алкенил, бензил, фенил, незамещенный или замещенный галогеном, метилом, метокси или трифторметилом, бифенил, фенилфенокси, 5-трифторметилпиридинил-2 или 4-хлор-трифтор-метилфенил, У-6-хлор-3-пиридил, Z-водород, метил j = 0 или 2, а также инсектицидной композиции на их основе, содержащей 0,25-70 мас. % соединения формулы 1, а также добавочный агент- остальное. П р и м е р. Синтез 1-/2-хлор-3-пиридилметил/-2-/1-нитро- 2-этоксикарбонилметилтиоэтилден/имидазолидина/, соединение 1. 0,22 г 1-/6-хлор-3-пиридилметил/-2-нитрометиленимидазолидина, 0,08 г 37% -ного водного раствора формальдегида и 0,1 г этилтиогилколята добавляли к 5 мл этанола, а затем подвергали взаимодействию с условиями нагрева с обратным холодильником в течение 3 ч. После окончания реакции этанол отгоняли при пониженном давлении и к полученному таким образом остатку добавляли небольшое количество этилацетата, для того чтобы отфильтровать нерастворимые материалы, в результате чего было получено 0,25 г целевого продукта (соединение 1) с температурой плавления от 122,8 до 124,3оС. П р и м е р 2. Синтез 1-/6-хлор-3-пиридилметил/-2-/1-нитро-2- аллилтиоэтилиден/имидазолидина (соединение 3). 0,5 г 1-/6-хлор-3-пиридилметил/-2-нитрометиленимидазолидина, 0,19 г 37% водного раствора формальдегида и 0,22 г аллилимеркаптана добавляли к 10 мл этанола, а затем подвергали взаимодействию в условиях нагрева с обратным холодильником в течение 2 ч. После окончания реакции этанол отгоняли при пониженном давлении и к полученному таким образом остатку добавляли небольшое количество этилацетата, для того чтобы отфильтровать нерастворимые материалы, в результате чего было получено 0,33 г целевого продукта /соединение 3/ с температурой плавления от 134,0 до 135,0оС. П р и м е р 3. Синтез 1-/6-хлор-3-пиридилметил/-2-/1-нитро-2- триметилсилилметилтиоэтилиден/имидазолидина (соединение 20). 0,5 г 1-/6-хлор-3-пиридилметил/-2-нитрометиленимидазолидина, 0,18 г 37% -ного водного раствора формальдегида и 0,24 г меркаптометил-триметилсилана добавляли к 15 мл этанола, а затем подвергали взаимодействию в условиях нагрева с обратным холодильником в течение 1 ч. После окончания реакции реакционную жидкость охлаждали льдом с целью осаждения кристалла. Осажденный кристалл удаляли фильтрованием и промывали холодным этанолом, в результате чего было получено 0,3 г целевого пpодукта (соединение 20) с температурой плавления от 162,3 до 164,3оС. П р и м е р 4. Синтез 1-/6-хлор-3-пиридилметил/-2-/1-нитро-2- диметилфенилсилилметилтиоэтилиден/ имидазолидин (соединение 21). 0,5 г 1-/6-хлор-3/пиридилметил/-2-нитрометиленимидазолидина, 0,16 г 37% -ного водного раствора формальдегида и 0,4 г меркаптометилфенилдиметилсилана добавляли к 10 мл этанола и подвергали взаимодействию в условиях нагрева с обратным холодильником в течение 1 ч. После окончания реакции реакционный раствор охлаждали льдом с целью осаждения кристалла. Осажденный таким образом кристалл промывали холодным этанолом, в результате чего было получено 0,3 целевого соединения (соединение 21) с температурой плавления от 138,3 до 138,8оС. П р и м е р 5. Синтез 1-/6-хлор-3-пиридилметил/-3-метил-2-/ 1-нитро-2-аллилтиоэтилиден/ имидазолидина (соединение 63). 0,5 г 1-/6-хлор-3-пиридилметил/-2-/1-нитро-2-аллил- тиоэтилиден-имидазолидина растворяли в 10 мл N, N-диметилформамида, а затем к этому раствору постепенно добавляли 0,06 г гидрида натрия (60% суспензия в масле) при комнатной температуре. Полученную реакционную жидкость непрерывно перемешивали в течение 15 мин до тех пор, пока не прекратилось выделение газообразного водорода, после чего к реакционной жидкости по каплям постепенно добавляли 0,18 г йодистого метила. Реакционную жидкость непрерывно перемешивали еще в течение 2 ч при комнатной температуре, а затем отгоняли растворитель при пониженном давлении, в результате чего был получен остаток. Полученный таким образом остаток очищали при помощи хроматографии на колонке из силикагеля (элюирующий раствор: смесь этилацетата и метанола = 2/1), что позволило получить 0,26, целевого соединения (соединение 63) с показателем