Гербицидный составПатент на изобретение №: 2106782 Автор: Кольцов Николай Семенович, Спиридонов Юрий Яковлевич, Егоров Борис Федорович, Галактионова Галина Вениаминовна, Шестаков Владимир Григорьевич, Раскин Михаил Степанович, Андреева Нина Афанасьевна Патентообладатель: Кольцов Николай Семенович, Спиридонов Юрий Яковлевич, Егоров Борис Федорович, Галактионова Галина Вениаминовна, Шестаков Владимир Григорьевич, Раскин Михаил Степанович, Андреева Нина Афанасьевна Дата публикации: 20 Марта, 1998 Адрес для переписки: подача заявки13.08.1996 публикация патента20.03.1998 Изображения    Гербицидный состав для борьбы с сорняками в посевах зерновых колосовых культур на основе известной смеси активных ингредиентов: диэтилэтаноламмонийной соли хлорсульфурона и аммонийных солей дикамбы содержит помимо обычных вспомогательных добавок - ПАВ и воды - аммонийные соли кислот, присутствующих в технической дикамбе, - 4,6 - 8,6 мас.% и аммиак - 0,1 - 0,5 мас.%. Указанные добавки позволяют повысить стабильность хлорсульфурона и способствуют сохранению биологической активности при хранении. Состав может содержать до 6,4 мас.% триэтиленгликоля. 1 з.п.ф-лы, 11 табл. , , , , , , ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ПАТЕНТУИзобретение относится к химическим средствам борьбы с сорной растительностью в посевах зерновых культур, а именно к составам, содержащим производные сульфонилмочевин, обладающие гербицидной активностью, или их соли в смеси с имеющими гербицидное действие производными органических кислот или их солей, а именно к гербицидному составу на основе смеси аммониевой соли 2-хлор-N-/(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил) аминокарбонил/-бензосульфамида (хлорсульфурона) формулы , и аммониевой соли 2-метокси-3,6-дихлорбензойной кислоты(дикамбы) формулы  , где R1 - CH3 или C2H5; R2 - H или CH2CH2OH. Гербицидные составы, включающие эти компоненты, известны из литературы, а также из практики сельского хозяйства. В заявке Франции N 2440158 указывается на возможность послевсходового применения композиции из хлорсульфурона в дозе 20 - 240 г/га и дикамбы в дозе 50 - 150 г/га для борьбы с нежелательной растительностью. В патенте США N 4936900 описана стабилизированная водная композиция на основе хлорсульфурона и дикамбы, имеющая pH 6 - 10, а в патенте США N5236887 гербицидная композиция, включающая хлорсульфурон и дикмбу, имеющая значение pH ниже 5. Наиболее близким аналогом настоящего изобретения является синергетический гербицидный состав по патенту РФ N 2040179, содержащий диэтилэтаноламмониевую соль хлорсульфурона в количестве 2,0 - 50 мас.% и диэтилэтаноламмониевую или диметиламмониевую соль 2-метокси-3,6-дихлорбензойной кислоты (дикамбы) 5 - 50 мас.%, поверхностно-активное вещество 1,0 - 5,0 мас.%, триэтиленгликоль 10 - 40 мас.% и воду - до 100 мас.%, рекомендуемый для применения в посева зерновых культур. Однако изготовленные по этой рецептуре препараты, в том числе препарат Ковбой (см. Защита и карантин растений, N 4, 1966, с. 15), недостаточно устойчивы при хранении и с течением времени теряют свою эффективность вследствие гидролиза хлорсульфурона, скорость которого увеличивается в присутствии 2-метокси-3,6-дихлорбензойной кислоты. Для преодоления этого недостатка используют упаковку, т.е. отдельно упаковывают хлорсульфурон в виде 12,5%-ного водного раствора, содержащего триэтиленгликоль (препарат 1) и отдельно дикамбу в виде 48%-ного водного раствора соли с диметиламином (Банвел Д). Перед употреблением компоненты смешивают и разбавляют водой до нужной концентрации. Препарат-1 представляет собой жидкую препаративную форму хлорсульфурона и имеет в соответствии с ТУ-113-04-305-89 следующий состав, в %: Хлорсульфурон - 12,5 Диэтиламиноэтанол - 4,1 Триэтиленгликоль - 44,2 ОП-10 или другое ПАВ - 0.5 Вода - до 100 Препарат-1 стабилен в течение 18 месяцев естественного хранения, в то время как сам хлорсульфурон гидролизуется в воде при 20oC и pH 5,7 - 7,0 на 50% в течение 4 - 8 недель. Гербицидный состав по патенту