Соединения оксазолидиндигалоацетамида и способ уменьшения фитотоксического действия гербицидовПатент на изобретение №: 2093029 Автор: Роналд Джосеф Бринкер[US], Бретт Хейдн Басслер[US], Стивен Марк Мэсси[US], Эрик Ли Уиллиамс[US] Патентообладатель: Монсанто Компани (US) Дата публикации: 20 Октября, 1997 Адрес для переписки: подача заявки12.08.1988 публикация патента20.10.1997 Использование: сельское хозяйство, снижение фитотоксического действия гербицидов на культурные растения. Сущность: новые производные оксазолидингалоацетамида, содержащие в положении 5 цикла гетероциклический радикал с атомами азота, или серы, или кислорода, обладающие свойствами антидода в отношении гербицидов различных классов. Способ защиты зерновых и зернобобовых культур от фитотоксического действия гербицидов предусматривает обработку указанных культур эффективным количеством соединения по изобретению. 2 с. и 30 з.п. ф-лы, 10 табл. ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ПАТЕНТУГербицидные антидоты широко используют для защиты сельскохозяйственных культур. Среди антидотов особый интерес представляет класс определенных замещенных 5-гетероциклом оксазолидин- и тиазолидин- дигалоацетамидов, которые, как было найдено, являются антидотами, эффективно защищающими культурные растения от вызываемых гербицидами повреждений. Известно, что многие гербициды в количествах, необходимых для подавления роста сорняков в культурах полезных растений, повреждают последние. Итак, множество гербицидов не может быть использовано для уничтожения сорняков в определенных культурах. Однако, неконтролируемый рост сорняков вызывает понижение урожайности и качества растениеводческой продукции, поскольку сорняки конкурируют с культурами, отбирая у них свет, воду и питательные вещества почвы. Понизить гербицидные повреждения культур без нежелательного уменьшения гербицидного действия удается в случае применения защищающих культуры средств так называемых гербицидных антидотов. В литературе описан ряд дигалоацилоксазолидинил- и тиазолидиниловых соединений, содержащих множество заместителей у оксазолидинильного или тиазолидинильного фрагмента. Эти соединения можно использовать в качестве антидотов для целого ряда гербицидных соединений в различных сельскохозяйственных культурах. Так, в ряде патентов описаны дигалоацилоксазолидиниловые соединения, имеющие у оксазолидинилового кольца в качестве заместителей водородный, алкильный, циклоалкильный, спироциклоалкильный, алкоксиалкильный, алканольный, гетероциклический, арильный или арилок- сиалкильный фрагменты. Эти соединения используют в качестве антидотов для таких гербицидов, как альфа-галоацетанилиды или тиокарбаматы в культурах разных полезных растений. Сюда относятся следующие патенты США N 3959304, 3989503, 4702688, 4137070, 4124372, 4186130, 4197110, 4249932, 4256481, 4618361, 4708735 и Европейские патенты N 0054278, 0147365, 190105, 0234036. Однако, ни в одном из вышеуказанных патентов, ни в другом патенте не описаны дигалоацил-оксазолидиниловые или -тиазолидиниловые соединения, которые непосредственно замещены гетероциклом в положении 5. В вышеуказанном Европейском патенте N 190105 описано одно дихлорацетил-оксазолидиновое соединение, имеющее фурильный радикал в положении 2, но это соединение не относится к определенному в этом патенте классу дихлорацетил-оксазолидиновых антидотов. В Европейском патенте N 0234036 описано множество производных амида дихлоруксусной кислоты, включающих разные гетероциклические радикалы, например 1,3-оксазолидины, которые в необозначенных положениях могут быть еще замещены множеством радикалов, включающих пиридил и пиперидинил. Однако, названные соединения в этом патенте не подтверждены примерами. Эффективный гербицид должен обеспечить относительно высокую степень уничтожения прорастающих в культурах травянистых или широколистных сорняков и ряд других критериев. Так, он должен обладать относительно высокой единичной активностью, обеспечивающей возможность применения низких количеств гербицида. Низкие нормы расхода желательны в связи с доведением нагрузки окружающей среды данным гербицидом до минимума. В то же время подобный гербицид должен действовать избирательно относительно гербицидного эффекта в целях предупреждения повреждения культур. Гербицидную избирательность можно улучшить путем применения пригодного антидота в сочетании с гербицидом. Однако, определение антидота, проявляющего защищающую активность в культурах, представляет собой весьма сложную задачу. Пригодность конкретного соединения или класса соединений в качестве эффективного антидота определяют не теоретическим, а эмпирическим путем. Защитное действие определяется путем наблюдения за взаимодействием целого комплекса таких биологических и химических факторов, как тип данного гербицидного соединения, тип уничтожаемого сорняка, тип культуры, защищаемой от конкуренции со стороны сорных растений и гербицидного повреждения, а также само соединение -антидот. Кроме того, гербицид и антидот должны обладать химическими и физическими свойствами, допускающими получение устойчивого препарата, не загрязняющего окружающую среду и легко наносимого на обрабатываемое им поле. Новый класс соединений, пригодных в качестве антидотов, защищающих культуры полезных растений от повреждений гербицидами, представляют собой замещенные 5-гетероциклом оксазолидин-дигалоацетамидные соединения общей формулы где R галоалкил, R1 C1-4-алкил, галоалкил или фенил, R2-5 H или C1-4-алкил, R6 насыщенный или ненасыщенный C5-10-гетероциклический радикал, содержащий 1 или 2 атома кислорода, азота или серы и незамещенный или замещенный у атома азота кольца C1-14-алкилом или галоалкилом, или атомом галогена или кислорода, R5 и R6 могут быть объединены в спирогетероцикл в соответствии с определением для радикала R6, и приемлемые для сельскохозяйственных целей соли этих соединений. Выражение "галоалкил" включает радикалы, где один или несколько атомов углерода, предпочтительно 1-4 атома углерода, замещены одной или несколькими галогенными группами, предпочтительно выбранными из группы, включающей бром, хлор и фтор. "Галоалкил" предпочтительно включает моно-, ди- и полигалоалкильные группы. Моногалоалкильная группа включает, например, атом брома, хлора или фтора. Ди- и полигалоалкильные группы могут быть замещены двумя или несколькими одинаковыми галогенными группами или могут содержать комбинацию групп разных галогенов. Дигалоалкильная группа, например, может содержать два атома брома, как, например, дибромметильная группа, или два атома хлора, как, например, дихлорметильная группа, или один атом брома и один атом хлора, как, например, бромхлорметильная группа. Примерами полигалоалкилов являются такие пергалоалкильные группы, как трифторметил или перфторэтил. Предпочтительными галоалкилами R являются дигалометил, в частности дихлорметил, а предпочтительными галоалкилами R1 тригалометил, предпочтительно трифторметил. "Алкил" как таковой или в виде комбинации, например, "галоалкилов" включает неразветвленные или разветвленные радикалы с числом атомов C до четырех, но предпочтительно метил и этил. Настоящее изобретение охватывает и стерео-, и оптические изомеры класса соединений вышеуказанной формулы. Гетероциклический фрагмент R6 как таковой или в комбинации с фрагментом R5 с образованием спирогетероциклического радикала через атом углерода в положении 5 оксазолидинильного радикала может быть насыщенным или ненасыщенным и содержать 5-10 членов кольца, по крайней мере один из которых представляет собой гетероциклический атом кислорода, азота или серы. Гетероциклическое кольцо может содержать до четырех гетероатомов, которые могут быть одинаковыми или представлять собой смеси этих гетероатомов. Предпочтительными гетероциклическими фрагментами являются фуранил, тиснил и пиридинил. Гетероциклическое кольцо может быть замещено одним или несколькими алкилами или галоалкилами C1-4 или галогеном, предпочтительно хлором, и кислородом у гетероатома азота. Гетероциклическое кольцо R6 как таковое должно быть непосредственно присоединено к положению 5 оксазолидинового кольца без соединяющих их групп, например без алкиленовой группы. Далее, оксазолидиниловый радикал может быть замещен гетероциклическим или спирогетероциклическим кольцом у атома углерода 2 и/или 4, как описано выше, в связи с замещением у атома углерода в положении 5. Под "приемлемыми для сельскохозяйственных целей солями" соединениями вышеуказанной формулы подразумевают соль или соли, которые в водной среде легко диссоциируют с образованием катиона этих соединений и аниона соли, причем эти соли не действуют отрицательно на антидотные свойства соединений или гербицидные свойства конкретного гербицида и позволяют препаратировать состав гербицида с антидотом, не вызывающий затруднений в связи со смешиванием, взвешиванием, стойкостью, применением оборудования для нанесения препаратов, расфасовки и т.д. Под "антидотно действующим количеством" понимают количество антидота, необходимое для уменьшения фитотоксичности или действия гербицида, предпочтительно не менее, чем на 10 или 15% причем, конечно, тем лучше, чем выше уменьшение повреждения гербицидом растений. Под "гербицидно действующим количеством" понимают количество гербицида, необходимое для сильного повреждения или разрушения значительной части нежелательных растений или сорняков. Хотя здесь нет жесткого правила, с экономической точки зрения желательно, чтобы разрушалось 80-85% или более сорняков, но значительное с экономической точки зрения подавление роста сорняков может иметь место и в том случае, если этот процент намного ниже, например, в случае определенных весьма вредных, устойчивых к гербициду растений. Предпочтительными представителями предлагаемых антидотных соединений являются: 3-(дихлорацетил)-5-(2-тиенил)-2,2-диметил-оксазолидин, 3-(дихлорацетил)-5-(2-фуранил)-2,2-диметил-оксазолидин, 3-(дихлорацетил)-5-(3-пиридил)-2,2-диметил-оксазолидин. Выражения "антидот", "антагонист" и "защищающий культуру агент" часто служат для обозначения соединения, способного уменьшать фитотоксичность гербицида относительно данного типа культурных растений и их семян. Выражение "защищающий агент" иногда обозначает комбинацию гербицида и антидота, обеспечивающую защиту от прорастания конкурирующих сорняков путем снижения гербицидного повреждения ценной культуры с подавлением прорастания сорняков в присутствии конкретных культурных растений. Антидоты защищают культурные растения, предотвращая гербицидное действие на культурные растения и придавая гербициду избирательное действие на прорастающие в культурах сорняки. Далее, состав, содержащий комбинацию гербицида и антидота, может содержать и другие добавки, например, такие биоциды, как инсектициды, фунгициды, нематоциды, акарициды и т.