Способ получения n-(диметиламинометилен)-1,2,4-триазолаПатент на изобретение №: 2157369 Автор: Кириченко Г.Н., Джемилев У.М., Ибрагимов А.Г., Хуснутдинов Р.И., Глазунова В.И., Кириченко В.Ю., Сергеева М.В., Гиниятуллина А.Р. Патентообладатель: Институт нефтехимии и катализа АН РБ и УНЦ РАН Дата публикации: 10 Октября, 2000 Начало действия патента: 5 Октября, 1999 Адрес для переписки: 450075, г.Уфа, проспект Октября 141, ИНК АН РБ и УНЦ РАН, патентная группа Изображения Изобретение относится к органическому синтезу, конкретно к способу получения N-(диметиламинометилен)-1,2,4-триазола. Полученное предлагаемым способом вещество может быть использовано в синтезе препаратов, применяемых в медицине, органическом синтезе, производстве присадок к маслам и т.д. Сущность способа заключается в том, что N-(диметиламинометилен)-1,2,4-триазол получают реакцией 1,2,4-триазола с N,N-тетраметилендиамином в изопарафиновом растворителе при мольном соотношении растворитель : 1,2,4-триазол : тетраметилендиамин, равном (1 : 1 : 1) - (2 : 1 : 1,2), и температуре 70 - 90oC. Технический результат - упрощение процесса. 1 табл. ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ПАТЕНТУИзобретение относится к органическому синтезу, конкретно к способу получения N-(диметиламинометилен)-1,2,4-триазола формулы: Указанное соединение может найти применение в тонком органическом синтезе, а также при получении биологически активных препаратов и присадок к трансмиссионным маслам [Справочник по пестицидам, Москва, "Химия", 1985 г.]. Известен способ получения N-(диметиламинометилен)-1,2,4-триазола [Патент ФРГ N 3238006], заключающийся во взаимодействии 1,2,4-триазола с диметиламином и формалином, с последующей обработкой реакционной массы безводным сульфатом натрия. Реакция протекает в среде хлористого метилена или хлористого этилена в течение 10 - 20 часов. Выход целевого продукта составляет 63 - 65%. К недостаткам указанного способа следует отнести: 1. Низкий выход целевого продукта 63 - 65%. 2. Необходимость использования труднодоступных и дорогостоящих реагентов (хлористый метилен, хлористый этилен, безводный сульфат натрия). 3. Длительность процесса - 10 - 20 часов и его многостадийность (смешение компонентов, конденсация, высаливание целевого продукта из водного раствора, фильтрация, перегонка). 4. Большие энергетические затраты, связанные с многостадийностью и длительностью процесса. 5. Необходимость осуществления биологической очистки образующихся водных стоков, которые загрязнены примесями производных формалина, диметиламина и сульфата натрия. 6. Большой расход реагентов: на 1 моль амина используют 280 - 570 мл растворителя и 280 г безводного сульфата натрия. Наиболее близким по технологической сущности и полученным результатам является способ получения N-(диметиламинометилен)-1,2,4-триазола взаимодействием 1,2,4-триазола с N,N"-тетраметилметилендиамином в мольном соотношении 1 : (1-1,1) соответственно, в среде ароматического растворителя в присутствии катализатора в количестве 0,01 - 0,03 мол. по отношению к 1,2,4-триазолу, содержащего хлориды или ацетилацетонаты переходных металлов при температуре 80 - 110oC и атмосферном давлении в течение 2 - 4 часов (Заявка РФ N 96117308/04). К недостаткам способа-прототипа следует отнести: 1. Необходимость использования токсичных ароматических углеводородов (бензол, толуол, ксилолы). 2. Применение дорогостоящих катализаторов ацетилацетонатов переходных металлов, в частности, на основе Pb, производство которых не освоено даже в опытном масштабе. 3. Отсутствие в способе приемов по регенерации используемых катализаторов, что приводит к удорожанию целевого продукта и делает его экологически не безопасным. 