РФ N 2040179, содержащий помимо диэтилэтаноламмониевой соли хлорсульфурона диэтилэтаноламмониевую или диметиламмониевую соль 2-метокси-3,6-дихлорбензойной кислоты (препарат Ковбой), значительно менее стабилен чем препарат-1: при естественном хранении в течение года хлорсульфурон в нем разлагается на 25 - 30%, при ускоренном хранении препарата (температура 50oC, 30 сут.) хлорсульфурон в нем разлагается на 60 - 87%. Препарат рекомендуют хранить при температуре не выше 10oC. Защита и карантин растений, N 4, 1966, с. 14 - 15). Таким образом, известный состав с течением времени теряет свою активность, что делает недостаточно эффективным его применение через определенный период времени после его приготовления. Поэтому создание препаративной формы, в которой сульфонилмочевинный гербицид, в данном случае хлорсульфурон, остается неизменным в течение длительного времени и сохраняет свою первоначальную активность, является важной задачей, которую удалось решить с помощью нового гербицидного состава. В отличие от известного состава он содержит дополнительно аммонийные соли сопутствующих дикамбе кислых примесей в количестве 4,5 - 8,6% и аммиачную воду в качестве растворителя и стабилизатора и не содержит триэтиленгликоля либо содержит его в количестве, не превышающем 6,5%, в том случае, когда для приготовления состава используют препарат-1, который, как было указано выше, содержит в своем составе триэтиленгликоль. При получении состава 84 - 88 мас.% дикамбы нейтрализуют диэтилэтаноламином или диметиламином и 12 - 16 мас.% - аммиаком в виде 25%-ного водного раствора. Это количество аммиака соответствует количеству примесей, содержащихся в технической 2-метокси-3,6-дихлорбензойной кислоте и по данным специально проведенного анализа, включающих такие кислоты, как 3-хлор-2,6-диметоксибензойная, 2-метокси-3,5-дихлорбензойная, 3,6-дихлорсалициловая и 3,5-дихлорсалициловая. Нейтрализацию проводят в водном растворе при 45 - 50oC, в результате получают водный раствор, содержащий смесь диэтилэтаноламмонийных или диметиламмонийных солей и аммониевых (NH+4) солей дикамбы и сопутствующих кислот и некоторое избыточное количество аммиака. Диэтилэтаноламмонийную соль хлорсульфурона добавляют либо в чистом виде, либо в виде препарата 1, содержащего триэтиленгликоль. В состав вводят также поверхностно-активное вещество, например полиэтиленгликольмонолаурат, полиоксиэтиленмоноолеат, 2-этилгексилсульфат натрия, полиэтиленгликолевые эфиры пентаэритритстеаратов и др. pH состава находится в пределах 8 - 9. Используемые в практике работы с препаратами обычные методы анализа не позволяют идентифицировать отдельные сопутствующие кислоты и их соли как в технической дикамбе, так и в смесевом препарате. Кроме того, четко разделить соли содержащихся в технической дикамбе основного вещества - 2-метокси-3,6-дихлорбензойной кислоты и других кислот, являющихся близкими как по структуре, так и по силе, по катионам (NH+4) , (C2H5)2 NHCH2CH2OH или (CH3)2 NH2, то есть определить принадлежность того или иного катиона какой либо определенной кислоте, также не представляется возможным. Тем не менее, исходя из технологического регламента получения препарата далее в тексте описания и формуле изобретения аммониевые (NH+4) соли объединены общим названием аммониевые соли сопутствующих кислот (кислых примесей). Полученный таким образом состав стабилен и не теряет при хранении первоначальную биологическую активность по крайней мере в течение двух лет. Примеры составов приведены в табл. 1 и 2. Пример 1. Получение состава Д1. В реактор, снабженный мешалкой, загружают 27, 69 г воды, 17, 12 г (0,143 моля) диэтилэтаноламина (98%) и 36,02 г (88%) дикамбы, содержащей 0,143 моля основного вещества - 2-метокси-3,6-дихлорбензойной кислоты. Смесь перемешивают в течение 20-30 мин при температуре 45-50oC. К полученному раствору (pH 6,5-7,0) добавляют 2, 172 г аммиачной воды или 0,032 моля аммиака и перемешивают 10-15 мин при 45-50oC. Процесс заканчивают при pH 8-9. Раствор содержит 48,5 г