д. удобрения и инертные средства для препаратирования, например ПАВ, эмульгаторы, пеногасители, красители и т.д. Гербициды, которые целесообразно комбинировать с антидотом вышеописанного класса, предпочтительно включают тиокарбаматы (в том числе дитиокарбаматы), ацетамиды, простые гетероциклические фениловые эфиры (в частности феноксипиразолы), имидазолиноны, пиридины, сульфонилмочевины. В соответствии с изобретением предлагаемый новый класс антидотных соединений может быть использован в сочетании с другими классами гербицидов, например триазинов, мочевин, дифениловых эфиров, нитроанилинов, тиазолов, изоксазолов и т.д. причем отдельные представители этих классов могут быть производными соединениями, содержащими один или несколько заместителей, выбранных из целого ряда радикалов. Подобные комбинации можно использовать для избирательного уничтожения сорняков с незначительным повреждением таких однодольных культурных растений, как кукуруза, сорго, хлебные злаки, например пшеница, рис, ячмень, овес, рожь, а также таких двудольных растений, как масличные культуры, например соя и хлопчатник. Опытами выявлена особая пригодность предлагаемых антидотных соединений в сочетании с разными гербицидами в культурах кукурузы, сорго и сои. Примерами важных тиокарбаматных гербицидов могут служить: цис-/транс-2,3-дихлораллил-диизопропилтиолкарбамат (общее название - "диаллат"); этилдипропилтиокарбамат (общее название "EPTC"); S-этил-диизобутил(тиокарбамат) (общее название "бутилат"); S-пропил-дипропил(тиокарбамат) (общее название "вернолат"); 2,3,3-трихлораллил-диизопропилтиолкарбамат (общее название "триаллат"). Примерами важных ацетамидных гербицидов могут служить: 2-хлор-N-изопропилацетанилид (общее название "пропахлор"); 2-хлор-1", 6"-диэтил-N-(метоксиметил)-ацетанилид (общее название - "алахлор"); 2-хлор-2", 6"-диэтил-N-(бутоксиметил)-ацетанилид (общее название - "бутахлор"); 2-хлор-N-(этоксиметил)-6"-этил-о-ацетолуидид (общее название - "ацетохлор"); этиловый эфир N-хлорацетил-N-(2,6-диэтилфенил)глицина (общее название - "диэтатилэтил"); 2-хлор-N-(2,6-диметилфенил)-N-(2-метоксиэтил)ацетамид (общее название - "диметахлор"); 2-хлор-N-(2-метокси-1-метилэтил)-6"-этил-о-ацетотолуидид (общее название "метолахлор"); 2-хлор-2"-метил-6"-метокси-N-(изопропоксиметил)ацетанилид; 2-хлор-2",6"-диметил-N-(1-пиразол-1-ил-метил)-ацетанилид (общее название "метазахлор"); 2-хлор-N-(2,6-диметил-1-циклогексен-1-ил)-N-(1H-пиразол-1-илметил) ацетамит; 2-хлор-6"-трифторметил-N-(изопропоксиметил)ацетанилид; 2-хлор-2"-метил-6"-трифторметил-N-(этоксиметил)ацетанилид; 2-хлор-2"-этил-6"-трифторметил-N-(1-пиразолил-1-илметил)-ацетанилид; 2-хлор-N-изопропил-1-(3,5,5-триметилциклогексен-1-ил)-ацетамид (общее название-"тримексахлор"). Примерами важных пиридиновых гербицидов могут служить: метиловый эфир 2-(дифторметил)-5-(4,5-дигидро-2-тиазолил)-4-(2- метилпропил)-6-(трифторметил)-3-пиридинкарбоновой кислоты; метиловый эфир 2-(дифторметил)-4-(2-метилпропил)-5-(1Н-пиразол-1-илкарбонил)-6-(трифторметил)-3-пиридинкарбоновой кислоты; S,S-диметиловый эфир 2-(дифторметил)-4-(2-метилпропил)-6-(триф- торметил)-3,5-пиридиндитиокарбоновой кислоты; диметиловый эфир 2-(дифторметил)-4-(2-метилпропил)-6-трифторметил-3,5- пиридинкарбоновой кислоты. Примерами важных простых гетероциклилфениловых эфиров являются: 5-(трифторметил)-4-хлор-3-[3"-(1-этоксикарбонил)-этокси-4"-нитрофенокси] -1-метилпиразол; 5-(трифторметил)-4-хлор-3-(3"-метокси-4"-нитрофенокси)-1-метилпиразол; 5-(трифторметил)-4-хлор-3-[3"-(1-бутоксикарбонил)-этокси-4"- нитрофенокси]-4-метилпиразол; 5-(трифторметил)-4-хлор-3-(3"-метилсульфонилкарбонил-пропокси -4"-нитрофенокси)-4-метилпиразол; 5-(трифторметил)-4-хлор-3-(3"-пропоксикарбонилметил-оксим-4"- нитрофенокси)-1-метилпиразол; ( )-2-[4-[[5-(трифторметил)-2-пиридинил] окси] фенокси]-пропановая кислота (9Cl). Примерами важных сульфонилмочевин являются: 2-хлор-N-[[(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)амино]карбонил]-бензолсульфонамид; 2-[[[[(4-хлор-6-метокси-2-пиридинил)амино] карбонил] амино] сульфонил] - этиловый эфир бензойной кислоты; метиловый эфир 3-[[[[(4,6-диметокси-1,3,5-триазин-2-ил)амино]кар- бонил] амино]сульфонил]-2-тиофенкарбоновой кислоты; метиловый эфир 2-[[[[(4,6-диметил-2-пиримидинил)амино]карбонил]-амино] сульфонил]-бензойной кислоты; 2-(2-хлорэтокси)-N-[[(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)-амино]карбонил]-бензолсульфонамид; 2-[[[[(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)амино] карбонил]амино] сульфонил]-метиловый эфир бензойной кислоты. Примерами важных имидазолиноновых гербицидов являются: 2-[4,5-дигидро-4-метил-4-(1-метилэтил)-5-оксо-1Н-имидазол-2-ил] -3-хинолинкарбоновая кислота; 2-[4,5-дигидро-4-метил-4-(1-метилэтил)-5-оксо-1Н-имидазол-2-ил] -3- пиридинкарбоновая кислота; 2-[4,5-дигидро-4-метил-4-(1-метилэтил)-5-оксо-1Н- имидазол-2-ил]-4 (или 5)-метил-бензойная кислота; 5-этил-2-[4,5-дигидро-4-метил-4-(1-метилэтил)-5-оксо-1Н-имидазол-2-ил] -3-пиридинкарбоновая кислота; аммониевая соль 2-[4,5-дигидро-4-метил-4-(1-метилэтил)-5-оксо-1Н-имидазол-2-ил]-5-метил-3-пиридинкарбоновой кислоты. Примерами других важных гербицидов являются: 2-хлор-4-(этиламино)-6- (изопропиламино)-симм-триазин; 4-амино-б-трет.-бутил-3-(метилтио)-AS-триазин-5(4Н)он; трифтор-2,6-динитро-N,N-дипропил-п-толуидин; N-(1-этилпропил)-3,4-диметил-2,6-динитро-бензоламин; транс-3-хлор-4-(хлорметил)-1-[3-трифторметил)фенил]-2-пирролидинон; 4-диметил-2-[(2-хлорфенил-метил]-4,3-изоксазолидинон; 3-[5-(1,1-диметилэтил)-3-изоксазолил]-4-окси-1-метил-2-имидазолидинон; 2-хлор-4-(1-циано-1-метилэтиламино)-6-этил-амино-1,3,5-триазин; диметиламинная соль 2-метокси-3,6-дихлорбензойной кислоты; метил-5-(2,4-дихлорфенокси)-2-нитробензоат; 1"-(карбэтокси)этил-5-[2-хлор-4-(трифторметил)фенокси]-2-нитробензоат; аммоний-DL-гомоаланин-4-ил-(метил)-фосфинат; 2-(3,4-дихлорфенил)-4-метил-1,2,4-оксадиазолидин-3,5-дион. Гербициды, которые представляют особый интерес и предпочитаются для образования составов в сочетании с антидотами согласно изобретению включают любой из вышеназванных представителей разных классов химических соединений, приведенных как важные гербициды, в частности такие, которые экономически интересны и уже применяются для коммерческих целей, и такие, которые можно определить как экономически пригодные: алахлор, ацетохлор, бутахлор, метолахлор, метазохлор, 2-хлор-2"-метил-6"-метокси-N-(изопропоксиметил)ацетанилид, 2-хлор-2"-метил-6"-трифторметил-N-(этоксиметил)ацетанилид, и 2-хлор-2",6"-диметил-N-(2-метоксиэтил)ацетанилид. За исключением простых гетероциклических фениловых эфиров все вышеуказанные гербициды известны. Одно или более из вышеуказанных антидотных соединений можно комбинировать с одним или несколькими из вышеуказанных гербицидных соединений. Ряд предлагаемых антидотных соединений оказался универсальным в применении в качестве антидотов "в баке" вместе со множеством гербицидов в целом ряде культур. Это, в частности, такие антидоты, как 3-(дихлорацетил)-5-(2-фуранил)-2,2-диметил-оксазолидин, 3-(дихлорацетил)-5-(3-пиридил)-2,2-диметил-оксазолидин и 3-(дихлорацетил)-5-(2-тиенил)-2,2-диметилоксазолидин. Их используют для понижения фитотоксичности алахлора, который является действующим началом в гербициде LASSO в культурах кукурузы и сорго. Названные антидоты оказались также особенно эффективными против ацетохлора, представляющего собой действующее начало в гербициде HARNESS в культурах кукурузы, сорго и сои. Некоторые из этих антидотов, в частности 5-(2-тиенил)оксазолидиновое соединение, проявляли также антидотные свойства против бутахлора, представляющего собой действующее начало в гербициде MACHETE в рисовых культурах, в частности при высоких нормах расхода, например при 8,96 кг/га. В связи с неодинаковой чувствительностью различных растений к гербицидам их фитотоксическое действие на разные растения неодинаковое. Так, например, такие культуры, как кукуруза и соя, проявляют высокую совместимость, то есть низкую чувствительность относительно фитотоксического действия алахлора, в то время как другие культуры, как, например, сорго, рис и пшеница, отличаются низкой совместимостью, то есть высокой чувствительностью относительно фитотоксического действия алахлора. Сказанное выше относительно чувствительности культурных растений к гербицидам справедливо и для сорняков, некоторые из которых оказываются весьма чувствительными, в то время как другие являются очень устойчивыми к фитотоксическому действию гербицида. В тех случаях, когда чувствительность культурного растения к гербициду низка, а сорняка высока, "фактор избирательности" гербицида высок, то есть гербицид в первую очередь повреждает сорное растение, не повреждая полезное растение. Аналогично, антидотное соединение может проявлять (и обычно проявляет) разные степени защиты культуры от различных гербицидов в различных культурах, причем взаимодействие сложнее, чем в случае фитотоксического действия. Итак, специалист в данной области поймет, что защищающее действие предлагаемых антидотов, то есть всех классов антидотных соединений, на разные гербициды в разных культурах разное. Итак, определенное антидотное соединение может не иметь защитного действия на данный гербицид в данной культуре, в то время как оно может оказать весьма высокое защитное действие от того же гербицида в другой культуре или от другого гербицида в той же культуре. Получение антидотного соединения Предлагаемые антидотные соединения получают согласно примерам 1-38. Примеры носят только иллюстрирующий характер и никоим образом не ограничивают объем изобретения. Если нет других указаний, то все части означают весовые части. В таблице 1 приведены данные анализа 38 типичных соединений, полученных по предлагаемому способу. Пример 1 Получение 3-(дихлорацетил)-2,2-диметил-5-(2-тиенил)-оксазолидина 28,3 г (0,252 моля) 2-тиофенкарбоксальдегида добавляют в смесь 25 г (0,252 моля) цианотриметилсилана и 1 мг йодида цинка. Смесь перемешивают 2 часа в атмосфере азота при комнатной температуре. Полученный силилциано-гидрин отгоняют непосредственно в сосуде (т.