4. Не решен вопрос использования кубовых остатков после выделения N-(диметиламинометилен)-1,2,4-триазола. Предлагается новый способ синтеза N-(диметиламинометилен)-1,2,4-триазола, свободного от указанных недостатков и удобного для технологической реализации. Сущность способа заключается во взаимодействии 1,2,4-триазола с N,N"-тетраметилметилендиамином, взятых в мольном соотношении 1 : (1-1,2), преимущественно 1 : 1,05 в изопарафиновом растворителе (изооктан, изодекан), без катализатора при температуре 70 - 90oC, предпочтительно 80oC при атмосферном давлении в течение 3 - 5 часов. Получают N-(диметиламинометилен)-1,2,4-триазол с выходом 95,5 - 98,8%. Реакция протекает по схеме:  В ходе реакции выделяется эквимольное количество диметиламина, который поглощается водой с образованием 20 - 23% раствора диметиламина, используемого в тонком органическом синтезе. Преимущества предложенного способа заключаются в следующем: 1. Одностадийность процесса (в прототипе 2 стадии). 2. Отсутствие отходов производства. 3. Экологическая безопасность процесса. 4. Процесс осуществляется без катализатора в среде низкотоксичных изопарафиновых растворителей. (Предельно допустимая концентрация для изопарафиновых углеводородов - 300 мг/м3; для ароматических (бензол, толуол) 5 мг/м3 [Вредные вещества в промышленности. Из-во "Химия", Ленинградское отделение, 1976 г.]. Способ поясняется примерами. Пример 1. В реактор объемом 1 л, снабженный мешалкой, термометром, обратным холодильником, дозатором, помещают 1 моль 1,2,4-триазола, 1,50 моля изооктана при перемешивании нагревают до 80oC и в течение 1 часа подают 1,05 моля N,N"-тетраметилметилендиамина. Реакционную массу выдерживают при постоянном перемешивании 3 часа, охлаждают, переносят в делительную воронку и отделяют нижний слой - N-(диметиламинометилен)-1,2,4-триазол с выходом 98%. Верхний слой - изооктан возвращают на стадию синтеза N-(диметиламинометилен)-1,2,4-триазола. Физико-химические характеристики выделенного N-(диметиламинометилен)-1,2,4-триазола: Ткип 79 - 81o/5 - 6 мм рт.ст.; nD20 = 1,4792. Найдено %: C 47.58, H 7.89, N 44.37. Вычислено %: C 47.6, H 7.99, N 44.4. ПМР спектр (  , м.д.): 2.25 м (6H, CH3); 4.95  7.88 - 8.3 (2H, - N=CH -, CH=N-CH=). M+ 126. Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в таблице 1.
ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯСпособ получения N-(диметиламинометилен)-1,2,4-триазола взаимодействием триазола и амина в среде растворителя, отличающийся тем, что взаимодействие 1,2,4-триазола с N,N"-тетраметилметилендиамином осуществляют при 70 - 90oC в среде изопарафинового растворителя (изооктан, изодекан) в течение 3 - 5 ч при мольном соотношении растворитель : 1,2,4-триазол : N,N"-тетраметилметилендиамин (1:1:1) - (2:1:1,2).Популярные патенты: 2391812 Способ выращивания растений в условиях защищенного грунта, устройство для выращивания растений в условиях защищенного грунта и сборно-разборный многоярусный стеллаж для выращивания растений в условиях защищенного грунта ... 2 в период облучения растений (фотопериод «день»). Гидравлический привод приводит во вращение вал 6, на который через блоки 7 на тросах 8 подвешены источники освещения 4. В качестве источников освещения 4 могут быть использованы лампы электродосвечивания.Предпочтительно, чтобы источник освещения 4 был установлен таким образом, чтобы траектория его перемещения проходила внутри многогранника S, через центр. Предпочтительно, чтобы количество источников освещения 4 соответствовало количеству многоярусных ячеек S, образуемых при трансформировании стеллажной установки. Предпочтительно, чтобы расположенные в смежных рядах ri, ri+1 источники освещения 4 (i) и 4 (i+1) ... 2141196 Способ получения растений с комплексной устойчивостью к фитостеринзависимым вредителям ... отбор устойчивых к насекомым растений осуществляется на фоне селективного агента, дающего возможность отбирать растения, у которых изменен спектр фитостеринов, необходимых насекомым для прохождения полного цикла развития. В качестве селективного агента используют полиеновый антибиотик нистатин, который является неспецифическим селективным агентом, на его фоне можно отбирать любые изменения, связанные с проницаемостью клеточной мембраны, в том числе возможен отбор клеток, а затем растений-регенерантов с измененным спектром фитостеринов, в силу чего такие растения не могут являться полноценным кормом для насекомых, что и приводит к снижению их численности. Недостатком этого способа ... 