Светопреобразующая полимерная композицияПатент на изобретение №: 2153519 Автор: Анисимов В.М., Анисимова О.М., Зайченко Н.Л., Мардалейшвили И.Р., Маревцев В.С., Островский М.А., Шиенок А.И. Патентообладатель: Анисимов Василий Михайлович, Анисимова Ольга Михайловна, Зайченко Наталья Леонидовна, Мардалейшвили Ирина Рэмовна, Маревцев Виктор Семенович, Островский Михаил Аркадьевич, Шиенок Андрей Иванович, Институт химической физики РАН им. Н.Н. Семенова Дата публикации: 27 Июля, 2000 Начало действия патента: 5 Октября, 1998 Адрес для переписки: 117977, Москва, ул. Косыгина 4, ИХФ РАН, патентный отдел Светопреобразующая полимерная композиция предназначена для производства пленок или стекол, используемых в тепличных и парниковых хозяйствах, при создании декоративных элементов, в рекламе и т.п. Предложенная светопреобразующая полимерная композиция содержит, мас.%: активную добавку на основе органической и/или неорганической соли европия в количестве 0,001 - 10 и одного или нескольких соединений, выбранных из группы, содержащей азот и/или кислородсодержащие гетероциклы, оксиды азот-, фосфор- и серосодержащих соединений, в количестве 0,001 - 10, а также термопластичный (со)полимер - остальное. Предложенная светопреобразующая полимерная композиция является эффективным поглотителем УФ-излучения. Полимерные материалы, полученные на основе данной композиции, сохраняют механические и оптические характеристики исходных полимерных материалов. При этом они поглощают не менее 90% падающего на них УФ-излучения, эффективно преобразуя его в свет красной области спектра. 6 з.п. ф-лы. ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ПАТЕНТУИзобретение относится к полимерным композициям на основе термопластичных полимеров, преобразующим УФ-составлящую солнечного или другого источников света в излучение красной области спектра, и может быть использовано в различных областях, например, для производства пленок или стекол, используемых в тепличных и парниковых хозяйствах, при создании различных декоративных элементов, в рекламе и т.п. Известна полимерная композиция на основе поликарбоната, содержащая в качестве активной добавки соединение из ряда пиразинов, наносимая на силикатные стекла и преобразующая энергию УФ-составляющей падающего на нее света в излучение синего диапазона спектра (Патент Японии N 06-199814, кл. С 07 D 241/26, 1994). Недостатком указанной композиции является ограниченная область ее применения, в частности, в сельском хозяйстве ее использовать нецелесообразно, так как излучение синей области спектра недостаточно эффективно стимулирует рост и урожайность сельскохозяйственных структур по сравнению со светом красной области спектра. Известна полимерная композиция для получения пленок на основе (со)полимера этилена, содержащая в качестве активной добавки одно из комплексных соединений Eu, в частности комплексы следующей структуры: Eu(K)зГЦ, где К - онион бета-дикетона, ГЦ - бидентатное азотистое гетероциклическое соединение, например 1,10-фенантролин (авт. свид. СССР N 1381128, кл. С 08 К 5/07, 5/32, 5/41, 5/45, 1981). Указанная полимерная композиция имеет следующие недостатки. Первый - наличие стадии синтеза активной добавки, что требует определенных затрат сил и средств. Второй - комплексные соединения Eu указанного строения, как и большинство других комплексных соединений Eu, разлагаются при температурах, близких к температуре плавления полимера. В силу этого их нельзя ввести в пленки из полиэтилена по общепринятой схеме на стадии получения пленки или полимерного концентрата при экструзии. Следствием этого явилось появление еще одной дополнительной и абсолютно неприемлемой при многотоннажном производстве стадии пропитки гранул полиэтилена раствором активной