преломления, равным nD 39,0 = 1,6205. Типичные примеры соединений, представленных общей формулой 1, приведены в таблице. П р и м е р 6. /a/ Соедине- ние 1 20 мас. ч. /b/ Каолин 72 мас. ч. /c/ Лигнинсульфонат натрия 8 мас. ч. Указанные компоненты смешивают до однородного состояния с образованием смачиваемого порошка. П р и м е р 7. /a/ Соедине- ние 2 5 мас. ч. , /b/ Тальк 95 мас. ч. Указанные компоненты смешивают до однородного состояния с образованием дуста. Пример состава 8, мас. ч. : /a/ Соединение 4 20 /b/ N, N'-диметил- ацетамид 20 /c/ Полиоксиэтилен- алкилфениловый эфир 10 /d/ Ксилол 50 Указанные компоненты смешивали до однородного состояния и растворяли с образованием эмульгируемого концентрата. Пример состава 9, мас. ч. : /a/ Каолин 68 /b/ Лигнинсульфонат натрия 2 /c/ Полиоксиэтилен- алкиларилсульфат 5 /d/ Тонкоизмельченный порошок двуокиси крем- ния 25 Смесь указанных компонентов смешивали с соединением 3 в массовом соотношении 4: 1 с образованием смачиваемого порошка. Пример 10. Состав, мас. ч. : /a/ Соединение 8 50 /b/ Оксилированная смесь полиалкилфенил- фосфата и триэтанол- амина 2 /c/ Силикон 0,2 /d/ Вода 47,8 Указанные компоненты смешивали до однородного состояния и измельчали в порошок с образованием жидкого основания, после чего добавляли, мас. ч. : /a/ Поликарбоксилат натрия 5 /b/ Безводный сульфат натрия 42,8 Cмесь перемешивали до однородного состояния и сушили с образованием сухого текущего вещества. Пример состава 11, мас. ч. : /a/ Соединение 13 5 /b/ Полиоксиэтилен- оксилфениловый эфир 1 /c/ Эфир фосфорной кис- лоты полиокси- этилена 0,5 /d/ Гранулированный карбонат кальция 93,5 Указанные компоненты /a/, /b/ и /c/ смешивали до однородного состояния и разбавляли небольшим количеством ацетона, затем эту смесь распыляли в компонент /d/ с целью удаления ацетона, в результате чего были получены гранулы. Пример состава 12, мас. ч: /a/ Соединение 17 2,5 /b/ N-метил-2-пирро- лидон 2,5 /c/ соевое масло 95,0 Указанные компоненты смешивали до однородного состояния и растворяли с образованием состава с ультрамалым объемом. Пример состава 13, мас. ч. : /a/ Соединение 29 5 /b/ N, N'-диметил- ацетамид 15 /c/ Полиоксиэтилен- алкилариловый эфир 10 /d/ Ксилол 70 Указанные компоненты смешивали до однородного состояния с образованием эмульгируемого концентрата. Пример состава 14, мас. ч. : /a/ Соединение 3 20 /b/ Лаурилсульфат натрия 3 /c/ Водорастворимый крахмал 77 Указанные компоненты смешивали до однородного состояния с образованием водорастворимого порошка. Рецептура примера 15, мас. ч. : /a/ Соединение 3 0,25 /b/ Пирофилит 99,25 (композиционное название: силикат алюминия) /c/ Полипропиленг- ликоль 0,5 Указанные выше компоненты равномерно смешивают для получения дуста. Рецептура примера 16, мас. ч. : /a/ Соединение 3 70 /b/ Тонкий порошок оксида кремния 10 /c/ Лигносульфонат кальция 3 /d/ Полиоксиэтилен- алкиларилсульфат 5 /e/ Каолин 12 Указанные компоненты равномерно смешивают для получения смачивающего порошка. П р и м е р 17. Инсектицидное испытание в отношении мелких коричневых рисовых дельфацидов (Laodelphax striatellus). Рассаду риса погружали в дисперсию, содержащую активный ингредиент в концентрации 800 частей на миллион, на 10 с, затем сушили на воздухе и помещали в пробирку так, что корневая часть закрывалась хлопчатобумажной тканью. Затем в пробирку выпускали 10 личинок мелкого коричневого рисового дельфацида (Laodelphax sriatellus) и отверстие пробирки закрывали куском металлической сетки. Эту пробирку держали в освещенной камере с постоянной температурой, равной 26оС. Через 5 дней после начала эксперимента считали число погибших насекомых и смертность высчитывали в соответствии со следующим уравнением. Смертность / % / 100 В соответствии с полученными результатами смертность составила 100% каждого из соединений 1-33, 35-37 и 39-45. Испытательный пример 18. Инсектицидное испытание в отношении зеленой рисовой цикадки Было проведено такое же испытание, что и в испытательном примере 1, за исключением того, что личинки мелкого коричневого рисового дельфацида заменили