диэтилэтаноламмониевой соли дикамбы, 4,6 г аммониевых солей сопутствующих кислот и 0,2 г аммиака. К раствору добавляют 12 г препарата-I (который содержит в своем составе 1,5 г хлорсульфурона, 0,492 г диэтилэтаноламина, 5,28 г триэтиленгликоля, 0,06 г поверхностно-активного вещества, 0,17 г примесей и 4,498 г воды) и 5 г поверхностно-активного вещества - полиэтиленгликоля монолаурата (лаурокс 9). Время перемешивания 5-7 мин. Пример 2. Получение состава Д2. В реактор, снабженный мешалкой, загружают 37, 52 г воды, 17,12 г (0,14 моля) диэтилэтаноламина (98%) и 36,02 г (88)) дикамбы, содержащей 0,143 моля 2-метокси-3,6-дихлорбензойной кислоты. Смесь перемешивают при температуре 45-50oC в течение 20-30 мин до образования гомогенного раствора. Затем в реактор загружают 1,67 г (90%) кристаллического хлорсульфурона или 0,004 моля и 0,50 г (0,004 моля) диэтилэтаноламина на его нейтрализацию. Время перемешивания 25-30 мин при температуре 45-50oC. К образовавшемуся раствору диэтилэтаноламинных солей 2-метокси-3,6-дихлорбензойной кислоты и хлорсульфурона (pH 7-7,5) добавляют 2,172 г аммиачной воды (25%) или 0,032 моля аммиака. Процесс заканчивают при pH 8-9. Время перемешивания 10-15 мин при температуре 45-50oC. Полученный раствор сдержит 48,5 г ДЭЭА соли дикамбы, 2,0 г ДЭЭА соли хлорсульфурона, 4,6 г NH+4 солей сопутствующих кислот и 0,2 г аммиака. В раствор загружают 5 г поверхностно-активного вещества - натрий-2-этилгексилсульфата (сульфирол-8). Аналогичным образом получены составы Д3, Д4 и Д5. Пример 3. Получение состава К1. В реактор загружают 12,23 г воды, 23,9 г (33%) дикамбы, содержащей в своем составе 0,175 моля основного вещества - 2-метокси-3,6-дихлорбензойной кислоты. Смесь перемешивают при температуре 45-50oC в течение 35-40 мин до получения гомогенного раствора. Затем к полученному раствору (pH 7-7,5) добавляют 2,492 г (25%) аммиачного раствора или 0,0366 моля аммиака. Процесс заканчивают при pH 8-9. Время перемешивания 10-15 мин при температуре 45-50oC. Раствор содержит 46,4 г ДМА соли дикамбы, 5,7 г NH+4 солей сопутствующих кислот и 0,2 г аммиака. К полученному раствору добавляют 14,4 г препарата-1 (содержащего в своем составе 1,8 г хлорсульфурона, 0,59 г диэтилэтаноламина, 6,34 г триэтиленгликоля, 0,07 г поверхностно-активного вещества, 0,2 г примесей и 5,4 г воды) и 3 г поверхностно-активного вещества - дикалиевой соли окта(глицерин-1,3) и 2-(2-этилгексен) янтарной кислоты (СВ-133). Пример 4. Получение состава К2. В реактор загружают 24,03 г воды, 23,9 г (33%) водного раствора диметиламина или 0,175 моля и 43,98 г (88%0 дикамбы, содержащей 0,175 моля основного вещества - 2-метокси-3,6-дихлорбензойной кислоты. Смесь перемешивают при температуре 45-50oC в течение 35-40 мин до получения гомогенного раствора. Затем к полученному раствору (pH 7-7,5) добавляют 2,492 г (25%) аммиачного раствора или 0,0366 моля аммиака, 0,6 г (98%) диэтилэтаноламина или 0,005 моля и 2 г кристаллического хлорсульфурона (90%) или 0,005 моля. Перемешивают в течение 15-20 мин при температуре 45-50oC. Раствор содержит 2,4 г ДЭЭА соли хлорсульфурона, 46,4 г ДМА соли дикамбы, 5,7 г NH+4 солей сопутствующих кислот и 0,2 г аммиака. По окончании реакции (pH 8-9) к раствору добавляют 3 г поверхностно-активного вещества - полиэтиленгликолевый эфир пентаэритрит стеаратов (ПП-4). Аналогично получены составы К3 и К4. Пример 5. Определение стабильности гербицидных составов методом ускоренного хранения. Образец препарата анализировали на содержание массовых долей хлорсульфурона и дикамбы и в количестве 100 мл помещали в полиэтиленовый флакон. Флакон герметично закрывали крышкой и помещали в термостат на 30 сут. В процессе хранения образцов температуру в термостате поддерживали постоянной 50 0,1oC и 400,1oC. По истечении срока хранения в образцах определяли содержание массовых долей хлорсульфурона и дикамбы. Анализ образцов до и после хранения проводили методом газожидкостной хроматографии. Процент разложения диэтилэтаноламинной соли хлорсульфурона (X1) в комбинированных