добавки в ацетоне с последующим испарением растворителя. И третий, как указывают сами авторы изобретения, - с увеличением концентрации активной добавки увеличивается светорассеяние пленок (уменьшается светопрозрачность), что приводит к снижению эффективности их применения. Наиболее близкой к заявляемому изобретению является полимерная светопреобразующая композиция для покрытия теплиц (патент Великобритании N 2158833 A, кл. С 08 К 5/00, 1985, патент Швейцарии N 667463 A, кл. С 09 К 11/06, 1985) на основе полиэтилена и других термопластичных (со)полимеров, содержащая в качестве светопреобразующей (из УФ-света в видимую область) компоненты соединение f- элемента общей формулы Men+XmYn-m+Lk, где Me = Eu и другие редкоземельные элементы, X и Y - хлорид, нитрат или карбоксилат анионы или анион бета-дикетона, L - оксиды фосфор - или серосодержащих соединений или N- содержащие гетероциклы. Полимерный материал, заявленный в указанных патентах, получается перемешиванием исходного полимера с комплексным соединением указанной формулы (содержание последнего 0,001 - 5%) и дальнейшей экструзией смеси либо растворением комплексного соединения в жидком мономере с последующей блок-полимеризацией. Указанная полимерная композиция имеет следующие недостатки. Первый - наличие стадии синтеза активного комплексного соединения. Второй - комплексные соединения указанного типа разлагаются при температурах, близких к температуре плавления полимера. Более того, часть комплексных соединений указанного типа имеет температуру плавления выше температуры переработки полимеров, что резко ограничивает круг соединений, которые могут быть использованы при таком способе получения светопреобразущего материала. Задачей заявляемого изобретения является создание такой светопреобразующей полимерной композиции, которая обеспечивала бы высокую эффективность преобразования УФ-света в свет красного диапазона спектра, сохраняла бы механические и оптические (в видимом диапазоне спектра) характеристики исходного полимерного материала и, кроме того, отличалась бы высокой технологичностью и простотой изготовления и применения. Решение поставленной задачи достигается тем, что предлагается светопреобразущая полимерная композиция, содержащая термопластичный (со)полимер и активную добавку на основе соединения европия, отличающаяся тем, что в качестве активной добавки она содержит смесь органической и/или неорганической соли европия (A) и одного или несколько соединений (B), выбранных из группы, содержащей азот и/или кислородсодержащие гетероциклы, оксиды азот-, фосфор- и серосодержащик соединений, при следующем соотношении компонентов, мас.%: Органическая и/или неорганическая соль европия (A) - 0,001-10 Одно или несколько соединений группы (В) - 0,001-10 Термопластичный (со)полимер - Остальное. В качестве термопластичного полимера она может содержать полиэтилен высокого давления или низкой плотности, полипропилен, сополимер этилена и пропилена, сополимер этилена и винилацетата, ацетобутират целлюлозы, полистирол, поливинилхлорид, поликарбонат, полиакрилаты, полиамиды, полиэфиры. В качестве неорганической соли европия она может содержать нитрат, хлорид, тетрафторборат или тиоцианат европия, гидратированные или безводные. В качестве органической соли европия она может содержать соединение из ряда солей европия с муравьиной кислотой или ее гомологами до C4 (бутановой) включительно: с трифторуксусной и ее перфторированными гомологами до C4 (перфторбутановой) включительно; с моно-, ди- и трихлоруксусной кислотами; с нафтил-, фенил- и дифенилуксусными кислотами; с бензойной кислотой и ее замещенными производными, содержащими атом хлора, бензоильную, метокси-, гидрокси- или аминогруппу в различных положениях бензольного