[2-триметиламмонийхлорид-4,6- бис(этоксикарбоксилатометиламино)]-1,3,5- триазин, являющийся антидотомПатент на изобретение №: 2189977 Автор: Михайличенко С.Н., Чеснюк А.А., Дядюченко Л.В., Исакова Л.И., Губенко Т.И., Котляров Н.С., Заплишный В.Н. Патентообладатель: Кубанский государственный аграрный университет Дата публикации: 27 Сентября, 2002 Начало действия патента: 30 Мая, 2001 Адрес для переписки: 350044, г.Краснодар, ул. Калинина, 13, КубГАУ, ПИО Изображения  Описывается новая четвертичная соль [2-триметиламмонийхлорид-4,6-бис(этоксикарбоксилатометиламино)] -1,3,5-триазина, являющаяся антидотом от фитотоксического действия гербицида 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты и ее бутилового эфира на подсолнечник. Техническим результатом является эффективное увеличение длины корней и урожайности подсолнечника на фоне фитотоксического действия гербицидов. 2 табл. , ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ПАТЕНТУИзобретение относится к области химии и сельского хозяйства, конкретно к производному сим-триазина [2-триметиламмонийхлорид-4,6-бис(этоксикарбоксилатометиламино)]-1,3,5-триазину (ТХЭТ) формулы![[2-триметиламмонийхлорид-4,6- бис(этоксикарбоксилатометиламино)]-1,3,5- триазин, являющийся антидотом, патент № 2189977](/imag/8/img2189977-1t.gif) в качестве соединения, защищающего от фитотоксического действия гербицидов при выращивании подсолнечника (антидот). Известны триметиламмонийные соли производных сим-триазина, содержащие алкиламинные заместители в положениях 4,6-триазинвого цикла, такие как -N(CH3)2 и -N(С2H5)2, которые применяются в качестве промежуточных соединений в реакциях циклизации при получении бициклических аннелированных производных сим-триазина [см. В. В. Довлатян, К.А. Элиазян, А.В. Довлатян. Перегруппировки в ряду галогеналкокси(амино)-симм-триазинов.- ХГС. 1977, 7, с.989-992] . Применение таких солей в качестве синтонов в синтезе соединений, обладающих антидотной активностью, неизвестно. Известно также применение 1,2-диоксиметилкарборана (ДМК) формулы: ![[2-триметиламмонийхлорид-4,6- бис(этоксикарбоксилатометиламино)]-1,3,5- триазин, являющийся антидотом, патент № 2189977](/imag/8/img2189977-2t.gif) в качестве почвенного антидота, защищающего растения подсолнечника от фитотоксического действия 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты и ее бутилового эфира (гербицид 2,4-Д и БЭ 2,4-Д) [см. Химический энциклопедический словарь. - М. : Советская энциклопедия, 1983, с. 550]. Недостатками применения ДМК являются плохая растворимость в воде и необходимость предварительного подрастворения в спирте, низкая эффективность, относительно большие расходы его (200 г/га по ДВ), неспособность эффективно увеличивать длину корней проростков подсолнечника и урожайность на фоне использования гербицидов, а также необходимость почвенного внесения. Техническим решением задачи является эффективное увеличение длины корней и урожайности подсолнечника на фоне фитотоксического действия гербицидов. Задача достигается получением новой четвертичной соли [2-триметиламмонийхлорид-4,6-бис(этоксикарбоксилатометиламино)]-1,3,5-триазина (ТХЭТ) формулы ![[2-триметиламмонийхлорид-4,6- бис(этоксикарбоксилатометиламино)]-1,3,5- триазин, являющийся антидотом, патент № 2189977](/imag/8/img2189977-3t.gif) которая может быть использована в качестве эффективного, водорастворимого антидота от фитотоксического действия гербицида 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты и ее бутилового эфира на подсолнечник. Новизна заявленного предложения усматривается в том, что предлагается новая четвертичная соль этилового эфира триазин-карбоновой кислоты в качестве антидота вегетирующих растений подсолнечника, что позволяет увеличить длину корней проростков и урожайность семян подсолнечника. Соль отличается хорошей растворимостью в воде, что упрощает технологию приготовления рабочих растворов и их применения. При этом заявленную соль получают известным методом взаимодействием 2-хлор-4,6-бис(этоксикарбоксилатометиламино)-сим-триазина с избытком сухого триметиламина при 10![[2-триметиламмонийхлорид-4,6- бис(этоксикарбоксилатометиламино)]-1,3,5- триазин, являющийся антидотом, патент № 2189977](/imag/8/img177.gif) 1oС [см. В.В. Довлатян, К.А. Элиазян, А.В. Довлатян. Перегруппировки в ряду галогеналкокси(амино)-симм-триазинов.- ХГС. 1977, 7, с. 989 - 992] . Исходный цианурхлорид непосредственно перед использованием очищают кристаллизацией из четыреххлористого углерода. Этиловый эфир глицина - получают по [см. Е.Fisher. Ber., 190], Bd.34, S.433]. Триэтиламин и бензоз очищают и высушивают по [см. А.Вайсбергер, Э.Проскауэр, Дж.Риддик, Э.Тупс. Органические растворители. Изд-во ИЛ, М.: 1958, - 517 с.]. Примеры исполнения заявленного предложения представлены ниже. Пример 1. [2-Триметиламмонийхлорид-4,6-бис(этоксикарбоксилатометиламино)] -1,3,5-триазин (ТХЭТ). К раствору 4,62 г (24 ммоль) 2,4,6-трихлор-1,3,5-триазина (цианурхлорид) в 20 мл абсолютного бензола при температуре 51oС и перемешивании медленно прикапывают смесь 5 г (48 ммоль) этилового эфира аминоуксусной кислоты (этиловый эфир глицина) и 4,96 г (49 ммоль) сухого, свежеперегнанного триэтиламина в 5 мл абс. бензола и продолжают перемешивание 1 ч при этой же температуре, 1 ч при 25-30oС и еще 1 ч при 35-40oС. Выпавший осадок отфильтровывают, фильтрат упаривают досуха в вакууме водоструйного насоса, а сухой остаток промывают водой (3![[2-триметиламмонийхлорид-4,6- бис(этоксикарбоксилатометиламино)]-1,3,5- триазин, являющийся антидотом, патент № 2189977](/imag/8/img8226.gif) 50мл) и высушивают. Получают 6,1 г (71 %) 2-хлор-4,6-бис(этоксикарбоксилатометиламино)-1,3,5-триазина (ХЭТ) в виде белого мелкокристаллического порошка с т.пл. 178-179oС. Найдено, %: С 41,71; Н 5,19; N 22,18; Cl 12,05; С11Н16N5СlO4. Вычислено, %: С 41,58; Н 5,08; N 22,04; Cl 11,15. ИКС, ![[2-триметиламмонийхлорид-4,6- бис(этоксикарбоксилатометиламино)]-1,3,5- триазин, являющийся антидотом, патент № 2189977](/imag/8/img947.gif) , см-1: 3250, 3180cр. (N-H); 1740c.(C=О); 1575, 1540с.,ср.,(С=С и C=N- сопр.); 1240ср. (C-N); 1190, 1130ср.(С-О-С). ПМР-спектр, ![[2-триметиламмонийхлорид-4,6- бис(этоксикарбоксилатометиламино)]-1,3,5- триазин, являющийся антидотом, патент № 2189977](/imag/8/img948.gif) , м. д.: 8,10уш.