пл. 95oC, давление 1,5 торр), в результате чего получают 50,9 г (96%) желтоватого масла. Силилцианогидрин (0,241 моля) смешивают с 100 мл безводного диэтилового эфира, а полученную смесь по каплям добавляют в 13,7 г (0,361 моля) алюмогидрида лития в 400 мл безводного диэтилового эфира в атмосфере азота с охлаждением на ледяной бане. Окрашенную в зеленый цвет реакционную массу перемешивают в течение ночи, после чего ее охлаждают на ледяной бане и затем ее резко охлаждают 20 мл воды и потом 20 мл 10%-ного раствора NaOH. После перемешивания 30 мин в массу добавляют безводный сульфат натрия, после чего массу фильтруют через цеолит. Остаток на фильтре промывают ТГФ, после чего концентрируют фильтрат с получением твердого вещества, которое перекристаллизовывают из смеси метиленхлорида и диэтилового эфира. В результате получают 25 г (72%)  -(аминометил)-2-тиофенметанола с т.пл. 80-82oC. 12 г (83,8 ммоля) полученного выше продукта и 9,7 г (0,168 моля) ацетона в 85 мл 1,2-дихлорэтана нагревают 2 часа при температуре дефлегмации с использованием обратного водоотделителя. Полученную массу концентрируют и получают масло, которое перегоняют. В результате получают 12,33 г (80%) 2,2-диметил-5-(2-тиенил)-оксазолидина в виде желтоватого масла (т.пл. 102-105oC/1,5 торр). К перемешанной смеси 4,0 г (21,83 ммоля) полученного выше продукта в двухфазной смеси 40 мл метиленхлорида и 20 мл 10%-ного раствора едкого натра, охлажденной на ледяной бане, по каплям добавляют 2,5 мл (26,19 ммоля) дихлорацетилхлорида. Полученную смесь перемешивают 20 минут, после чего ее разделяют по слоям. Водный слой экстрагируют метиленхлоридом и собранные органические слои высушивают безводным сульфатом магния. Продукт очищают хроматографией на силикагеле (Waters Prep. 500 А, 10%-ная смесь этилацетата и гексанов) и перекристаллизовывают из метилциклогексана с получением 3,87 г (60%) целевого соединения; т.пл. 104-105oC. Примеры 2-5 Согласно примеру 1, но с использованием соответствующего гетероциклического альдегида получают антидотные соединения по примерам 2-5. Эти соединения характеризуются структурой и физическими свойствами, указанными в таблице 1. Пример 6 Осуществляют способ по примеру 1, модифицируя его следующим образом: исходное вещество по примеру 1-2-тиофенкарбоксальдегид заменяют 3-фуральдегидом. Кроме того, пользуются дефлегмирующим бензолом для образования азеотропной смеси с водой до образования 1,2-дихлорэтана при образовании оксазолидинового кольца с ацетоном. Стадию дихлорацетилирования осуществляют путем добавления 11,2 г (0,067 моля) 2,2-диметил-5-(3-фуран)-оксазолидина в метиленхлориде при 0oC с 9,5 г (0,094 моля) триэтиламина и добавления по каплям 11,8 г (0,08 моля) дихлорацетилхлорида. Затем реакционную смесь промывают водой, после чего органическое вещество высушивают сульфатом магния. После концентрирования и хроматографии 10%-ной смесью этилацетата и гексанов получают 5,1 г (65%) белого твердого вещества, т.пл. 90-91oC. Примеры 7-12 Осуществляют способ по примеру 6, заменяя при этом указанный там альдегид соответствующим гетероциклическим альдегидом, и получают соединения по примерам 7-12. Эти соединения характеризуются структурными и физическими свойствами, указанными в таблице 1. Пример 13 Заменив ацетон диэтиловым кетоном, осуществляют способ по примеру 1 и получают соединение, которое описано как пример 13 в таблице 1. Примеры 14 и 15 Соединения по примерам 14 и 15 в таблице 1 получают по основной методике вышеуказанного примера 1, заменяя 2-тиофенкарбоксальдегид соответственно 2-фуральдегидом и 3-метил-2-тиофенкарбоксальдегидом, и ацетон ацетальдегидом и применяя еще следующую модификацию в примере 14. В примере 14 оксазолидиновое кольцо образуют, помещая 5,0 г (0,04 моля) 1-фуранметанол- a -(аминометил)-альдегида и 1,8 г (0,04 моля) ацетальдегида в метиленхлорид в присутствии сульфата магния в течение 2 часов. После фильтрации и охлаждения массы до 0oC добавляют 4,3 г (0,06 моля) пиридина. Добавив 6,9 г (0,05 моля) дихлорацетилхлорида, реакционную массу промывают водой. Органические вещества высушивают сульфатом магния. После концентрирования и хроматографии 10% -ной смесью этилацетата и гексанов получают 2,0 г (19%) бесцветного масла. Пример 16 Следуя, в основном, методике примера 14, но заменяя ацетальдегид пропиональдегидом, получают продукт, указанный примером 16 в таблице 1. Пример 17 Повторяют способ по примеру 14, но используют бензальдегид вместо ацетальдегида. В результате получают продукт, указанный примером 17 в таблице 1. Примеры 18 и 19 В целях получения антидотных соединений с комбинацией атомов галогенов в положении 3-галоацила повторяют способ по примеру 6, используя в качестве ацилирующего агента бромхлорацетилхлорид вместо дихлорацетилхлорида. Таким образом получают приведенные в таблице 1 соединения примеров 18 и 19. Пример 20 3-[3-(дихлорацетил)-2,2-диметил-5-оксазолидинил]-пиридин К охлажденному перемешанному раствору 15 г (0,25 моля) нитрометана и 0,35 г (0,005 моля) диэтиламина в 26 мл этанола по каплям добавляют 10 г (0,093 моля) 3-пиридинкарбоксальдегида. Затем полученную реакционную массу перемешивают в течение 3 часов при 0oC, после чего ее нагревают до комнатной температуры. В результате концентрирования получают сырой 1-(3-пиридил)-2-нитроэтанол. Полученный выше продукт растворяют в этаноле и полученный раствор добавляют к 8 г 10%-ного палладия на угле. Полученную смесь гидрируют во встряхивателе Парра под давлением 45 psi до реакции 3 молярных эквивалентов водорода. После фильтрации сквозь цеолит и концентрирования получают сырой 2-(3-пиридил)-2-окси-1-аминоэтан. Полученный выше продукт и 10,9 г (0,19 моля) ацетона перемешивают в 150 мл бензола, после чего полученную смесь подвергают дефлегмации в течение 3 часов в аппарате Дина-Старка для удаления воды. Затем реакционную массу отделяют от твердого вещества путем декантации и концентрируют ее до получения сырого 3-(2,2-диметилоксазолидинил)-пиридина. Полученное на предыдущей стадии оксазолидиниловое соединение и 10,3 г (0,102 моля) триэтиламина перемешивают при 0oC в метиленхлориде. Затем по каплям добавляют 12,9 г (0,088 моля) дихлорацетилхлорида и перемешивают массу 30 минут при 0oC. Реакционную массу затем нагревают до комнатной температуры и перемешивают ее 1 час. Для переработки продукта массу промывают водой, после чего отделяют органические вещества и высушивают их сульфатом натрия. Фильтрацией и концентрированием получают сырой продукт, который после хроматографии смесью 60% этилацетата и гексанов дает всего 7% указанного в заголовке соединения (1,8 г твердого вещества бежевого цвета с т.пл. 111-113oC). Продукт настоящего примера можно получить и по методике примера 1. Пример 21 3 г (0,01 моля) продукта по примеру 20 и 1,1 г (0,013 моля) NaHCO3 перемешивают в метиленхлориде. К массе добавляют 2,15 г (0,01 моля) м-хлорнадбензойной кислоты двумя порциями и перемешивают массу 1 час. Реакционную массу затем промывают водой и высушивают сульфатом магния. Сульфат магния отфильтровывают. После удаления метиленхлорида получают белое твердое вещество. Сырой продукт подвергают БЖХ с использованием 20% метанола, 30% этилацетата и 50% гексанов. После концентрирования массы и выдерживания ее в течение 24 часов под высоким вакуумом при комнатной температуре собирают аморфное твердое вещество (т.пл. 64-70oC, 2,5 г, выход 82%). Продукт идентифицирован как 2-[3-(дихлорацетил)-2,2-диметил-5-оксазолидинил]-пиридиноксид. Пример 22 2 г (0,007 моля) продукта по примеру 20 растворяют в метиленхлориде. К раствору по каплям добавляют 1,2 г (0,007 моля) метилтрифторметилсульфоната. Спустя 30 минут выпадает бесцветное твердое вещество, которое фильтруют и собирают в атмосфере азота. Собирают 2,7 г (выход -86%) продукта (т.пл. 151-153oC), который идентифицируют как 3-[3-(дихлорацетил)-2,2-диметил-5-оксазолидинил]-1-метил-пиридиниевую соль трифторметансульфокислоты (1:1). Пример 23 Внимание! В этом примере используют синильную кислоту, которая весьма токсична. Поэтому требуются особые меры предосторожности при обращении с ней. 192 г (0,2 моля) свежеперегнанного 2-фуральдегида и 40 мг лиазы нитрила миндальной кислоты (4.1.2.10) растворяют в 480 мл 50%-ного метанол-ацетатного буферного раствора (pH 5,2). Затем к полученной реакционной массе с сильным перемешиванием в течение 10 минут добавляют 7,1 г (0,26 моля) синильной кислоты. Полученную реакционную массу перемешивают в течение 40 минут при комнатной температуре, после чего ее подвергают воздействию вакуума в течение 15 минут в целях удаления избыточной синильной кислоты. Экстрагируют с помощью CHCl3 (3 раза по 150 мл), после чего высушивают органические вещества сульфатом магния. После фильтрации и концентрирования собирают 21 г (83%) энантиомерно чистого масла -2-(1-окси-2-цианоэтил)-фурана(S). Вращение плоскости поляризации []21D= 28,50 (C=5, хлороформ; значение по литературным данным []20D= 30,60C в чистом виде). 7,0 г (0,057 моля) вышеуказанного продукта растворяют в безводном этиловом эфире и раствор в атмосфере азота по каплям добавляют в 74 мл 1-м. раствора алюмогидрида лития (АГЛ) в этиловом эфире. Реакционную массу перемешивают 5 часов, после чего разрушают избыток АГЛ, добавляя по каплям 5 мл воды и 5 мл 10%-ного водного раствора NaOH. Массу фильтруют и концентрируют с получением 4 г бесцветного твердого вещества (выход 55%). Рекристаллизацией из этилацетата и гексана получают 2-(1-окси-2-аминоэтил)-фуран (S) ст.пл. 74-77oC. Вращение плоскости поляризации []21D= -23,60 (C=5, хлороформ; значение по литературным данным []21D= -280 C=5, хлороформ). 