ядра (в том числе 2-хлоробензойной, 2-метоксибензойной, 2- и 4-гидроксибензойной, 2- и 4-аминобензойной и 2-, 3- и 4-бензоилбензойной); с алифатическими насыщенными дикарбоновыми кислотами от C3 до C8 включительно (в том числе малоновой, янтарной, глутаровой, адипиновой и субериновой); с алифатическими ненасыщенными моно- и дикарбоновыми кислотами от C3 до C4 включительно (в том числе коричной, малеиновой и фумаровой; с алифатическими гидроксикислотами от C2 до C6 включительно с одной или двумя гидроксильными группами и содержащими в молекуле от одной до трех карбоксильных групп (в том числе гликолевой, молочной, винной, лимонной и миндальной); с аминокислотами ряда аминоуксусной кислоты, незамещенной или содержащей алкильный фрагмент от C2 до C3 включительно (в том числе глицином, аспарагиновой и глутаминовой): с нитрилотриуксусной и N,N,N",N-этилендиаминотетрауксусной кислотами; с поликарбоновыми ароматическими кислотами бензольного ряда, содержащими от двух до четырех карбоксильных групп (в том числе фталевой, терефталевой и пиромеллитовой): с карбоновыми кислотами гетероциклического ряда, а именно моно- и дикарбоновыми кислотами ряда пиридина (в том числе пиколиновой, никотиновой, изоникотиновой, пиридин-2,3- и пиридин-2,6-дикарбоновой), и монокарбоновыми кислотами ряда пиразина и хинолина (в том числе пиразинкарбоновой и хинолин-2-, хинолин-4- и хинолин-8-карбоновой). Получение тетрабората европия (III) описано в работе: M.Aibin, A.C.Goldstone, A. Somerville -Withers, W.De W. Horrocks, Inorganic. Chem., 1983, v. 22, p. 3182. Получение нитрата европия (III) описано в книге "Gmeiln Handbook of Inorganic Chemistry ", vol. 39/C2, 8th ed, Springer-Verlag, Berlin-Heildelberg-New York, 1974. Получение хлорида европия (III) описано в книге " Gmelin Handbook of Inorganic Chemistry", vol. 39/1 4B. 8th ed, Springer- Verlag, Berlin-New-York, 1982. Получение тиоцианата европия (III) описано в книге " Gmeiln Handbook of Inorganic Chemistry", vol.39/C 12 B, 8th ed, Springer-Verlag, Berlin-New-York, 1994. Получение формиата, ацетата, хлорацетата, трихлорацетата, трифторацетата, пропионата, бутирата, гептафторбутирата, фенилацетата, дифенилацетата, нафтилацетата, циннамата, бензоата, 2-хлорбензоата, 2-метоксибензоата, 1-нафтоата, 2-,3-,4- бензоилбензоатов, малоната, сукцината, глутарата, адипата, суберата, фумарата, малеата, фталата, терефталата, пиромеллитата, а также гликолята, лактата, тартрата, цитрата, манделата и 2- и 4- гидроксибензоата европия (III) описано в книге "Gmelin Handbook of Inorganic Chemistry", vol. 39/D 5, 8th ed, Springer-Verlag, Berlin- Helldelberg- New- York, 1984. Получение глицината, аспартата, глутамата, нитрилотриацетата, этилендиаминотетраацетата, 2-амино- и 4-аминобензоатов, пиколината, никотината, изоникотината, хинолин-4 и -8-карбоксилатов, пиридин-2,3- и 2,6-дикарбоксилатов и пиразин-2-карбоксилата европия (III) описано в книге "Gmelin Handbook of Inorganic Chemistry", vol. 39/D I, 6th ed., Springer-Verlag, Berlin- Heildelberg-New-York, 1980. B качестве соединения из класса азотсодержащих гетероциклов она может содержать соединение из ряда пиразолина, пиридина, пиридазина, хинолина, изохинолина, циннолина, бензохинолина, незамещенных или содержащих от одной до трех метильных групп; из ряда 2,2"- или 4,4"-бипиридина, 2,2"-дипиразина, 2,2"-дипиримидина, 3,3"-дипиридазина, 2,2"-дихинолина или 3,3"-диизохинолина, 4,5-диазафлуорена, 1,10-фенантролина, 2,2": 6"2""-терпиридина, 2,4,6-три (2-пиридил)-1,3,5-триазина, 1,8-нафтиридина, 1,4,5,8-тетраазафенантрена, незамещенных или содержащих один или два атома галогена, нитро-, амино-, гидрокси-, метил-, метокси- и/или фенильную группу. В качестве азот и/или кислородсодержащих гетероциклов она может