с. (2Н, -N-H); 4,05...4,20м. (4Н, -ОСН2); 3,85...4,0м. (4H,-NCH2); 1,20... 1,30м. (6Н,-СН3). Мол. ион 317 (масс.спектроскопически). Через раствор 5г (16 ммоль) полученного ХЭТ в 30 мл абс. бензола в токе азота, при перемешивании и температуре 101oС барботируют сухой триметиламин. Насыщение триметиламином продолжают в течение 1 ч и оставляют реакционную смесь при 20oС на 12 ч. Образовавшийся обильный осадок отфильтровывают, промывают абс. бензолом (325 мл) и высушивают в вакуум-эксикаторе до постоянной массы. Получают 5,81 г (98%) [2-триметиламмонийхлорид-4,6-бис (этоксикарбоксилатометиламино)]-1,3,5-триазина (ТХЭТ) в виде белого мелкокристаллического порошка с т.пл. 180-180,5oС. Найдено, %: С 44,73; Н 6,81; N 22,40; Cl 9,53. С14Н25N6СlO4. Вычислено, %: С 44,59; Н 6,69; N 22,30; Cl 9,40. ИКС, , см-1: 3435, 3225 ср. (N-H); 1730c. (С=О); 1590, 1560, 1510с., ср. С=C и С=N- сопр.); 1190, 1150ср. (С-O-С). ПМР-спектр, , м. д. : 8,12уш.с. (2Н, N-H); 4,08...4,23 м. (4Н, ОСН2); 3,87. . . 4,01 м. (4Н, NCH2); 3,20 м. (9Н, N(СН3)3 ); 1,22... 1,31м. (6Н, -СН3). Пример 2. Осуществляют в условиях, аналогичных примеру 1, из 5 г (16 ммоль) ХЭТ в 35 мл абс. бензола, с той лишь разницей, что барботаж сухого триметиламина продолжают в течение 1,5 ч при 51oС, затем выдерживают реакционную смесь при 18oС еще 15 ч и получают 5,87 г (99%) [2-триметиламмонийхлорид-4,6-бис(этоксикарбоксилатометиламино)]-1,3,5-триазин (ТХЭТ) в виде белого мелкокристаллического порошка с т.пл. 180-180,5oС. Найдено, %: С 44,73; Н 6,81; N 22,40; Cl 9,53. С14Н25N6СlO4. Вычислено, %: С 44,59; Н 6,69; N 22,30; Cl 9,40. ИКС, , см-1: 3435, 3225 ср. (N-H); 1730с. (С=O); 1590, 1560, 1510с., ср. (С=С и C=N- сопр.); 1190, 1150 ср. (С-O-С). ПМР-спектр, , м. д.: 8,12 уш.с. (2Н, N-H); 4,08... 4,23м. (4Н, OCН2); 3,87...4,01м. (4H, NCH2); 3,20 м. (9Н, N(CH3)3 ); 1,22...1,31м. (6Н, -СН3). Полученную соль ТХЭТ используют в качестве антидота для снижения фитотоксического действия гербицида 2,4Д и его бутилового эфира на пророщенные семена и вегетирующие растения подсолнечника в условиях лабораторного и полевого опытов. При этом готовят водные растворы соли ТХЭТ концентрации 0,01-0,0001 мас. % и обрабатывают пророщенные семена или вегетирующие растения подсолнечника сорта ВНИИМК 8883, предварительно опрысканные дисперсией 2,4-Д или БЭ 2,4Д, как указано ниже, в примере 3. Для сравнения используют водную дисперсию ДМК - 1,2-диоксиметилкарборана (прототип). В качестве контроля используют вариант с ничем не обработанными растениями. Пример 3. А) В условиях лабораторного опыта пророщенные на постоянно влажной фильтровальной бумаге семена подсолнечника через 4 сут от начала проращивания при 23oС подвергают последовательному воздействию водной дисперсии гербицида 2,4-Д, а через 1 ч - водным раствором заявленного ТХЭТ заданной концентрации. Продолжают проращивание в этих же условиях еще 3 сут и определяют длину корня проростка (данные вносят в табл. 1). Уменьшение длины корней проростков в опытных вариантах в сравнении с контролем (Аум.) в % определяют по формуле Аум.