2 г (0,016 моля) продукта, указанного в предыдущем абзаце, 1,8 г (0,031 моля) ацетона и 50 мл бензола перемешивают при температуре дефлегмации в течение 40 часов в аппарате Дина-Старка. После удаления 0,2 мл воды реакционную массу охлаждают и концентрируют. В результате получают 2,58 г (выход 96%) масла янтарного цвета -2,2-диметил-5-(2-фурил)-оксазолидина (S). 2,58 г (0,015 моля) вышеназванного оксазолидинового соединения растворяют в CH2Cl2 и охлаждают до 0oC, после чего с перемешиванием одной порцией добавляют 2,18 г (0,02 моля) триэтиламина. Затем по каплям добавляют 2,17 г (0,019 моля) дихлорацетилхлорида и перемешивают массу еще 30 минут при 0oC. Затем массу нагревают до комнатной температуры, промывают ее водой и высушивают органические вещества сульфатом натрия. После фильтрации и концентрирования получают 5,0 г темного масла, которое хроматографируют с использованием 10% смеси этилацетата и гексана. Собирают 2,5 г бесцветного продукта, который идентифицируют как 3-(дихлорацетил)-5-(2-фуранил)-2,2-диметил-оксазолидин (S) (т. пл. 116-119oC, выход 60%). Вращение плоскости поляризации []21D= +10,80 (С=5, хлороформ). Пример 24 6 г (0,05 моля) 2-(1-окси-1-аминоэтил)-фурана, 2,8 г (0,05 моля) уксусной кислоты и 10,6 г (0,1 моля) 1,1,1-трифторметилацетона нагревают при температуре дефлегмации в бензоле в течение 1,5 часов, удаляя при этом воду с помощью аппарата Дина-Старка. Реакционную массу затем концентрируют, а уксусную кислоту удаляют с помощью трубки с шаровым расширением без нагрева. Продукт отгоняют при 80-100oC (под высоким вакуумом). Собирают 8,4 г бесцветного масла (выход 76%), которое идентифицируют как 5-(2-фуранил)-2-метил-2-трифторметил-оксазолидин. 1,0 г (0,005 моля) вышеуказанного оксазолидина и 0,7 г (0,005 моля) дихлорацетилхлорида подвергают дефлегмации в толуоле в течение 4 часов. Полученную реакционную массу концентрируют и подвергают БЖХ с использованием 5%-ной смеси этилацетата и гексанов. В результате получают 0,75 г (выход 45% ) белого твердого вещества, которое собирают. Оно представляет собой смесь диастереоизомеров 3-(дихлорацетил)-2-метил-5-(2-фуранил)-2-(трифторметил)-оксазолидина с т.пл. 97-100oC. Примеры 25 и 26 Следуя, в основном, способу, описанному в примере 24, но заменяя фураниловый аналог 2-(1-окси-1-аминоэтил)-тиофеном, получают 3,3 г (выход 5,6%) белого твердого вещества, которое отделяют. Оно представляет собой смесь изомеров 3-(дихлорацетил)-2-метил-5-(2-тиенил)-2-(трифторметил)-цис- и транс-оксазолидина. Диастереомеры отделяют друг от друга путем хроматографии с использовании смеси из 10% этилацетата и гексанов. Изомерные соединения выделяют в соотношении транс-и пне-изомеров 2:1. Т.пл. транс-изомера -89-90oC, а пне-изомера 96-97oC. Структуры этих изомеров были подтверждены ЯМР-анализом и методом "molecular modeling". Пример 27 Этот пример описывает получение предлагаемого антидотного соединения, где радикалы R5 и R6 вышеуказанной общей формулы скомбинированы с атомом С в положении 5 оксазолидинового кольца с образованием 6-членного спирогетероциклического радикала. Повторяют процесс по примеру 6, за тем исключением, что 3-фуральдегид этого примера заменяют тетрагидротиопиран-4-оном в качестве донора исходного гетероциклического радикала. По завершении реакции и переработке продукта в соответствии с примером 6 получают 4,5 г (выход 56%) белого твердого вещества с т.пл. 137-139oC, которое представляет собой 3-(дихлорацетил)-2,2-диметил-1-окса-8-тиа-3-азаспиро[4,5]-декан. Пример 28 Этот пример описывает получение предлагаемого антидотного соединения, где радикалы R5 и R6 вышеуказанной общей формулы скомбинированы с атомом С в положении 5 оксазолидинового кольца с образованием 5-членного спирогетероциклического радикала. Повторяют процесс по примеру 6, за тем исключением, что 3-фуральдегид этого примера заменяют тетрагидротиофен-3-оном в качестве донора исходного гетероциклического радикала. По завершении реакции и переработке продукта в соответствии с примером 6 получают 5,5 г (выход 65%) белого твердого вещества с т.пл. 128-130oC, которое представляет собой 3-(дихлорацетил)-2.2-диметил-1-окса-7-тиа-3-азаспиро[4.4]-нонан. Пример 29 Повторяют процедуру по примеру 14, за тем исключением, что в качестве исходного материала используют тетрагидротиопиран-4-он. После завершения реакции и очистки продукта реакции получают 5,0 г (выход 65%) белого твердого вещества с т.пл. 109-111oC. Соединение идентифицируют как 3-(дихлорацетил)-2-метил-1-окса-8-тиа-3-азаспиро[4.5]-декан. Пример 30 Осуществляют способ по примеру 14, за тем исключением, что исходный материал примера 14 заменяют тетрагидротиофеном и ацетальдегид-пропио-нальдегидом. После очистки продукта реакции получают 5,8 г (выход 53%) бесцветного масла. Соединение идентифицируют как 3-(дихлорацетил)-2-метил-1-окса-7-тиа-3-азаспиро[4.4]-нонан. Пример 31 Настоящий пример описывает получение предлагаемого антидотного соединения, которое характеризуется алкильным заместителем в положении 4 и фуранильным заместителем в положении 5. Опять повторяют процедуру по примеру 20, за тем исключением, что вместо 3-пиридинкарбоксальдегида того примера применяют 2-фуральдегид и вместо нитрометана на первой стадии реакции используют нитроэтан. После очистки продукта реакции получают 0,4 г (выход 3%) белого твердого вещества с т. пл. 128-131oC. Соединение идентифицируют как 3-(3-дихлорацетил)-5-(2-фуранил)-2,2,4-триметилоксазолидин. Пример 32 В настоящем примере получают другое антидотное соединение с пиразинильным радикалом в качестве заместителя в положении 5 оксазолидинового кольца. Осуществляют процесс по примеру 20 за тем исключением, что вместо 3- пиридинкарбоксальдегида используют 2-пиразинкарбоксальдегид. По завершении реакции и очистки продукта получают 0,9 г (выход 5%) коричневого твердого вещества с т.пл. 94-96oC. Оно представляет собой 3-[3-(-дихлорацетил)-2,2-диметил-5-оксазолидинил]-пиразин. Пример 33 К раствору 9,2 мл (0,105 моля) оксалилхлорида в 200 мл безводного метиленхлорида в атмосфере азота при -78oC по каплям в течение нескольких минут добавляют 7,8 мл (0,11 моля) безводного ДМС. Полученную смесь нагревают до -35oC и через 5 минут ее вновь охлаждают до -78oC. Затем добавляют раствор 102 г (0,10 моля) тетрагидрофурфурола в 100 мл безводного метиленхлорида. Реакционную массу нагревают до -35oC, после чего в течение 5 минут добавляют 70 мл (0,50 моля) триэтиламина. Реакционную массу вновь охлаждают до -78oC и перемешивают ее при этой температуре в течение 2 часов. Затем смесь фильтруют, а фильтрат промывают 350 мл 5%-ной хлористоводородной кислоты. Водные слои подвергают промывке обратной струей двумя порциями метиленхлорида. Собранные органические фазы высушивают безводным сульфатом магния и концентрируют (>10oC, 100 торр) до объема около 20 мл с получением смеси желаемого альдегида и метиленхлорида. Эту смесь обрабатывают 13,3 мл (0,10 моля) триметилси-лилцианида и 10 мг йодида цинка. Массу, которая реагирует слегка экзотермически, перемешивают в атмосфере азота при комнатной температуре в течение 1 часа, после чего ее концентрируют в вакууме. Полученный маслянистый силилцианогидрин смешивают со 150 мл безводного диэтилового эфира. Полученную смесь охлаждают на ледяной бане в атмосфере азота, после чего добавляют 100 мл 1-м. раствора алюмогидрида лития в диэтиловом эфире. Реакционную массу перемешивают механическим путем при комнатной температуре в течение 2 часов, после чего ее вновь охлаждают на ледяной бане. Затем по каплям осторожно добавляют 3 мл воды и потом 6 мл 10%-ного раствора едкого натра. Полученную смесь разбавляют 200 мл ТГФ и перемешивают при комнатной температуре 45 минут. Затем добавляют безводный сульфат натрия, чтобы поглотить избыточную воду, после чего фильтруют сквозь цеолит и концентрируют в вакууме, в результате чего получают аминоспирт в виде желтого масла. Аминоспирт растворяют в 100 мл ацетона. Затем добавляют около 5 г безводного сульфата магния. Полученную смесь перемешивают в течение ночи при комнатной температуре. В результате фильтрации и концентрирования в вакууме получают оксазолидин в виде желтого масла. Последний растворяют в 150 мл метиленхлорида, после чего добавляют 75 мл 10%-ного раствора едкого натра. Полученную смесь охлаждают на ледяной бане и обрабатывают 9,6 мл (0,10 моля) дихлорацетилхлорида. Реакционную массу сильно перемешивают в течение 45 минут. Затем ее разделяют по слоям, после чего органическую фазу высушивают безводным сульфатом магния. Данные ТСХ (смесь этилацетата и гексанов 1:1) и ГХ показывают наличие целевого продукта в виде смеси двух диастереомеров. Затем разделяют смесь БЖХ на силикагеле (смесью этилацетата и гексанов 1:4). Получают 2 диастереомера: (А): 3,46 г менее полярного изомера в виде желтого масла: n2D5= 1,4991. Анализ C11H17Cl2NO3: подсчитано: C 46,82, H 6,07, Cl 25,13; найдено: C 46,52, H 6,01, Cl -25,01. (Б): 2,00 г более полярного изомера в виде желтого масла: n2D5= 1,5021. Анализ C11H17Cl2NO3: подсчитано: C 46,82, H 6,07, Cl 25,13; найдено: C -46,58, H 6,00, Cl 24,97. Общий выход всех стадий 19% Продукт идентифицируют как 3-(дихлорацетил)-2,2-диметил-5-(тетрагидро-2-фуранил)-оксазолидин. Пример 34 Используют основную процедуру, описанную в примере 6, за тем исключением, что в последней стадии применяют монохлорацетилхлорид, получают 3-(хлорацетил)-5-(2-фуранил)-2,2-диметилоксазолидин. Пример 35 Осуществляют способ по примеру 6, за тем исключением, что в последней стадии используют трихлорацетилхлорид и получают 5-(2-фуранил)-2,2-диметил-3-(трихлорацетил)-оксазолидин. Пример 36 Используют тот же самый способ по примеру 6, за тем исключением, что вместо тетрагидрофурфурола применяют 2-тиофенметанол и что в последней стадии используют монофторацетилхлорид. Получают 3-(фторацетил)-2,2-диметил-5-(2-тиенил)-оксазолидин; т.