препаратах рассчитывали по формуле X1(%) = (Y1 - Y2)  100/Y1, где Y1 - массовая доля диэтилэтаноламинной соли хлорсульфурона в образце до хранения в расчете на хлорсульфурон), %; Y2 - массовая доля диэтилэтаноламинной соли хлорсульфурона в образце после хранения (в расчете на хлорсульфурон), %. Процент разложения аминных солей дикамбы (X2) в комбинированных препаратах рассчитывали по формуле X2(%) = (Z1 - Z2) 100/Z1, где Z1 - массовая доля аминной соли дикамбы в образце до хранения (в расчете на дикамбу), %; Z2 - массовая доля аминной соли дикамбы в образце после хранения (в расчете на дикамбу), %. Экспериментальные данные по разложению препаратов приведены в табл. 3-5. Пример 6. Оценка гербицидной активности. Гербицидная активность определяли в вегетационных опытах, используя гречиху в качестве имитатора двудольных видов сорняков. Для изучения влияния составов на зерновые культуры во всех опытах использовали пшеницу. Результаты гербицидной активности составов Д1-Д5 и К1-К4 в сравнении с эталонами (препарат - 1, 12,5% в.р., банвел, 48%) и известным составом Д6, и Ковбоем приведены в табл. 6 и 7. В табл. 8 приведена гербицидная активность составов после хранения при температуре 50oC в течение 30 сут. Влияние свободного диэтилэтаноламина на стабильность гербицидного состава на основе диэтилэтаноламинной соли хлорсульфурона (препарата-1) приведена в табл. 9. Влияние свободных аммиака и диэтилэтаноламина на стабильность гербицидных составов на основе диэтилэтаноламинных солей дикамбы хлорсульфурона приведено в табл. 10. Влияние свободных аммиака и диэтилэтаноламина на стабильность гербицидных составов на основе диэтилэтаноламинной соли дикамбы и диэтилэтаноламинной соли хлорсульфурона приведено в табл. 11.
ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ1. Гербицидный состав для борьбы с сорняками в посевах зерновых колосовых культур, включающий диэтилэтаноламмонийную соль 2-хлор-N -[(4-метокси-1,3,5-триазин-2-ил)аминокарбонил] бензолсульфамида (хлорсульфурона) и диэтилэтаноламмонийную или диметиламмонийную соль 2-метокси-3,6-дихлорбензойной кислоты, поверхностно-активное вещество и воду, отличающийся тем, что он включает также аммониевые соли сопутствующих кислот, содержащихся в технической 2-метокси-3,6-дихлорбензойной кислоте примесей, и аммиак при следующем соотношении компонентов, мас.%: Диэтилэтаноламмонийная соль хлорсульфурона - 1,5 - 3,0 Диэтилэтаноламмонийная или диметиламмонийная соль 2-метокси-3,6-дихлорбензойной кислоты - 36,0 - 59,0 Аммониевые соли сопутствующих кислот - 4,6 - 8,6 Аммиак - 0,1 - 0,5 Поверхностно-активное вещество - 2,0 - 6,0 Вода - До 100 2. Состав по п.1, отличающийся тем, что он дополнительно содержит триэтиленгликоль в количестве не более 6,4 мас.%.Популярные патенты: 2146444 Способ выявления и отбора стрессоустойчивых животных ... and rearing conditions // Appl. Anim. Behav. Sci. 1992. 34: 93-119] . Недостатком способа является тестирование животных стадных видов (коровы, козы, лошади, овцы, свиньи) индивидуально в условиях эмоционального стресса зоосоциальной изоляции от стада, усиливающего у них мотивацию страха, оборонительное реагирование и, наоборот, снижающего пищевую активность в силу средового эффекта "изоляционного ингибирования". Способ исключает определение оборонительного поведения у животных в группе, более естественного для многих видов сельскохозяйственных животных, традиционно содержащихся в стаде/группе. Наиболее близким к заявляемому способу - прототипом является этологический способ ... 2150193 Установка для бесфреонового охлаждения молока ... Изобретение относится к области сельского хозяйства, молочной и пищевой промышленности и может быть использовано для охлаждения молока, воды и других жидких пищевых продуктов в резервуарах и емкостях любого типа без применения парокомпрессионных холодильных установок. Известна установка для охлаждения молока, содержащая открытую или герметизированную молочную ванну, фреоновую холодильную установку, осуществляющую охлаждение молока через промежуточный хладоноситель - ледяную воду (см. , например, Зеликовский И.