содержать соединения из ряда макроциклических краун-эфиров или их азотистых аналогов, а именно 15-краун-5, бензо-15-краун-5, 18-краун-6, дибензо-18-краун-6, дициклогексано-18-краун-6; 2,2,1- 2,2,2-криптанды, циклен, циклам, диоксициклам, гексациклен. В качестве соединения из класса оксидов азот, фосфор и серосодержащих соединений она может содержать соединение из ряда N-оксилов пиридина, незамещенных или содержащих от одной до трех метильных групп; N-оксид хинолина, незамещенный или содержащий от одной до двух метильных групп; N-оксид бензохинолина: N-оксид 1,10-фенантролина: N,N"-диоксид 2,2"-бипиридина, N,N"-диоксид 1,10 фенантролина; соединение из ряда триалкил(или триарил) фосфиноксидов, содержащих алкильные группы от бутильной до октильной и/или фенильную группу, незамещенную или содержащую алкильный заместитель от метила до бутила или алкоксильный заместитель от метоксильного до бутоксильного или пентафторфенилную; соединение из ряда S- оксидов или диалкил(арил) сульфидов, где алкил от C1 до C8, а арил - незамещенный или пентафторфенил. Предлагаемую полимерную композицию готовят следующим образом: компоненты A и B механически перемешивают при комнатной температуре с термопластичным полимером (гранулы, порошок) в количествах согласно изобретению и перерабатывают в изделия известными методами: экструзией, литьем под давлением и т. п. Предлагаемую композицию можно готовить также в два этапа, что наиболее распространено в современных полимерных производствах. Сначала смешиванием всех трех компонентов композиции с последующей экструзией и грануляцией готовят концентрат, содержащий активную добавку в концентрации до 20%. Затем при производстве изделий концентрат разбавляется исходным термопластичным полимером. При этом концентрация активной добавки доводится до необходимой для данного конкретного изделия. Изобретение иллюстрируется следующими примерами. Пример 1. Тетрафторборат европия (соединение A) 0,1 мас.% и криптанд(2.2.2) (соединение В) 0,1 мас.% механически перемешивают с гранулами полиэтилена 99,8 мас. % при комнатной температур и перерабатывают на экструдере с последующей грануляцией. Полученные гранулы подрабатывают путем экструзии с раздувом в полимерную пленку толщиной 150 мкм. Пример 2. Перхлорат европия (A) 1 мас.% и N-оксид пиразина (B) 2 мас.% с гранулами полипропилена 97 мас.% перерабатывают в гранулы концентрата аналогично примеру 1. Полученный таким образом концентрат перерабатывают при 20-кратном разбавлении исходным полипропиленом в пленку толщиной 100 мкм. Пример 3. Тиоцианат европия (A) 0,05 мас.% и бензо-15-краун-5 (B) 0,05 мас.% с гранулами найлона-12 99,9 мас. % перерабатывают в гранулы аналогично примеру 1. Из полученных гранул литьем под давлением получают полимерный листовой материал толщиной 500 мкм. Пример 4. Пентагидрат нитрата европия (A) 0,02 мас. % и 1,10-фенантролин (B) 0,01 мас. % с порошком поли(1,4-бутилен) терефталата 99,97 мас.% перерабатывают в гранулы аналогично примеру 1. Из полученных гранул методом литья под давлением делают формовые отливки. Пример 5. Салицилат европия (A) 0,05 мас.% и трифенилфосфиноксид (B) 0,1 мас. % с гранулами полиметилметакрилата (Мм 120 000) 99,85 мас.% перерабатывают в гранулы аналогично примеру 1. Из полученных гранул методом литья под давлением делают листовой материал толщиной 2 мм. Пример 6. Ацетат европия (A) 0,3 мас.% и 2,2"-бипиридин (B) 0,15 мас.% с гранулами найлона-6 99,55 мас.% перерабатывают в гранулы аналогично примеру 1. Из полученных гранул методом продавливания расплава через фильеры получают полимерную нить. Пример 7. 2-Бензоилбензоат европия (A) 0,8 мас.% и 4.4"-диантипирилметан (B) 0,8 мас. % с сополимером этилена с винилацетатом 98,4 мас. % перерабатывают аналогично примеру 1, получая пленку толщиной 50 мкм. Пример 8. Гексагидрат хлорида европия (A) 0,2 мас.