пл. 65-67oC. Пример 37 3-(Дихлорацетил)-5-(2-тиенил)-оксазолидин получают, используя тот же самый основной прием по примеру 6 со следующими модификациями. Реакцию циклизации -(аминометил)-2-тиофенметанола с формальдегидом для образования оксазолидинового кольца осуществляют тем, что a -(аминометил)-2-тиофенметанол растворяют в воде, после чего добавляют формальдегид одной порцией. Выпавшее масло экстрагируют метиленхлоридом и высушивают сульфатом магния. После фильтрации и концентрирования получают сырой продукт, который ацетилируют дихлорацетилхлоридом, в результате чего получают вышеназванное соединение. Пример 38 Осуществляют способ по примеру 6, за тем исключением, что a -(аминометил)-2-бензофуранметанол подвергают циклизации с ацетоном, перемешивая их друг с другом при комнатной температуре до получения однородного раствора. После этого раствор высушивают безводным сульфатом магния. В результате фильтрации и концентрирования получают сырой продукт, который ацетилируют с получением 5-(2-бензофуранил)-3-дихлорацетил)-2,2-диметилоксазолидина с т.пл. 115-117oC. Объем настоящего изобретения охватывает еще ряд других соединений вышеуказанной общей формулы и их аналоги. К этим соединениям относятся, например, такие, у которых кислородный атом оксазолидинильного радикала замещен атомом серы с образованием тиазолидинильного аналога, причем радикалы R-R6 имеют вышеуказанное значение. Эти соединения имеют разную степень антидотной активности против разных гербицидов в разных культурах. В частности, включены такие тиазолидиниловые соединения, где R -дихлорметил, а R-R5 водород или C1-C4- алкил и R6 тиенил, фуранил, пиранил, пиразинил или пиридинил или их 5,5-спироаналоги. Примерами являются 3-(дихлорацетил)-5-(2-фуранил)-2,2-диметил-тиазолидин, 3-(дихлорацетил)-5-(2- тиенил)-2,2-диметил-тиазолидин, 3-(дихлорацетил)-2,2-диметил-5-(1-метил-1Н-пиррол-2-ил)-тиазолидин, 3-(дихлорацетил)-5-(3-пиридил)-2,2-диметилтиазолидинил и 3-(дихлорацетил)-5-(2-пиразил)-2,2-диметил-тиазолидинил. Как и в случае оксазолидиниловых аналогов, вышеуказанные тиазолидиниловые соединения и их аналоги характеризуются наличием водорода или других низших алкильных групп в положениях R1-R5. Антидотные соединения, полученные в соответствии с вышеприведенными примерами, приведены в таблице 1. Отдельные соединения приведены в первом столбце за номером примера/антидота ("Пример/Антидот N"). За ними следуют их структурные данные согласно общей формуле в начале таблицы, их выход и физические характеристики в остальных столбцах. Биологическая оценка Путем обработки "местообитания растений" комбинацией гербицидного соединения и антидота удается эффективно уничтожить сорняки при низком повреждении данной культуры. Под "местообитанием растений" в настоящей заявке понимается среда, например почва, на которой прорастают растения, а также семена, всходы, корни, стебли, листья и другие части растений. Под выражением "комбинация гербицидного соединения и антидота" подразумевается ряд методов обработки. Так, почву, на которой должны прорасти культурные растения, можно обрабатывать составом, полученным в результате смешения в резервуаре гербицида и антидота, или ее обрабатывают отдельно соединениями гербицида и антидота, так что "комбинация" в этом случае осуществляется на почве или в ней. После обработки почвы нанесением смеси гербицида и антидота или отдельным, или последовательным нанесением гербицида и антидота гербицид и антидот вносятся в почву путем механического перемешивания земли с помощью сельскохозяйственных орудий или с помощью дождевых вод или орошения. Кроме того, почву "местообитания растений" можно обрабатывать антидотом, применяя его в виде диспергирующегося концентрата, например гранулята. Гранулят наносят на подготовленную к приему семян культурного растения борозду, а гербицид наносят на местообитание растений до или после помещения гранулята, содержащего антидот, в борозду, так что гербицид и антидот образуют "комбинацию". Семена культурного растения обрабатывают или покрывают антидотом, либо в борозде непосредственно после их высева, либо до их высева в борозду. Более распространен последний вариант. Гербицид наносится на почву местообитания растений до или после высева и "комбинация" образуется тогда, когда и гербицид, и покрытые антидотом семена находятся в почве. Выражение "комбинация" охватывает также удобную для торговых целей комбинацию гербицида и антидота. Гербицидный и антидотный компоненты в концентрированном виде хранятся, например, в отдельных контейнерах, но эти контейнеры поступают в продажу или продаются в виде комплекса ("комбинации"). Или же гербицидный и антидотный компоненты находятся в одном единственном контейнере в виде смеси ("комбинации"). Любую из этих "комбинаций" можно разбавлять и смешивать с пригодными для нанесения на почву добавками. Другим примером предлагаемой для торговли комбинации является контейнер, содержащий покрытые антидотом семена культурного растения, который продается или поступает в продажу вместе с контейнером, содержащим гербицид. Контейнеры могут быть соединены или не соединены друг с другом, но тем не менее они образуют "комбинацию гербицида и антидота", если они предназначены для применения к одному и тому же самому местообитанию растений. Для предыдущего описания разных методов применения гербицидно-антидотных комбинаций характерно, что при любом методе необходимо, чтобы гербицид и антидот были физически объединены и образовывали "состав". Количество антидота, применяемое для отдельных предлагаемых методов и составов, колеблется в зависимости от данного гербицида, с которым применяется антидот, нормы расхода гербицида, данного защищаемого культурного растения и вида нанесения веществ на местообитание растений. В любом случае применяемое количество антидота должно быть эффективно защищающим, то есть оно должно снизить повреждения культурного растения, вызываемые в его отсутствии наличием гербицида, и тем самым защитить культурное растение. Применяемое количество антидота ниже количества, вызывающего у культурного растения существенное повреждение. Антидот можно нанести на местообитание культуры в смеси с выбранным гербицидом. Так, после посева соответствующей культуры на поверхность почвы наносят или в последнюю вносят пригодную смесь антидота и гербицида, либо в виде однородной жидкой эмульсии или взвеси, либо в твердом виде. Но можно также нанести сначала названную смесь на почву и внести потом семена в почву под почвенный слой, содержащий смесь гербицида и антидота. В результате действия гербицида уменьшается число нежелательных сорняков или они полностью уничтожаются. С другой стороны, в результате наличия антидота уменьшаются или устраняются возможные повреждения семян или всходов культурных растений, вызываемые гербицидом. Однако, необязательно наносить гербицид и антидот в виде смеси или состава, то есть их можно наносить и последовательно. Так, предоставляется возможность нанести сначала антидот, а потом гербицид или наоборот. Соотношение гербицида и антидота зависит от защищаемой культуры, вида ингибируемого сорняка, гербицида и т.д. но оно обычно лежит в пределах 1: 25-50: 1 (предпочтительно 1:5-30:1) по весу. Как указывалось выше, антидот можно нанести в виде смеси, то есть смеси гербицидно действующего количества гербицида и проявляющего защитное действие количества антидота, или их наносят последовательно, то есть на обрабатываемое местообитание сначала наносят эффективное количество гербицида и потом антидот или наоборот. Как правило, эффективные количества гербицида лежат в пределах около 0,1-12 кг/га. Предпочтительная норма расхода составляет около 0,4-10 кг/га. Нормы расхода антидота предпочтительно составляют около 0,5-0,05 кг/га. Следует отметить, что иногда может оказаться необходимым в целях достижения лучших результатов понизить или повысить норму расхода. Выбор конкретного гербицида для ингибирования появления всходов и роста сорняков определяется уничтожаемым видом сорняка и защищаемой культурой. Предоставляется также возможность нанесения антидота непосредственно на семена до их высева. В этом случае определенное количество семян до их высева покрывают антидотом. Гербицид тогда наносят на почву до или после высева покрытых семян. Оценку защитной активности предлагаемых соединений-антидотов осуществляют, пользуясь методами испытания в тепличных условиях, описанными в примерах 39-42. Биологическую реакцию, приведенную в таблицах 2-5, измеряют следующим образом. Проводят визуально сравнение между культурным растением, обработанным одним гербицидом, и культурным растением, не обработанным ни гербицидом, ни антидотом. Устанавливают численное значение, указывающее процент повреждения или ингибирования культурного растения, обработанного одним гербицидом [колонка, обозначенная сокращением "WO" в таблицах 2-5, означает обработку гербицидом в отсутствии ("without") антидота] Осмотром сравнивают также культурное растение, обработанное комбинацией гербицида и антидота, с культурным растением, которое не обрабатывалось ни гербицидом, ни антидотом. Устанавливают численное значение для этого визуального сравнения, указывающее процент повреждения или ингибирования повреждения обработанного комбинацией гербицида и антидота культурного растения [колонка, обозначенная буквой "W" в таблицах 2-5, указывает на обработку растения гербицидом в присутствии ("with") антидота] В тех случаях, когда обработке подлежат и сорняки, аналогично устанавливают соответствующую реакцию на обработку одним гербицидом или смесью гербицида и антидота. Критерием понижения гербицидного повреждения, обеспечиваемого соединением-антидотом, является процент ингибирования, на который значение "WO" превышает соответствующее значение "W". В таблицах 2-5 приведены также данные (в скобках), иллюстрирующие "защитный эффект" смеси гербицида и антидота, вычисленный на основе названных значений ингибирования повреждений растений. В таблицах имеются и колонки с названием культурного или сорного растения, в которых отсутствует указание каких-либо данных. Отсутствие данных указывает не на провал данного теста, а на то, что данная норма расхода гербицидно-антидотной комбинации не была испытана на данном культурном или сорном растении. Ниже суммарно приведена основная информация для расшифровки данных, указанных в таблицах 2-5, она содержит номер гербицида и его наименование. 1. 2,3,3-трихлораллил-N,N-диизопропилтиокарбамат (триаллат) 2. 2-хлор-2",6"-диэтил-N-(метоксиметил)-ацетанилид (алахлор) 3. 