А., Каплан Л.Г. Малые холодильные машины и установки. М.: Пищевая промышленность, 1979). Недостатком этой установки, как и других фреоновых холодильных установок, являются ... 2454055 Устройство для ротационного внутрипочвенного рыхления с механическим приводом ... решения поставленной технической задачи предлагаемый механический привод устройства для ротационного внутрипочвенного рыхления, содержащий ротационный щелерез с диском щелереза, кольцевым щелерезом с промежуточной шестерней внутреннего зацепления, ведущей, центрирующей и ведомой шестернями привода рыхлителя, снабжен промежуточной шестерней привода, которая установлена на диске щелереза с зацеплением с внутренней промежуточной шестерней привода кольцевого щелереза и ведомой шестерней привода внутрипочвенного рыхлителя, кольцевой щелерез снабжен наружными режущими органами, расположенными между наружными режущими органами емкостями для приема грунта, снабжен зубьями и впадинами ... 2120709 Рама плуга ... в 3 т. , т. 1. /Под ред. член-кор. ВАСХНИЛ В.И. Черноиванова. - М.: Информагротех, 1991, с. 364. 2. Сабликов М.В. Сельскохозяйственные машины, ч. 1. Устройство и работа. - М.: Колос, 1968, с. 343. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Рама плуга, содержащая соединенные между собой поперечный, продольный и диагональный брусья, при этом диагональный брус, имеющий в задней части консольный участок, соединен с продольным брусом элементом жесткости, отличающаяся тем, что элемент жесткости выполнен из Г, или или или Н, или образного профиля, причем наружные продольные грани элемента жесткости прикреплены к горизонтальным и/или к вертикальным поверхностям соединяемых брусьев. 2. Рама по п. 1, ... 2235450 Малогабаритная машина для обескрыливания, очистки и сортирования лесных семян ... опубликовано: 10.12.2006 БИ: 34/2006 NF4A Восстановление действия патента СССР или патента Российской Федерации на изобретение Дата, с которой действие патента восстановлено: 27.10.2007 Извещение опубликовано: 27.10.2007 БИ: 30/2007 PC4A - Регистрация договора об уступке патента СССР или патента Российской Федерации на изобретение Прежний патентообладатель: Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Воронежская государственная лесотехническая академия" (73) Патентообладатель: Общество с ограниченной ответственностью ... |
Еще из этого раздела: 2288561 Устройство для предпосевной обработки семян растений 2091006 Способ создания и формирования хвойнодубоволиственных лесов на северной половине ареала дуба 2056755 Способ регулирования роста овощных культур 2384065 Инсектоакарицидное средство 2400963 Передвижной перегрузчик для зерна сельскохозяйственных культур 2473211 Приспособление для автоматической дойки молочного скота 2112361 Контроллер программируемого управления поливом 2440721 Способ определения вредоносности насекомых комплекса "гнус" для крупного рогатого скота 2281637 Способ производства зеленого корма при возделывании в орошаемом земледелии и устройство для его осуществления 2078495 Устройство для транспортирования кормов в хранилищах башенного типа |
Изобретения в сельском хозяйстве
Обработка почвы в сельском и лесном хозяйствах
Посадка, посев, удобрение
Уборка урожая, жатва
Обработка и хранение продуктов полеводства и садоводства
Садоводство, разведение овощей, цветов, риса, фруктов, винограда, лесное хозяйство
Новые виды растений или способы их выращивания
Производство молочных продуктов
Животноводство, разведение и содержание птицы, рыбы, насекомых, рыбоводство, рыболовство
Поимка, отлов или отпугивание животных
Консервирование туш животных, или растений или их частей
Биоцидная, репеллентная, аттрактантная или регулирующая рост растений активность химических соединений или препаратов
Хлебопекарные печи, машины и прочее оборудование для хлебопечения
Машины или оборудование для приготовления или обработки теста
Обработка муки или теста для выпечки, способы выпечки, мучные изделия
|
|
||