% и 1,8-нафтиридин (B) 0,15 мас. % с поливинилхлоридом 99,65 мас.% перерабатывают в гранулы аналогично примеру 1. Полученные гранулы прессуют на лабораторном прессе, получая листы толщиной 200 мкм. Пример 9. Салицилат европия (A) 0,06 мас.%, 1,10 фенантролин (B) 0,02 мас. % и трифенилфосфиноксид (B) 0,03 мас.% с гранулами полиметилметакрилата (Мм 120 000) 99,89 мас.% перерабатывают аналогично примеру 5, получая из гранул листовой материал толщиной 1 мм. Пример 10. Ацетат европия (A) 0,03 мас.%, гексагидрат хлорида европия (A) 0,04 мас. % 2,2"- дипиридин (B) 0,1 мас.% с гранулами найлона 6 99,83 мас.% перерабатывают аналогично примеру 6, получая из гранул полимерную нить продавливанием расплава через фильеры. Пример 11. Гептафторбутират европия (A) 0,1 мас.% и 2,2" дихинолин (B) 0,5 мас. % с гранулами сополимера этилена с пропиленом 99,4 мас.% перерабатывают аналогично примеру 1, получая полимерную пленку толщиной 50 мкм. Пример 12. Пиколинат европия (A) 0,03 мас.% трибутилфосфиноксид (B) 0,03 мас.% с порошком поликарбонатной смолы дифлон 99,94 мас.% перерабатывают аналогично примеру 5, получая листовой материал толщиной 1 мм. Пример 13. Хинальдинат европия (A) 0,6 мас.%, тетраметиленсульфоксид (B) 0,4 мас.% с чешуйками ацетата бутирата целлюлозы 99,0 мас.% перерабатывают в гранулы аналогично примеру 1 и затем перерабатывают методом литья под давлением в полимерную ленту толщиной 0,1 мм. Пример 14. Получение хинальдината европия (III). Оксид европия (III) (0,352 г) растворяют в 0,5 мл концентрированного раствора соляной кислоты и доводят до объема 10 мл дистиллированной водой. Хинальдиновую кислоту (1,5 г) нагревают с 10 мл 1н раствора гидроксида калия, разбавляют равным объемом волы, доводят до pH 6 и фильтруют. К полученному раствору добавляют приготовленный раствор хлорида европия, образовавшийся осадок фильтруют и сушат в вакуум-эксикаторе над хлоридом кальция. Выход продукта 50%. Проведенные испытания показали, что полимерные материалы, полученные в соответствии с примерами 1 - 22, сохраняют механические и оптические (в видимом диапазоне спектра) характеристики исходных полимерных материалов. Они поглощают не менее 90% падающего на них УФ-излучения, эффективно (коэффициент трансформации не менее 60%) преобразуя его в свет красной области спектра. Таким образом, предлагаемая светопреобразующая полимерная композиция является эффективным поглотителем УФ-излучения, обладает люминесценцией преимущественно в красной области и может быть использован в виде агротехнической пленки для оранжерей, парников и теплиц, в виде блочных потолочных покрытий для выставочных или рекреационных помещений (танцзалы и прочее), в виде блочных или изделий произвольной формы при изготовлении мебели, декоративных изделий и т. п. При этом предлагаемая композиция высокой технологичностью и простотой изготовления и применения. Пример 15. Хлорацетат европия (A) 0,5 мас.% и дибензо-18- краун-6 (B) 0,5 мас.% с гранулами полиэтилена 99 мас.% перерабатывают в гранулы аналогично примеру 1. Из полученных гранул путем экструзии с раздувом поучают полимерную пленку толщиной 50 мкм. Пример 16. Фенилацетат европия (A) 0,1 мас.% и 1,10- фенантролин (B) 0,15 мас. % с порошком сополимера этилена с винилацетатом 99,75 мас.% перерабатывают в гранулы аналогично примеру 1. Из полученных гранул путем литья под давлением получают листовой материал толщиной 500 мкм. Пример. 17. Малонат европия (A) 0,2 мас.% и 2,2"-дихинолин (В) 0,4 мас.% с гранулами полиэтилена 99,4 мас.% перерабатывают в гранулы аналогично примеру 1. Из полученных гранул методом экструзии получают полимерную пленку толщиной 100 мкм. Пример 18. Малеинат европия (A) 0,1 мас.