2-хлор-2",6"-диэтил-N-(бутоксиметил)-ацетанилид (бутахлор) 4. 2-хлор-2"-метил-6"-метокси-N-(изопропоксиметил)-ацетанилид 5. диметиловый эфир 2-(дифторметил)-4-(2-метилпропил)-6-трифторметил-3,5-пиридинкарбоновой кислоты 6. этилдипропилтиокарбамат 7. a, , - трифтор-2,6-динитро-N,N-дипропил-п-толуидин 8. 2-хлор-N-(2-метоксиэтил)-о,о-ацетоксилидид 9. 2-хлор-N-(2-метокси-1-метилэтил)-6"-этил-о-ацетотолуид 10. 2-хлор-2",6"-диметил-N-(1-пиразол-1-илметил)ацетанилид 11. 2-хлор-2"-метил-6"-трифторметил-N-(этоксиметил)-ацетанилид 12. (транс-3-хлор-4-(хлорметил)-1-[3-трифторметил)фенил]-2-пирролидинон 13. 2-хлор-N-(этоксиметил)-6"-этил-о-ацетотолуид 14. цис-транс-2,3-дихлораллил-N-бензил-дитиокарбамат Антидот N x соединение соответствующего примера N x Норма расхода килограммы на гектар (кг/га) W ингибирования роста растений вследствие применения комбинации гербицида и антидота WO ингибирования роста растений вследствие применения одного лишь гербицида Данные, заключенные в скобки защитного эффекта  Пример 39 Этот пример иллюстрирует взаимодействие между гербицидом и антидотом после нанесения последнего на борозду, содержащую семена соответствующей культуры и внесения первого в покрывной почвенный слой. В этих целях подходящие сосуды заполняли окуренной илово-суглинистой почвой и плотно сжимали последнюю до глубины около 1,3 см от края сосуда. Первый сосуд предназначался для испытания необработанных растений, второй для испытания обработанных гербицидом растений, а третий для испытания обработанных гербицидом и антидотом растений. В каждый сосуд в маркированные бороздки высевали семена соответствующих культурных растений. Прямо на содержащие семена бороздки третьего сосуда наносили растворенное в ацетоне соединение -антидот. Норма расхода антидота составляла 0,55 мг активного соединения на единицу длины (дюйм) бороздки, что соответствовало норме расхода в 0,28 кг/га при расстоянии между бороздами в полевых условиях 76 см. Затем каждый второй и третий сосуды заполняли покрывным слоем почвы, содержащим выбранный гербицид в заданной концентрации, после чего выравнивали поверхность покрывного слоя почвы. Первый сосуд заполняли почвой, не содержащей гербицида, и выравнивали ее поверхность. Затем сосуды помещали на тепличный стеллаж и на весь период испытания их орошали снизу необходимым количеством воды. Приблизительно через три недели после обработки регистрировали реакцию растений. Полученные результаты приведены в таблице 2. Список растений Sorghum (grain) сорго Wheat пшеница Rice рис Soybean соя Corn кукуруза Barnyard grass просо петушье Green foxtail чумизма (щетинник зеленый) Wild oats овсюг Large crabgrass росичка кровяная Redroot pigweed ширица (амарант метельчатый) Velvet leaf лимнохарис Hemp sesbania сесбания Indian mustars горчица сарептская Tartary buckwheat гречиха татарская Пример 40 Этот пример иллюстрирует взаимодействие между гербицидом и антидотом при одновременном их внесении в покрывной слой почвы до появления всходов культурных и сорных растений. Сосуды заполняли окуренной илово-суглинистой почвой и плотно сжимали последнюю до глубины около 1,3 см от края сосуда. Первый сосуд предназначался для испытания необработанных растений, второй - для испытания обработанных гербицидом растений, а третий для испытания обработанных гербицидом и антидотом растений. В каждый сосуд высевали семена культурного и сорного растений. Отмеренное количество гербицида, диспергированного или растворенного в ацетоне, наносили на отмеренное количество почвы. К этому же количеству обработанной гербицидом почвы добавляли отмеренное количество антидота, диспергированного или растворенного в ацетоне. Количество обработанной гербицидом и антидотом почвы хорошо перемешивали для того, чтобы обеспечить равномерное распределение гербицида и антидота в почве. Семенное ложе в третьем сосуде покрывали почвой, обработанной гербицидом и антидотом, и выравнивали ее поверхность. Для каждой серии испытаний семенное ложе в первом и втором сосудах подобным образом покрывали слоем почвы. Покрывной слой в первом сосуде не обрабатывался ни гербицидом, ни антидотом. В покрывной слой во втором сосуде вносили отмеренное количество одного лишь гербицида. Сосуды затем помещали на тепличный стеллаж и на весь период испытания их орошали снизу необходимым количеством воды. Приблизительно через три недели после обработки регистрировали реакцию растений. Полученные результаты приведены в таблице 3. Пример 41 Этот пример иллюстрирует взаимодействие между гербицидом и антидотом в случае их применения в виде смеси до появления всходов культурного и сорного растений. Сосуды заполняли окуренной илово-суглинистой почвой и плотно сжимали последнюю до глубины около 1,3 см от края сосуда. Первый сосуд предназначался для испытания необработанных растений, второй для испытания обработанных гербицидом растений, а третий для испытания обработанных гербицидом и антидотом растений. В каждый сосуд высевали семена культурного и сорного растений. Смесь гербицида и антидота наносили на засеянные сосуды либо путем покрытия ею слоя почвы, помещенного на семенное ложе, с последующим орошением для внедрения смеси в почву, либо путем внесения заданного количества смеси в почву с последующим помещением обработанной почвы на семенное ложе в сосуде. Сосуды затем помещали на тепличный стеллаж и на весь период испытания их орошали снизу необходимым количеством воды. Приблизительно через три недели после обработки регистрировали реакцию растений. Полученные результаты приведены в таблице 4. Пример 42 Нижеследующий прием использовали для определения взаимодействия между гербицидом и антидотом, когда гербицид применяется местно и наносится на поверхность почвы, а антидот наносится на семена культурного растения. Семена культурного растения обрабатывали антидотом, контактируя их с антидотом либо в виде порошка, либо в виде раствора или взвеси, полученного/полученной растворением или взвешиванием антидотного соединения в подходящем растворителе, обычно метиленхлориде или толуоле. Использовали относительные количества антидотного соединения и семян для того, чтобы получить концентрацию антидота на семена, базирующуюся на весовых процентах антидота на вес семян. Сосуды заполняли окуренной илово-суглинистой почвой и плотно сжимали ее до глубины около 1,3 см от края сосуда. Первый сосуд предназначался для испытания необработанных растений, второй для испытания растений, обработанных гербицидом, а третий для испытания растений, обработанных гербицидом и антидотом. Необработанные семена культурного растения помещали в первый и второй сосуды. Семена, обработанные антидотом, помещали в третий сосуд. Затем в каждый второй и третий сосуды засыпали покрывной слой почвы, содержавший выбранный гербицид заданной концентрации, после чего выравнивали почву. В первый сосуд засыпали почву, не содержащую гербицида, и ее тоже выравнивали. Все сосуды сверху орошали примерно 0,6 см воды, чтобы симулировать активирующий дождь. Сосуды затем помещали на стеллаж в теплице и за весь период испытания их орошали снизу необходимым количеством воды. Через три недели после первоначальной обработки проверяли реакцию растений. Полученные результаты приведены в таблице 5. Норма расхода гербицида указана в кг/га, антидота в вес. на вес семян. Осуществляя приемы, описанные выше в примерах 40 и 42, проводили дополнительные опыты, чтобы иллюстрировать защитные, антидотные качества соединений примеров 33-38 с множеством гербицидов разных классов химических соединений, в том числе и гербицидов NN 1-14 вышеуказанного списка, испытанных выше вместе с защитными соединениями примеров 1-32 (см. таблицы 2-5). К дополнительным гербицидам относятся следующие соединения: 15. диметиламинная соль 2-метокси-3,6-дихлорбензойной кислоты 16. 3-(метилтио)-4-амино-6-трет.-бутил-асимм.-триазин-5(4H)он 17. 4-хлор-5-(метиламино)-2-(, , -трифтор-м-толил)-3(2Н)-пиридазинон 18. N-(1-этилпропил)-3,4-диметил-2,6-динитро-бензол-амин 19. 2-хлор-N-[[-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)-амино] карбонил] - бензолсульфонамид 20. метиловый эфир 2-[[[[(4,6-диметил-2-пиримидинил)-амино]карбонил]амино]сульфонил] бензойной кислоты 21. метиловый эфир 2-[[[[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)амино] карбонил] амино]сульфонил]метил]-бензойной кислоты 22. 2-[4,5-дигидро-4-метил-4-(1-метилэтил)-5-оксо-1Н- имидазол-2-ил]-3-хинолинкарбоновой кислоты 23. 2-[4,5-дигидро-4-метил-4-(1-метилэтил)-5-оксо-1Н- имидазол-2-ил]-3-хинолинкарбоновой кислоты 24. метиловый эфир 2-(дифторметил)-5-(4,5-дигидро-2-тиазолил)-4-(2-метилпропил)-6-(трифторметил)-3-пиридинкарбоновой кислоты 25. 2-[4,5-дигидро-4-метил-4-(1-метилэтил)-5-оксо-1Н-имидазол-2-ил]-3-пиридинкарбоновой кислоты 26. метиловый эфир 2-[[[[(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)амино] карбонил]амино]сульфонил]-бензойной кислоты 27.5-этил-2-[4,5-дигидро-4-метил-4-(1-метилэтил)-5-оксо-1Н-имидазол-2-ил]-3-пиридинкарбоновой кислоты 28. этиловый эфир 2-[[[[(4-хлор-6-метокси-2-пиримидинил)амино] карбонил] амино] сульфонил]-бензойной кислоты 29. 2-(2-хлорэтокси)-N-[[(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2- ил)амино] карбонил]-бензолсульфонамид 30. метиловый эфир 3-[[[[(4,6-диметокси-1,3,5-триазин-2-ил)- амино] карбонил]амино]сульфонил]-2-тиофенкарбоновой кислоты 31. аммониевая соль 2-[4,5-дигидро-4-метил-4-(1-метилэтил)-5-оксо-1Н -имидазол-2-ил]-5-метил-3-пиридинкарбоновой кислоты 32. 2-[4,5-дигидро-4-метил-4-(1-метилэтил)-5-оксо-1Н-имидазол-2-ил] -4(или 5)-метил-бензойная кислота 33. 