личинками зеленой рисовой цикадки (Nephoteltix cineticeps). В соотношении с полученными результатами смертность составила 100% для каждого из соединений 1-5, 8, 9, 12-18, 22, 34-36, 41 и 43. Испытательный пример 19. Инсектицидное испытание в отношении тли персиковой (Myzus persicae). Состав, содержащий активный ингредиент, диспергировали в воде с целью получения дисперсии активного ингредиента с концентрацией 800 частей на миллион. Черешок баклажана с одним оставленным листом (выращенный в горшке с диаметром 8 см и высотой 7 см) покрывали клейким веществом и 2-3 бескрылые живородящие самки тли персиковой (Myzus persicae) помещали для размножения на лист баклажана. Через два дня после заражения взрослых насекомых удаляли и считали число личинок. Затем лист баклажана, зараженный личинками, погружали в полученную выше дисперсию с заранее определенной концентрацией на 10 с, сушили его на воздухе и выдерживали в освещенной камере с постоянной температурой, равной 26оС. На пятый день после обработки считали погибших насекомых и высчитывали смертность в соответствии со следующим уравнением: Смертность / % / 100 Насекомые, упавшие с листа, считались мертвыми насекомыми. В соответствии с полученными результатами смертность составила 100% для каждого из соединений 1-18, 21-42, 44 и 45. Испытательный пример 20. Испытание на проникновение и передвижение в растениях активного ингредиента с целью уничтожения тли персиковой (Myzus persicae). Состав, содержащий активный ингредиент, диспергировали в воде с целью получения дисперсии активного ингредиента с концентрацией 800 частей на миллион. Черешок баклажана с одним оставленным листом (выращенный в горшке с диаметром 8 см и высотой 7 см) покрывали клейким веществом и 2-3 бескрылые живородящие cамки тли персиковой (Myzus persicae) помещали для размножения на лист баклажана. Через два дня после заражения взрослых насекомых удаляли и считали число личинок. Затем почву в горшке, в котором выращивали баклажан, зараженный личинками тли, пропитывали 10 мл полученной выше дисперсии с заранее определенной концентрацией, после чего этот горшок помещали в освещаемую камеру с постоянной температурой, равной 26оС. На пятый день после обработки подсчитывали погибших насекомых и высчитывали смертность так же, как в испытательном примере 3. Насекомые, упавшие с листа, считались мертвыми насекомыми. В соответствии с полученными результатами смертность составила 100% для каждого из соединений 1-18, 21-29, 33-40 и 42-45. Испытательный пример 21. Инсектицидное испытание в отношении совки обыкновенной (Spodoptera litura). Состав, содержащий активный ингредиент, диспергировали в воде с целью получения дисперсии активного ингредиента с концентрацией 800 частей на миллион. Лист капусты погружали в соответствующую дисперсию примерно на 10 секунд, а затем сушили на воздухе. Лист увлажненный фильтровальной бумаги помещали в чашку Петри с диаметром 9 см и сухие листья капусты клали на фильтровальную бумагу. На эти листья помещали 10 личинок совки обыкновенной (Spodoptera litura) во второй или третьей стадии развития, после чего чашки Петри закрывали и выдерживали в освещаемой камере с постоянной температурой, равной 26оС. На пятый день после заражения подсчитывали погибших насекомых и высчитывали смертность так же, как и в испытательном примере 1. В соответствии с полученными результатами смертность составляла 100% для каждого из соединений NN 1-38, 40-42, 44 и 45. П р и м е р 22. Данные сравнительных испытаний, в которых были использованы следующие соединения: Соединение настоящего изобретения: Соединение 3 Соединение сравнения (соединение 33, описанное в патенте СССР N 1435139) Инсектицидные испытания против коричневой рисовой бабочки (Nilaparuata lygens). Испытание проводят по той же методике, что и в тестовом примере 1 настоящей заявки с тем исключением, что используют личинки коричневой рисовой бабочки (Nilaparuoda lugens) вместо личинок маленькой коричневой рисовой бабочки Zoodelphax striatellus и тем, что активный ингредиент используют в концентрации 0,8 ppm вместо