% и 2,2": 6,2""- терпиридин (B) 0,2 мас.% с гранулами нейлона 11 99,7 мас.% перерабатывают в гранулы аналогично примеру 1. Из полученных гранул методом продавливания расплава через фильеры получают полимерную нить. Пример 19. Тартрат европия (A) 0,6 мас.% и трифенилфосфиноксид (В) 0,9 мас.% с гранулами полиэтилена 98,5 мас.% перерабатывают в гранулы аналогично примеру 1. Из полученных гранул путем экструзии с раздувом получают полимерную пленку толщиной 50 мкм. Пример 20. Нитрилотриацетат европия (A) 0,05 мас.% и N- оксид фенантролина (B) 0,06 мас.% с порошком поливинилхлорида 99,39 мас.% перерабатывают в гранулы аналогично примеру 1. Из полученных гранул переработкой вальцево-каландровым методом получают листовой материал толщиной 1 мм. Пример 21. Фталат европия (A) 1,3 мас.% и триоктилфосфиноксид (B) 1,5 мас. % с порошком поликарбонатной смолы дифлон 97,2 мас.% перерабатывают в гранулы концентрата аналогично примеру 2. Полученный таким образом концентрат перерабатывают при 10-кратном разбавлении методом литья под давлением в листовой материал толщиной 2 мм. Пример 22. Глицинат европия (A) 0,01 мас.% и 2,2"- дипиридин (B) 0,02 мас. % с порошком поли(1,4-бутилен)терефталата 99,97 мас.% перерабатывают в гранулы аналогично примеру 1. Из полученных гранул методом литья под давлением делают формовые изделия.ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ1. Светопреобразующая полимерная композиция, содержащая термопластичный (со)полимер и активную добавку на основе соединения европия, отличающаяся тем, что в качестве активной добавки она содержит смесь органической и/или неорганической соли европия (А) и одного или нескольких соединений (В), выбранных из группы, содержащей азот и/или кислородсодержащие гетероциклы, оксиды азот-, фосфор- и серосодержащих соединений, при следующем соотношении компонентов, мас.%: Органическая и/или неорганическая соль европия (А) - 0,001 - 10 Одно или несколько соединений группы (В) - 0,001 - 10 Термопластичный(со)полимер - Остальное 2. Полимерная композиция по п.1, отличающаяся тем, что в качестве термопластичного полимера она содержит полиэтилен высокого давления или низкой плотности, полипропилен, сополимер этилена и пропилена, сополимер этилена и винилацетата, ацетобутират целлюлозы, полистирол, поливинилхлорид, поликарбонат, полиакрилаты, полиамиды, полиэфиры. 3. Полимерная композиция по п.1 или 2, отличающаяся тем, что в качестве неорганической соли европия она содержит нитрат, хлорид, тетрафторборат или тиоцианат европия, гидратированные или безводные. 4. Полимерная композиция по любому из пп.1 - 3, отличающаяся тем, что в качестве органической соли европия она содержит соединение из ряда солей европия с муравьиной кислотной или ее гомологами до С4 включительно, с трифторуксусной кислотой и ее перфторированными гомологами до С4 включительно, с моно-, ди- и трихлоруксусной кислотами, с нафтил-, фенил- и дифенилуксусными кислотами, с бензойной кислотой и ее замещенными производными, содержащими атом хлора, бензоильную, метокси-, гидрокси- или аминогруппу, с алифатическими насыщенными дикарбоновыми кислотами от С3 до C8 включительно, с алифатическими ненасыщенными моно- и дикарбоновыми кислотами от С3 до С4 включительно, с алифатическими гидроксикислотами от С2 до С6 включительно с одной или двумя гидроксильными группами и содержащими в молекуле от одной до трех гидроксильных групп, с аминокислотами ряда аминоуксусной кислоты, незамещенной или содержащей алкильный фрагмент от С2 до С3 включительно, с нитрилотриуксусной и N,N,N",N"-этилендиаминотетрауксусной кислотами, с поликарбоновыми ароматическими кислотами бензольного ряда, содержащими от двух до четырех карбоксильных групп, с карбоновыми кислотами гетероциклического ряда, а именно моно- и дикарбоновыми кислотами ряда пиридина и монокарбоновыми кислотами ряда пиразина и хинолина. 