3-[5-(1,1-диметилэтил)-3-озиксазолил] -4-окси-1-метил-2- имидазолидинон Пример 43 Следуя методике испытаний, описанной в примере 40, испытывали антидотные качества соединений, приведенных в таблице 1, в основном антидотов NN 33-38, в сочетании с целым рядом гербицидных соединений, в частности гербицидов NN 15-33. Полученные результаты приведены в таблице 6. Пример 44 Использовали прием, описанный в примере 42, для проведения опытов в целях определения антидотной активности соединения примера 3 (3-(дихлорацетил)-5-(2-фуранил)-2,2-диметил-оксазолидина) с тиокарбаматным гербицидом (2,3,3-трихлоралкил-N, N-диизопропилтиокарбаматом [триаллатом]-гербицидом N 1) и пиридиновым гербицидом [метиловым эфиром 2-(дифторметил)-5-(4,5-дигидро-2-тиазолил)-4-(2-метилпропил)-6- (трифторметил)-3-пиридинкарбоновой кислотой гербицидом N 24] Полученные результаты приведены в таблице 7. Пример 45 Настоящий пример описывает получение гербицидного соединения 5- (трифторметил)-4-хлор-3-[3"-(1-этоксикарбонил)-этокси-4"-нитрогенокси] - 1-метилпиразола (гербицида N 34). Это соединение представляет собой простой гетероциклилфениловый эфир, который является представителем данного класса соединений. 961 г (4,80 моля) 5-трифторметил-4-хлор-3-окси-1-метилпиразола, 1317 г (5,12 моля) этил-2-(5-фтор-2-нитрофенокси)-пропаноата и 380 г (2,75 моля) карбоната калия перемешивают с 6000 мл ДМСО при 70oC в течение 20 часов. Затем добавляют еще 100 г (0,72 моля) карбоната калия и выдерживают массу еще 16 часов при 70oC. Затем добавляют дополнительное количество карбоната калия (163 г, 1,18 моля). После перемешивания в течение еще 6 часов при 70oC из смеси, дважды экстрагируя диэтиловым эфиром и собирая эфирные экстракты, выделяют продукт, дважды промывают его рассолом, высушивают сульфатом магния, обесцвечивают древесным углем, фильтруют и выпаривают на ротационном испарителе с получением черного масла. Очищая последнее путем хроматографии на силикагеле, получают 1733 г темного масла. Далее, путем очистки вакуумной перегонкой (на молекулярном перегонном аппарате) получают красноватое масло, которое после длительной выдержки дает красновато-желтое твердое вещество с т.пл. 40-44oC. Элементарный анализ C16H15F3Cl1N3O6: Подсчитано: C 43,90; H 3,45; N -9,60; Найдено: C 43,96; H -3,50; N -9,58. Вышеупомянутое первое промежуточное соединение - (5-трифторметил)-4-хлор-3-окси-1-метилпиразол (т. пл. 136-140oC) получают разными приемами. Предпочтительный прием включает барботирование аммиачного газа через этил-4,4,4-трифторацетоацетат при повышенной температуре около 55-85oC с удалением воды, в результате чего получают этиловый эфир 3-амино-4.4.4-трифтор-2-бутеновой кислоты. Затем этот эфир непосредственно подвергают реакции с метилгидразином при температуре около 60-100oC и получают смесь 3- и 5-оксиизомеров промежуточного пиразола. Требуемый 3-изомер можно выделить, перемешивая смесь изомеров в водном растворе бикарбоната натрия, в котором растворяется 5-изомер, в то время как 3-изомер остается во взвешенном виде и легко отделяется фильтрацией. 5-Трифторметил-3-окси-метилпиразоловый продукт затем можно хлорировать в положении 4, используя подходящее хлорирующее средство, например хлор или сульфурилхлорид в подходящем растворителе, например ацетонитриле или диэтиловом эфире. Продукт затем выливают на ледяную воду, содержащую карбонат натрия, промывают водой и экстрагируют диэтиловым эфиром. Очистку продукта осуществляют, например, перекристаллизацией. Вышеуказанный промежуточный продукт -этил-2-(5-фтор-2-нитрофенокси)- пропаноат можно получить из 2-окси-4-фторнитробензола, который является торговым продуктом, или в результате реакции 2,4-дифторнитробензола с гидроокисью натрия в диметилсульфоксиде (ДМСО) и экстракции продукта реакции из воды с гексаном. 2-Окси-4-фторнитробензол подвергают реакции с галоалкилкарбоксилатом, например, этил-2-бром- или -2-хлорпропионатом, в подходящем растворителе (например, ацетоне, ацетонитриле, ДМФ или ДМСО) в присутствии основания (например, KOH или NaOH) в течение продолжительного периода времени (например, 3 суток). Нитробензольный продукт выделяют по стандартным лабораторным приемам. Пример 46 Настоящий пример описывает испытание соединения примера 3 в комбинации с гербицидом N 34, то есть соединением из предыдущего примера на послевсходовую активность в парниковых условиях. Испытуемым культурным растением служит соя, а сорняком ипомея и лимнохарис. Способ проведения испытания согласно настоящему примеру включает посев семян испытуемых растений в отдельные сосуды и выращивание сои до 1,5 трехлистной стадии, после чего гербицид и приготовленные в баке смеси гербицида и антидота наносят на поверхность листвы с помощью опрыскивателя, смонтированного в кузове грузовика и отдающего 20 галлонов (75,71 л) жидкости на акр (0,405 га). Все растения опрыскивают, когда соя достигает 1,5 трехлистной стадии. Через 13 дней после опрыскивания растений регистрируют гербицидную активность. Результаты приведены в таблице 8. Как показывают данные таблицы 8, повреждение сои снижается с около 21% (в случае обработки ее одним лишь гербицидом при норме расхода 0,56 кг/га) до около 11% в случае обработки гербицидом при такой же норме расхода, но в присутствии 0,28 кг/га антидота. Обеспечено отличное подавление роста ипомеи и лимнохариса. Далее, данные показывают, что при норме расхода антидота N 3 в 0,28 кг/га повреждение сои, вызванное гербицидом N 34, высоко. Кроме того, наблюдалось, что даже при более высоких нормах расхода антидота, в момент проверки реакций растений все растения сои, перенеся повреждения, продолжают расти, в то время как оба сорных растения были почти полностью уничтожены. Пример 47 Этот пример описывает оценку предвсходовой активности смеси гербицида и антидота, используемой для испытания в парниковых условиях согласно примеру 46, в полевых условиях. 13,25 л семян ипомеи и лимнохариса смешивают друг с другом. Полученную смесь семян высевают с помощью циклонного опрыскивателя, установленного на 1,5 и смонтированного на трехколесном шасси (ширина колеи по 7,62 м) и вносят в почву (пылеватый суглинок) с помощью ребристого катка до глубины 2,54 см. С помощью четырехрядной сеялки типа John Deere Maximerge planter при межрядном расстоянии 50,8 см на глубине 2,54 см в почву вносят семена сои сорта Williams. При этом испытании растения не дождевают, так как температурные условия и влажность почвы весьма пригодны для быстрого выращивания сои. Растениям сои в течение двух недель дают расти до достижения 1,5 трехлистной стадии. После этого на поверхность листвы с помощью опрыскивателя, смонтированного на тракторе для микроделянок и отдающего 30 галлонов (113,56 л) жидкости на акр (0,405 га), наносят один гербицид и приготовленные в баке смеси гербицида и антидота. При этом расположение делянок случайное и каждую обработку повторяют три раза. Площадь каждой делянки составляет 12 футов x 25 футов (3,66 м x 7,62 м). Гербицидную активность оценивают ("Eval") через 5 и 14 дней после обработки (DAT). Результаты испытаний приведены в таблице 9, в которой растения обозначены следующими символами: S- соя MG ипомея VL лимнохарис P портулак крупноцветный CW Mollugo verticillata Из таблицы 9 вытекает, что гербицид N 34 весьма активен против вредных сорняков даже при таких низких нормах расхода, как 0,0175 кг/га. При норме 0,035 кг/га и в отсутствии антидота повреждение сои незначительно превышает желательную с коммерческой точки зрения степень (15%), в то время как подавление сорняков превосходное. При норме 0,07 кг/га гербицид вызывает у сои повреждение, которое выше желательного с коммерческой точки зрения степени. Однако, когда 0,28 кг/га антидота N 34 смешивают с 0,07 кг/га гербицида, повреждение сои снижается до коммерчески приемлемой степени при фактически полном подавлении сорняков. Что касается симптомов повреждения, то растения сои в начале показывают несколько коричневых пятен, но больше повреждение не развивается (нет серьезных ожогов). Симптомы более выражены через 5 дней после обработки, чем через 14 дней, потому что к этому времени все растения сои, продолжая расти, очевидно, преодолели повреждение. Пример 48 Используя прием, описанный в примере 45, но, применяя в качестве исходного алкоксикарбонилалкоксинитробензола н-бутил-2-(5-фтор-2-нитрофенокси)-пропаноат, получают 5-трифторметил-4-хлор-3-[3"-(1-н-бутоксикарбонил)-этокси-4"-нитрофенокси]- 1-метилпиразол, N2D5 1,5102 (гербицид N 35). Пример 49 Следуя приему, описанному в примере 46, проводят послевсходовое испытание в теплице в целях определения антидотной активности соединений примеров 3 и 20 (антидотов NN 3 и 20) против гетероциклического фенилового эфира, полученного в предыдущем примере, то есть гербицида N 35, в культурах сои. В этом тесте отсутствовали сорняки. Проверку гербицидного действия на все растения проводили через 10 дней после обработки (DAT). Проверку первоначального действия на первой трехлистной стадии проводили на следующий день после обработки. Результаты испытаний приведены в таблице 10. Ни один из антидотов не понижал первоначальный ожог, вызванный гербицидом N 35; однако, регенерация значительно увеличилась через 10 дней, в частности при обработке растений антидотом N 20. 