концентрации 800 ppm. Результаты показаны ниже. Соединение Смертность, % 3 100 Сравнительное соеди- нение 0 П р и м е р 23. Инсектицидное действие против маленькой коричневой рисовой бабочки (Zoodelphax striatellus). Испытание проводят по той же методике, что и в тестовом примере 1 настоящей заявки с тем исключением, что активный ингредиент используют в концентрации 0,8 ppm вместо концентрации 800 ppm. Результаты показаны ниже Соединение Смертность, % 3 100 Сравнительное соеди- нение 0 П р и м е р 24. Инсектицидное действие против зеленой рисовой цикадки (Nephotettix cincticeps). Испытания проводили по той же методике, что и в тестовом примере 2 настоящей заявки, с тем исключением, что активный ингредиент использовали в концентрации 0,8 ppm вместо концентрации 800 ppm. Результаты показаны ниже. Соединение Смертность, % 3 100 Сравнительное соеди- нение 0 П р и м е р 25. Инсектицидное действие против совки обычной (Spodoptera litura). Испытания проводят по той же методике, что и в тестовом примере 5 с тем исключением, что активный ингредиент используют в концентрации 0,8 ppm вместо концентрации 800 ppm. Результаты показаны ниже Соединение Смертность, % 3 100 Сравнительное соеди- нение 0 (56) Патент СССР N 1435139, кл. A 01 K 43/50, 1988. Формула изобретения1. Производное имидазолидина общей формулы 1 где X-C1-C4-алкил, C2-C4-алкенил, низший алкил, моно- или тризамещенный фтором, низший алкенил, замещенный хлором, 2-[1-(6-хлор-3-пиридилметил)-2-имидазолидин] -2-нитроэтилтиоэтил или группа -(-(-()m-Wn-R5 где R1-R4 независимо друг от друга - водород или метил; R5 - низший алкил, циклогексил, фенил, не замещенный или замещенный галогеном, трифторметилом, метилом, метоксивинилом или трет-бутоксикарбонилом; W - кислород или сера; k, l, m, n независимо друг от друга 0 или 1, за исключением случаев, когда k, l и m одновременно 0 или когда m и n - 0, R5 - низший алкил или группа общей формулы -CH2--R8 где R6 или R7 - метил; R8 - низший алкил, бензил, C2-C4-алкенил, фенил, не замещенный или замещенный галогеном, метилом, метокси или трифторметилом, бифенил, фенилфенокси, 5-трифторметилпиридинил-2 или 4-хлор-трифторметилфенил; Y-6-хлор-3-пиридил; Z - водород или метил; J= 0 или 2, или его соль. 2. Инсектицидная композиция, содержащая производные имидазолидина и добавочный агент, отличающаяся тем, что в качестве производного имидазолидина используют соединение общей формулы где X-C1-C4-алкил, C2-C4-алкенил, низший алкил моно- и тризамещенный фтором, низший алкенил, замещенный хлором, 2-[1-(6-хлор-3-пиридил-метил)-2-имидазолидин] -2-нитроэтилтиоэтил или группа -(-(-()m-Wn-R5 где R1-R4 независимо друг от друга - водород или метил; R5-низший алкил, циклогексил, фенил, не замещенный или замещенный галогеном, трифторметилом, метилом, метоксивинилом или трет-бутоксикарбонилом; W-кислород или сера; k, l, m и n независимо друг от друга 0 или 1, за исключением случаев, когда k, l и m одновременно 0 или когда m и n - 0; R5 - алкил или группа -CH2--R8 где R6 и R7 - метил; R8 - низший алкил, C2-C4-алкенил, бензил, фенил, не замещенный или замещенный галогеном, метилом, метокси или трифторметилом, бифенил, фенилфенокси, 5-трифторметилпиридинил-2 или 4-хлор-трифторметилфенил; Y-6-хлор-3-пиридил; Z-водород, метил; J= 0 или 2, в количестве 0,25-70,0 мас. % , добавочный агент - остальное.MM4A - Досрочное прекращение действия патента СССР или патента Российской Федерации на изобретение из-за неуплаты в установленный срок пошлины за поддержание патента в силе Дата прекращения действия патента: 28.12.2007 Извещение опубликовано: 20.07.2010 БИ: 20/2010 Популярные патенты: 2151493 Установка для гидропонного выращивания растений ... посевной материал может перемещаться без помех ниже рамки вместе с лентой к следующему участку, и приводные средства для одного из валиков, передающие движение ленте (патент США N 3664061, кл. А 01 G 31/00, опубл. 