5. Полимерная композиция по любому из пп.1 - 4, отличающаяся тем, что в качестве соединения из класса азотсодержащих гетероциклов она содержит соединение из ряда пиразолина, пиридина, пиридазина, хинолина, изохинолина, хиноксалина, циннолина, бензохинолина, незамещенных или содержащих от одной до трех метильных групп, из ряда 2,2"- или 4,4"-бипиридина, 2,2"дипиразина, 2,2"-дипиримидина, 3,3"-дипиридазина, 2,2"-дихинолина, 1,1"- или 3,3"-диизохинолина, 4,5-диазафлуорена, 1,10-фенантролина, 2,6":6",2""-терпиридина, 2,4,6-три(2-пиридил)-1,3,5-триазина, 1,8-нафтиридина, 1,4,5,8-тетраазафенантрена, незамещенных или содержащих один или два атома галогена, нитро-, амино-, гидрокси, метил-, метокси- и/или фенильную группы. 6. Полимерная композиция по любому из пп.1 - 5, отличающаяся тем, что в качестве азот- и/или кислородсодержащих гетероциклов она содержит соединение из ряда макроциклических краун-эфиров или их азотистых аналогов, а именно 15-краун-5, бензо-15-краун-5, 18-краун-6, дибензо-18-краун-6, дициклогексано-18-краун-6, 2,2,1- и 2,2,2-криптанды, циклен, циклам, диоксициклам, гексациклен, незамещенные или содержащие от 1 до 4 остатков уксусной кислоты при атомах азота или углерода. 7. Полимерная композиция по любому из пп.1 - 6, отличающаяся тем, что в качестве оксида азот, фосфор и серосодержащих соединений она содержит соединение из ряда N-оксидов пиридина, незамещенных или содержащих от одной до трех метильных групп, N-оксид хинолина, незамещенный или содержащий от одной до двух метильных групп, N-оксид бензохинолина, N-оксид-2,2"-бипиридина, N-оксид 1,10-фенантролина, N, N"-диоксид 2,2"-бипиридина, N, N"-диоксид 1,10-фенантролина, соединение из ряда Р-оксидов триалкил(арил)фосфинов, содержащих алкильные группы от С4 до С8 и/или фенильную группу, незамещенную или содержащую алкильный заместитель от С1 до С4 или алкоксильный заместитель от С1 до С4 или являющийся пентафторфенилом, соединение из ряда S-оксидов или диалкил(арил)сульфидов, где алкил от С1 до С8, а арил - незамещенный фенил или пентафторфенил.Популярные патенты: 2485083 Способ получения замещенных пиримидин-5-илкарбоновых кислот ... кислоты отфильтровывали, промывали водой.Выход 92%, т.пл. >218°С возгоняется. Найдено (%):C, 59,48; H, 6,82; N, 18,95. C13 H13N3O2. Вычислено (%):C, 59,71; H, 6,83; N, 18,99. Спектр ЯМР1Н 2,60 (3H, с, CH 3); 3.23 (3H, с, CH3); 7.41 (3Н, м, 3CH-арил.); 8.19 (2H, м, 2CH-арил.); 10.00 (1H, с, NH); 13.14 (1H, уш.с, COOH). Масс-спектр, m/z 242 [М-1]+. ПРИМЕР 6. 4,6-диметил-2-(4-метилхиназол-2-иламино)-пиримидин-5-илкарбоновая кислота Смесь 0.11 моль ацетоуксусного эфира 0.12 моль триэтилортоацетата кипятили два часа с одновременной отгонкой выделяющегося в результате реакции этилового спирта (насадка Вигре 20 см). После охлаждения ... 2112337 Рабочий орган культиватора ... Для проверки соответствия заявленного изобретения требованию "изобретательского уровня" заявитель провел дополнительный поиск известных решений с целью выявления признаков, совпадающих с отличительными от прототипа признаками заявленного изобретения, результаты которого показывают, что заявленное изобретение не следует для специалиста явным образом из известного уровня техники, поскольку из уровня техники, определенного заявителем, не выявлено влияния предусматриваемых существенными признаками заявленного изобретения преобразований на достижение технического результата. Следовательно, заявленное изобретение соответствует требованию "изобретательский уровень" по действующему ... 