= (К-О / К)100, где К и О - длина проростков в контроле и опытных вариантах соответственно. Б) В условиях полевого опыта по достижению вегетирующими растениями подсолнечника фазы 10-16 листьев (площадь 3 м2, трехкратная повторность) делянки с растениями подвергают обработке опрыскиванием водной дисперсией БЭ 2,4Д в количестве 20 г/га при норме расхода раствора 500 л/га. Через 5 сут делянки подвергают опрыскиванию водным раствором ТХЭТ концентрации 0,1 мас. %, при норме расхода раствора 500 л/га. По достижению полной спелости корзинок их срезают, обмолачивают и по количеству намолоченных семян методом взвешивания определяют урожайность (данные вносят в табл.2). Уменьшение урожайности семян подсолнечника в опытных вариантах в сравнении с контролем (Уум.) в %, определяют по формуле Уум.= (К-О/К)100, где К и О - урожайность в контроле и опытных вариантах соответственно. Примеры 4-10 выполняют строго аналогичным опыту 3 образом. Для сравнения в аналогичных условиях проводят опыт 8 с использованием гербицида 2,4-Д и его бутилового эфира, а в качестве антидота 1,2-диоксиметилкарборана(прототип), опыт 9 с использованием для обработки только гербицида(эталон) и контрольный опыт 10 - без использования гербицида и антидота. Все экспериментальные данные подвергают статистической обработке, используя t-критерий Стьюдента при уровне вероятности 0,95. Как видно из данных табл.1, применение на фоне воздействия гербицида 2,4-Д предлагаемой четвертичной соли: ТХЭТ в качестве антидота обеспечивает в сравнении с эталоном увеличение длины корней проростков подсолнечника на 31 - 44% (47-52 мм вместо 36 мм), в то время как использование известного средства 1,2-диоксиметилкарборана обеспечивает увеличение этого показателя лишь на 19,4%. Видно также, что если вследствие фитотоксического действия эталона (пример 9) длина корней проростков снижается в сравнении с контролем на 45,5%, то применение заявленного ТХЭТ снижает фитотоксическое действие гербицида и длина корней уменьшается лишь на 21,3-34,1%, в то время как применение известного соединения-прототипа ДМК снижает этот показатель на 34,9%. Как видно из данных табл.2, при использовании на фоне воздействия гербицида БЭ 2,4-Д в качестве антидота заявленной соли ТХЭТ продуктивность (урожайность) семян подсолнечника увеличивается в сравнении с эталоном на 1,3 - 2,3 ц/га, или на 24,5 - 43,3% (6,6 - 7,6 ц/га вместо 5,3 ц/га), в то время как использование известного соединения-прототипа увеличивает этот показатель всего на 16,9%. Видно также, что если вследствие фитотоксического действия эталона (пример 9) урожайность в сравнении с контролем снижается на 68,3%, то применение заявленного ТХЭТ снижает фитотоксическое действие гербицида и урожайность уменьшается лишь на 54,5-60,5%, в то время как применение известного соединения-прототипа ДМК снижает этот показатель на 62,9%. Таким образом, применение заявленного соединения в качестве антидота позволяет на фоне воздействия гербицида увеличить длину корней проростков и продуктивность семян растений подсолнечника (урожайность), а также упростить технологию приготовления и использования рабочих растворов.
ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯЧетвертичная соль 1,3,5-триазина формулы![[2-триметиламмонийхлорид-4,6- бис(этоксикарбоксилатометиламино)]-1,3,5- триазин, являющийся антидотом, патент № 2189977](/imag/8/img2189977-4t.gif) являющаяся антидотом от фитотоксичного действия гербицида 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты и ее бутилового эфира на проращиваемые семена и вегетирующие растения подсолнечника.Популярные патенты: 2091006 Способ создания и формирования хвойнодубоволиственных лесов на северной половине ареала дуба ... создания и формирования хвойнодубовошироколиственных лесов на северной половине ареала дуба, включающий разбивку площади вырубки на лесокультурные участки и участки естественного возобновления, частичную обработку почвы, отличающийся тем, что рубку производят в два приема в летний и зимний периоды, формируя технологические коридоры для защитных хвойнолиственных и дубовохвойнолиственных секций с подсекциями культурного и естественного возобновления, причем ширина первой секции в 2-1,2 раза больше ширины второй, при этом в дубовохвойнолиственной подсекции ведут смешение дуба с хвойными и лиственными породами в соотношении дуба к последним: в подзоне хвойношироколиственных лесов от ... 2216923 Способ выращивания льна-долгунца ... (без обработки защитно-стимулирующим комплексом), корневая система и сами растения лучше развиты. Такие же результаты получены в полевых опытах в условиях жаркого лета (июль - первая половина августа) 2001 г., когда выпало осадков в 1,5-2 раза меньше, чем за аналогичный период 1999 и 2000 г.г. Для определения устойчивости к пониженным температурам проведены вегетационные и полевые опыты на сорте "Алексим". Семена высевали 30 апреля, всходы появлялись с 4 по 7 мая. В вегетационных опытах при высоте 2-3 см растения льна охлаждали в течение 12 часов до температуры (-3)-(-5)oС. В результате 80% растений (от числа всходов) обработанные защитно-стимулирующим комплексом продолжили ... 2160981 Способ создания плантаций солодки голой на обесструктуренных почвах в орошаемом земледелии ... сложные генеративные стебли, у которых соцветия имеются на главных побегах и боковых веточках. Подземные органы солодки характеризуются пластичностью и имеют широкую экологическую амплитуду. Подземные органы имеют корни и корневища. С каждым годом их размеры увеличиваются. Система подземных органов солодки, обитающей в пойменных условиях, достигает огромных размеров. То же самое происходит на плантациях культуры солодки, которая захватывает не только верхние слои (проективное покрытие с 10 - 12% возрастает до 93 - 98%), но и глубокозалегающие горизонты. Каждое материнское растение, разрастаясь, образует глубокую многоярусную сеть: систему вертикальных корней и горизонтальных ... 2163758 Способ и устройство контроля количества меда в улье ... 4 массой в 3 кг, измерительный прибор показал напряжение U = 2,44 В. Затем изъяли пятую пустую рамку и вместо нее установили пчелиную рамку с медом N 5 массой 3,2 кг, измерительный прибор показал напряжение 2,56 В. По полученным показаниям измерительного прибора 7 построен график зависимости выходного напряжения от массы меда в ульевых рамках (фиг. 3). Видна монотонная зависимость напряжения от массы меда. Заменив все пустые рамки рамками с медом, можно получить таблицу соответствия или построить полный тарировочный график для данного корпуса улья, по которому можно проградуировать измерительный прибор 7. Тарировочные графики (таблицы соответствия) для ульев разной конструкции будут ... 2230467 Добавка к пищевым продуктам, биоцидный препарат, 2-(1-окси- 4-гидроксифенилен)-бензохинон (варианты) и способ его получения ... ... |
Еще из этого раздела: 2278488 Способ создания пастбищных экосистем весенне-летнего срока использования 2452155 Лапа культиватора 2493697 Технологическая линия для подготовки к скармливанию пророщенного зерна 2065260 Гидравлическая система самоходной сельскохозяйственной машины 2294617 Устройство для отрезания и погрузки силоса и сенажа 2426299 Способ повышения урожая картофеля в несколько раз 2054249 Способ зимовки открытопузырных рыб 2271092 Сортировка барабанного типа 2462016 Устройство для протравливания семян 2087614 Способ создания травяного газонного покрытия открытых спортивных площадок и ухода за ним |
Изобретения в сельском хозяйстве
Обработка почвы в сельском и лесном хозяйствах
Посадка, посев, удобрение
Уборка урожая, жатва
Обработка и хранение продуктов полеводства и садоводства
Садоводство, разведение овощей, цветов, риса, фруктов, винограда, лесное хозяйство
Новые виды растений или способы их выращивания
Производство молочных продуктов
Животноводство, разведение и содержание птицы, рыбы, насекомых, рыбоводство, рыболовство
Поимка, отлов или отпугивание животных
Консервирование туш животных, или растений или их частей
Биоцидная, репеллентная, аттрактантная или регулирующая рост растений активность химических соединений или препаратов
Хлебопекарные печи, машины и прочее оборудование для хлебопечения
Машины или оборудование для приготовления или обработки теста
Обработка муки или теста для выпечки, способы выпечки, мучные изделия
|
|
||