23.05.72 г.) Данное техническое решение имеет следующие недостатки. Питательный раствор подается сверху в виде оросительной системы, а отверстия в ленте предусмотрены для стока питательной жидкости, причем имеют малый диаметр, чтобы зерна высеваемого материала в них не проваливались. Вследствие этого в таком устройстве лента приспособлена для одного вида растений с определенным диаметром семян. Корневая система растений расположена на лицевой стороне ленты и удержание ... 2263431 Устройство для предпосевной обработки семян ... с первой из камер, в упомянутой смесительной камере соосно смонтированы приводные выгрузной шнек в поворотном желобе и ротор с криволинейными лопастями, размещенными с равным угловым шагом на его ступице.За счет того, что в смесительную камеру подается разогретый до температуры +80...+120°С жидкий агент, в качестве которого использован рассол природного минерала бишофита плотностью 1,2-1,4 т/м3, и интенсивно перемешиваются семена в этом рассоле в течение 1-1,5 минут, достигаются указанные выше эффект и технический результат.Изобретение поясняется чертежами.На фиг.1 схематично представлено устройство для предпосевной обработки семян.На фиг.2 - сечение А-А на фиг.1, ... 2465767 Оросительный мат для распределения воды на большой площади ... Она включает в себя оросительный мат 10, оборудованный средствами 20'-20'''' для определения степени его влажности. С помощью водопровода 54 вода под действием подающего устройства 40 подается в мат 10. В водопроводе 54 предусмотрены измерительное устройство 42 для определения солесодержания подаваемой воды и измерительное устройство 44 для определения ее количества. Кроме того, система включает в себя блок управления 50, который соответствующими линиями соединен с блоком ввода 58, измерительным устройством 48, блоком выдачи 46 и передающим блоком 56. При работе системы посредством блока ввода 58 в блок управления вводится информация, касающаяся эксплуатации ... 2437864 Способ микробиологической переработки птичьего помета ... заражения Время от начала обработки, сутки Показатели Паразитология число, цист в1 л Личинки мух, В 100 мл На начало12 45 6 суток6 2115 суток 0 14Кроме результатов, отраженных в таблицах :6,7, следует указать, что отмечено снижение содержания в воздухе вредных газов: сероводорода, аммиака, метана, а лабораторные исследования и биотестирование установили 5 (4) класс опасности переработанного птичьего помета.Птичий помет, не обработанный в соответствии с заявляемым способом и находящийся рядом в пометохранилище, не претерпел никаких изменений, остался слипшейся массой буро-зеленого цвета с неприятным запахом. Пример 2.В период с 17 октября 2009 г по 1 ... 2245013 Устройство для обмолота легкоповрежденных культур на примере нута (варианты) ... ленты с приводными барабанами по краям, внешняя поверхность ленты образована гибкими рабочими элементами с продольными полукруглыми впадинами, сопряженными с полукруглыми выступами на наружной поверхности, сопрягаемыми с полукруглыми впадинами обечайки нижнего обмолачиваемого вальца.2. Устройство по п.1, отличающееся тем, что диаметр верхнего вальца в приемной паре подпружиненных и обрезиненных вальцов выполнен в 1,42-1,68 раза больше, чем диаметр нижнего вальца.3. Устройство по п.1, отличающееся тем, что частота вращения двухлопастных битеров сепаратора в 2-3 раза больше частоты вращения вальцов в последней паре обмолачивающих вальцов.4. Устройство по п.1, отличающееся тем, что шаг ... |
Еще из этого раздела: 2230467 Добавка к пищевым продуктам, биоцидный препарат, 2-(1-окси- 4-гидроксифенилен)-бензохинон (варианты) и способ его получения 2069949 Устройство для направленной передачи наследственной информации 2228024 Способ профилактики мастита у коров и устройство для его осуществления 2384048 Способ испытания травяного покрова на пойме малой реки 2265314 Устройство системы зашторивания теплиц с регулируемым ходом 2092036 Способ микроразмножения стевии stevia rebaudiana l. 2056743 Установка для выращивания пушных зверей 2083070 Способ предпосевной обработки семян и устройство для его осуществления 2500104 Способ приготовления препарата костной ткани и набор для его осуществления 2264065 Способ возделывания сельскохозяйственных культур на корм |