2250583 Агрегат дернинный комбинированный ... орудие. На продольной оси агрегата установлены направители. Спереди трактора установлен почвенный нож, выполненный в виде диска. Направляющий элемент, выполненный в виде щелереза, установлен за трактором на сельскохозяйственном орудии. При движении агрегата по предварительно нарезанным щелям диск и направляющий элемент движутся по щели, обеспечивая фиксированное положение агрегата относительно рядков растений, но при этом не учитываются колебания каждого из рабочих органов, что приводит к превышению агротехнических допусков на защитную полосу при междурядной обработке. Также недостатком данного сельскохозяйственного агрегата является отсутствие защитного механизма от камней и ... 2413409 Способ и устройство для уплотнения убранной массы для получения силоса ... и содержит также собственный вес устройства с учетом возможностей трехточечной навески. Использование листовых грузов 38 позволяет регулировать вертикальное усилие VK, передаваемое уплотнительным устройством 15 в соответствии с видом убранной массы, укладываемой на силосование. С помощью гидравлической системы 40 трехточечной навески трактора 12 уплотнительное устройство 15 может переводиться в рабочее или транспортное положение. В то же время посредством этой системы на уплотнительное устройство может передаваться давление. Дополнительно имеется возможность посредством гидравлической системы 40 трехточечной навески трактора 12 изменять наклон уплотнительного устройства 15 ... 2230467 Добавка к пищевым продуктам, биоцидный препарат, 2-(1-окси- 4-гидроксифенилен)-бензохинон (варианты) и способ его получения ... мг/кг; ЛД16=53020 мг/кг; ЛД84=3400150 мг/кг.Введение субстанции в токсических дозах через 20-30 мин сопровождалось развитием заторможенности, гиподинамии, атаксии, тремором, взъерошенностью шерсти, гиперсаливацией. В течение часа развивались приступы клонико-тонических судорог с нарушением акта дыхания. Гибель животных наблюдалась в течение 3-5 часов при явлениях одышки и паралича. Выжившие животные были заторможены, гиподинамичны, имели неопрятный вид.При вскрытии через день после острого введения выявлено: листки плевры и органы грудной клетки не изменены. Легкие бледно-розовые, воздушные, без уплотнений на ощупь. Размеры сердца в пределах нормы. В полостях сердца содержится ... |
Еще из этого раздела: 2169462 Улей (варианты), способ его сборки и способ круглогодичного содержания в нем пчел 2073513 Способ профилактики технологических стрессов молодняка крупного рогатого скота 2272399 Зерноуборочный комбайн 2056100 Доильный стакан 2056755 Способ регулирования роста овощных культур 2245614 Устройство для очистки вороха в зерноуборочном комбайне 2121263 Способ лесоводственной оценки технологического комплекса машин 2407284 Акустический анализатор роевого состояния пчелосемей 2126616 Устройство управления навесной системой трактора 2253227 Устройство для регулирования температуры в улье |
Изобретения в сельском хозяйстве
Обработка почвы в сельском и лесном хозяйствах
Посадка, посев, удобрение
Уборка урожая, жатва
Обработка и хранение продуктов полеводства и садоводства
Садоводство, разведение овощей, цветов, риса, фруктов, винограда, лесное хозяйство
Новые виды растений или способы их выращивания
Производство молочных продуктов
Животноводство, разведение и содержание птицы, рыбы, насекомых, рыбоводство, рыболовство
Поимка, отлов или отпугивание животных
Консервирование туш животных, или растений или их частей
Биоцидная, репеллентная, аттрактантная или регулирующая рост растений активность химических соединений или препаратов
Хлебопекарные печи, машины и прочее оборудование для хлебопечения
Машины или оборудование для приготовления или обработки теста
Обработка муки или теста для выпечки, способы выпечки, мучные изделия
|
|
||