2406295 Способ экологического мониторинга лесов ... (670-950 нм) зонах спектра с одновременным получением цифровых изображений для каждой зоны, вычисляют математическое ожидание сигналов (MG, MR, MБИК ) в каждой зоне, формируют матрицу результирующего изображения путем попиксельного сложения изображений G, R, БИК, рассчитывают признаки лесопатологии в виде индекса жизненности g=MG /(MG+MR), индекса поражения R=MR /(MG+MR), нормированного дифференциального индекса продуцирующей фитомассы NDVI=(MБИК-MR )/(MБИК+MR), площади рельефов древесных пологов изображения R и результирующего изображения, соответственно SpR, Sp0, среднюю частоту пространственных спектров изображения R и результирующего изображения 0, соответственно FcpR, Fcp0, ... 2141756 Способ многоуровневого культивирования растений и устройство для его осуществления ... из верхнего уровня на средний уровень после того, как растения вырастут на верхнем уровне до времени ранней дифференцировки цветочных почек самое раннее и до времени раннего плодоношения самое позднее, и грядку для культивирования перемещают вниз из среднего уровня на нижний уровень после того, как растения вырастут на среднем уровне до времени раннего плодоношения самое раннее и до времени начала сбора урожая самое позднее, после чего растения растут на нижнем уровне до завершения сбора урожая. 5. Способ многоуровневого культивирования растений по п.1, отличающийся тем, что грядку для культивирования перемещают вниз из верхнего уровня на средний уровень после того, как растения ... 2389173 Способ выращивания земляники садовой ... производства земляники садовой, учитывающая биологические особенности культуры и природно-климатические условия Нечерноземной зоны. Схема посадки однострочная с междурядьями 90 см с расстояниями в ряду 15-20 см, площадь 10 га. Система орошения - полив дальнеструйными дождевальными установками с подачей воды через закрытую оросительную сеть насосными станциями. Система производства земляники осуществлялась согласно технологической карте по уходу за плодоносящей плантацией земляники и уборке урожая (Система производства, переработки и доведения до потребителя ягод в Нечерноземной зоне России. / Под ред. Куликова И.М. - М.: ВСТИСП, 2005 - 172 с).С целью повышения ... |
Еще из этого раздела: 2387127 Способ мелиорации в предгорной зоне и система для его реализации 2414114 Зерноуборочный комбайн 2154940 Способ получения, содержания и хранения живого корма для биологических объектов птиц и рыб 2189742 Способ обработки инкубационных яиц 2415570 Искусственное роение и борьба с естественным роением пчелиных семей 2470922 Сокристаллы 2437262 Культиватор-плоскорез 2062564 Способ оценки устойчивости растений к засухе северного и южного типа на ранних этапах онтогенеза 2427999 Способ повышения плодородия мерзлотных засоленных почв в условиях криолитзоны 2196403 Почвообрабатывающий модуль |
Изобретения в сельском хозяйстве
Обработка почвы в сельском и лесном хозяйствах
Посадка, посев, удобрение
Уборка урожая, жатва
Обработка и хранение продуктов полеводства и садоводства
Садоводство, разведение овощей, цветов, риса, фруктов, винограда, лесное хозяйство
Новые виды растений или способы их выращивания
Производство молочных продуктов
Животноводство, разведение и содержание птицы, рыбы, насекомых, рыбоводство, рыболовство
Поимка, отлов или отпугивание животных
Консервирование туш животных, или растений или их частей
Биоцидная, репеллентная, аттрактантная или регулирующая рост растений активность химических соединений или препаратов
Хлебопекарные печи, машины и прочее оборудование для хлебопечения
Машины или оборудование для приготовления или обработки теста
Обработка муки или теста для выпечки, способы выпечки, мучные изделия
|
|
||