50%-ное повреждение растений, вызванное гербицидом через 10 дней после обработки при норме расхода 0,56 кг/га, снизилось до 28% при нанесении 0,14 кг/га антидота N 20. Сходное снижение повреждения растений сои было достигнуто и другими соотношениями гербицида и антидота с антидотом N 20 и в меньшей мере с антидотом N 3. Вышеуказанные гербицидные соединения являются только примерами тех классов гербицидов, которые они представляют. Следует подчеркнуть, что предлагаемыми антидотными соединениями в большей или меньшей мере можно защитить разные культурные растения от воздействия многих других гербицидных соединений, аналогичных приведенным в настоящей заявке гербицидам и имеющих целый ряд эквивалентных заместителей у центрального ядра. Например, другие, пригодные в качестве гербицидов -галоацетанилидные соединения описаны в патентах США N 3442945, 3547620, 3380841, 3901768, 4517011, 4601745, 4319918, 3586496, 3574746. Гербицидные тиокарбаматные соединения описаны в патентах США N 2913327, 3330643, 3330821. Другие гербицидные пиридиновые соединения описаны в патенте США N 4692184. Гербицидные гетероциклические фениловые эфиры (в частности, пиразо- лилариловые) описаны в патенте США N 4298749. Гербицидные дифениловые и нитрофениловые эфиры включают 2,4- дихлорфенил-4"-нитрофениловый эфир ("нитрофен"), 2-хлор-1-(3"-этокси-4"нитрофенокси)-4-трифторметилбензол ("оксифлуорен"), 2",4"-дихлорфенил-3-метокси-4-нитрофениловый эфир ("хлорметоксинил"), метил-2-[4"-(2",4"-дихлорфенокси)-фенокси] -пропионат, N-(2"-феноксиэтил)-2-5"-(2"-хлор-4"-трифторметилфенокси)-фенокси]- пропионамид, 2-метоксиэтил-2-[нитро-5-(2-хлор-4-трифторметилфенокси)-фенокси] -пропионат, 2-хлор-4-трифторметилфенил-3"-оксазолин-2"-ил-4"- нитрофениловый эфир. Другим общим классом важных для агрономических целей гербицидных соединений, которые особенно пригодны для применения в сочетании с предлагаемыми антидотными соединениями, являются мочевины и производные сульфонилмочевины. К важным гербицидным мочевинам относятся 1-(бензотиазол-2-ил)-1,3-диметилмочевина, фенилмочевины, например, 3-(3-хлор-п-толил)-1,1-диметилмочевина ("хлоротолурон"), 1,1-диметил-3-(a,, -трифтор-м-толил)-мочевина ("флуометурон"), 3-(4-бром-3-хлорфенил)-метокси-1-метилмочевина ("хлорбромурон"), 3-(4-бромфенил)-1- метокси-1-метилмочевина ("метобромурон"), 3-(3,4-дихлорфенил)-1-метокси-1-метилмочевина (" линурон"), 3-(4-хлорфенил)-1-метокси-1-метилмочевина ("монолинурон"), 3-(3,4-дихлорфенил)-1,1-диметилмочевина ("диурон"), 3-(4-хлорфенил)-1,1-диметилмочевина ("монурон"), 3-(3-хлор-4-метоксифенил)-1,1-диметилмочевина ("метоксурон"). К важным гербицидным сульфонилмочевинам, которые считаются особо пригодными для применения в составах с предлагаемыми соединениями, относятся те сульфонилмочевины, которые описаны в следующих патентах: патенты США N 4383113, 4127405, 4481029, 4514212, 4420325, 4638004, 4675046, 4681620, 4741760, 4723123, 4411690, 4718937, 4620868, 4668279, 4592776, 4666508, 5696695, 4731446, 4668277; Европейские патенты N 084224, 173312,190105, 256396, 264021, 264672, 142152, 244847, 176304, 177163,187470,187489,184385, 232067, 234352,189069, 224842, 249938, 246984. Среди гербицидных сульфонилмочевин, описанных в одном или нескольких из вышеназванных патентов и представляющих особый интерес, следует назвать N-[(4-метокси-6-метилпиримидин-2-ил)аминокарбонил] -3-хлор-4-метоксикарбонил-1-метилпиразол-5-сульфонамид, N-[4,6-диметоксипиримидин-2-ил)аминокарбонил] -3-хлор-4-метоксикарбонил-1-метилпиразол-5-сульфонамид, N-[(4-метокси-6- метилпиримидин-2-ил)аминокарбонил]-3-хлор-4-этоксикарбонил-1-метилпиразол-5- сульфонамид, N-[(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)аминокарбонил]-3-хлор-4- этоксикарбонил-1-метилпиразол-5-сульфонамид, N-[(4-метокси-6-метилпиримидин-2-ил)аминокарбонил] -3-бром-4-этоксикарбонил-1-метилпиразол-5-сульфонамид, N-[(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)аминокарбонил] -3-бром-4-этоксикарбонил-1-метилпиразол-5-сульфонамид, N-(метоксикарбонил-1-фенил-сульфонил-N"-(бис- дифторметоксипиримидин-2-ил)мочевина. Другие гербицидные имидазолиноновые, имидазолидиноновые или -диеновые соединения, от повреждающего действия которых на разные культурные растения защищают предлагаемые соединения, описаны в разных публикациях, в том числе в Европейских патентах N 041623, 198552, 216360; в патентах Японии N 1109-790, 1197-580А; в патентах Великобритании N 2172886А, J6 1183-272А; в опубликованной патентной заявке Австралии N FU 8661-073А; и в патентах США N 4188487, 4297128, 4647301, 4638068, 4650514, 4562257, 4554013, 4709036, 4749404, 4741767. Другие классы гербицидных соединений, пригодных для сочетания с предлагаемыми антидотами, включают следующие представительные соединения. Триазины и триазиноны: 2,4-бис(изопропиламино)-6-метилтио-1,3,5-триазин ("прометрин"), 2,4-бис(этиламино)-6-метилтио-1,3,5-триазин ("симетрин"), 2-(1",2"-диметилпропиламино)-4-этиламино-6-метилтио-1,3,5- триазин ("диметаметрин"), 2-хлор-4,6-бис(этиламино)-1,3,5-триазин ("симазин""), 2-трет. -бутиламино-4-хлор-6-этиламино-1,3,5-триазин ("тербутилазин"), 2-трет. -бутиламино-4-этиламино-6-метокси-1,3,5-триазин ("тербуметон"), 2-трет.-бутиламино-4-этиламино-6-метилтио-1,3,5-триазин ("тербутрин"), 2-этиламино-4-изопропиламино-6-метилтио-1,3,5-триазин ("аметрин"), 3,4-бис(метиламино)-6-трет.-бутил-4,4-дигидро-1,2,4-триазин-5-он. Производные бензойной кислоты: 5-(2"-хлор-4"-трифторметилфенокси)-2-нитробензойная кислота ("ацифлуорфен"), 2,6-дихлорбензонитрил ("дихлорбенил"). Оксадиазолоны: 5-трет. -бутеил-3-(2",4"-дихлор-5"-изопропоксифенил)-1,3 4-оксадиазол-2-он ("оксадиазон"). Фосфаты: S-2-метилпиперидинкарбонилметил-O, O-дипропил-фосфордитиоат (" пиперофос"). Пиразолы: 1,3-диметил-4-(2", 4"-дихлорбензолил)-5-(4"-толилсульфонилокси)- пиразол. Кроме того, производные a -(феноксифенокси)-пропионовой и a (пиридил-2-оксифенокси)-пропионовой кислот. Специалист в данной области, конечно, поймет, что осуществление изобретения охватывает применение новых предлагаемых антидотных соединений в сочетании с любым гербицидно действующим соединением. Очевидно, что вышеприведенные списки соединений-примеров носят не исчерпывающий, а только представительный характер. Как уже упоминалось, не все сочетания гербицида и антидота обеспечивают эффективную защиту всех культур, но в данной области принято испытывать любой конкретный гербицид в сочетании с предлагаемым антидотом в испытаниях на самых разных растениях и регистрировать результаты. Вышеприведенные варианты выполнения иллюстрируют пригодность предлагаемых комбинаций гербицида и антидота для уничтожения сорняков с одновременным уменьшением повреждения культурных растений гербицидами в тепличных и полевых условиях. В полевых условиях гербициды, антидоты или их смеси можно наносить в отсутствии добавок (за исключением растворителя). Однако, их обычно наносят вместе с одной или несколькими добавками в жидком или твердом состоянии. Составы, содержащие смеси пригодных гербицида и антидота, обычно получают, примешивая к гербициду и антидоту одну или несколько добавок, в том числе разбавители, растворители, наполнители, носители, кондиционирующие агенты, воду, смачиватели, диспергаторы или эмульгаторы или любую пригодную комбинацию названных добавок. Эти смеси могут быть в виде тонко раздробленных твердых веществ, гранул, шариков, смачивающихся порошков, дустов, растворов, водных дисперсий или эмульсий. Примерами пригодных добавок являются тонко раздробленные твердые носители и наполнители, в том числе тальки, глины, пемза, кремнезем, диатомовая земля, кварц, Фуллерова земля, сера, измельченная в порошок пробковая ткань, измельченная в порошок древесина, ореховая мука, мел, табачный дуст, древесный уголь и тому подобное. Типичными жидкими разбавителями являются, например, растворитель Стоддарда, ацетон, метиленхлорид, спирты, гликоли, этилацетат, бензол и тому подобное. Жидкости и смачивающиеся порошки содержат, как правило, одно или несколько поверхностно-активных веществ в количествах, достаточных для перевода данного состава в готовое к диспергированию в воде или масле состояние. Под выражением "поверхностно-активное вещество" понимают смачиватели, диспергаторы, агенты, содействующие суспендированию, эмульгаторы. Такие поверхностно-активные вещества хорошо известны. Подробно о них говорится в патенте США N 2547724. Предлагаемые составы содержат, как правило, примерно 5-95 частей гербицида и антидота, примерно 1-50 частей ПАВ и примерно 4-94 частей растворителя, причем все части являются весовыми, в пересчете на общий вес всего состава. Применение гербицида, антидота или их смеси осуществляется по обычным методам с применением, например, ручных или установленных на тракторах разбрасывателей, механизированных опыливателей, крановых и ручных распылителей, аэрозольных опыливателей или в виде гранулята. Если желательно, то применение предлагаемых составов к растениям можно осуществить путем их внесения в почву или другие среды. Культуры можно защитить обработкой их семян эффективным количеством антидота до высева. Для обработки семян обычно требуются незначительные количества антидота. Эффективное действие оказывает соотношение 0,6 вес.частей антидота на 1000 вес.частей семян. Количество антидота в случае необходимости может быть соответственно повышено. Однако, весовое соотношение антидота и семян обычно лежит в пределах 0,1-10,0 частей антидота на 1000 частей семян. Ввиду того, что обычно для обработки семян требуется только очень незначительное количество антидота, последний предпочтительно препаратируется в виде органического раствора, порошка, эмульгирующегося концентрата, водного раствора или текучего препарата, поддающегося разбавлению водой в целях применения его в аппаратуре для обработки семян. В определенных условиях может оказаться желательным растворить антидот в органическом растворителе или применить его для обработки семян в чистом виде в соответственно контролируемых условиях. Для составов, содержащих антидот и предназначенных для покрытия семян и для применяемых к почве антидотов, в качестве носителей подходят как твердые вещества, например тальк, песок, глина, диатомовая земля, древесные опилки, карбонат кальция и тому подобное, так и жидкие, например вода, керосин, ацетон, бензол, толуол, ксилол и тому подобное, в которых антидот может быть растворен или диспергирован. В случае применения двух несмешивающихся друг с другом жидкостей в качестве носителя в целях получения пригодной эмульсии целесообразно применить эмульгатор. В целях диспергирования антидота в жидкостях, применяемых в качестве носителя, в которых антидот не полностью растворим, целесообразно применить также смачиватели. Соответствующие эмульгаторы и смачиватели продаются под разными торговыми названиями и товарными знаками и они могут представлять собой чистые соединения, смеси соединений одинаковых или разных классов. Типичными ПАВ, применяемыми в предлагаемых составах, являются высшие алкиларилсульфонаты щелочных металлов, такие как додецилбензосульфонат натрия и натриевые соли алкилнафталинсульфокислот, сульфаты спиртов жирного ряда, такие как натриевые соли моноэфиров серной кислоты с н-алифатическими спиртами с числом атомов углерода 8-18, длинноцепные соединения четвертичного аммониевого основания, натриевые соли алкилсульфоновых кислот, получаемых из нефти, полиэтилен-сорбитан-моноолеат, спирты простых алкиларилполиэфиров, растворимые в воде лигнинсульфонаты, составы казеина с щелочными металлами, длинноцепные спирты с числом атомов углерода 10-18, продукты конденсации окиси этилена с кислотами жирного ряда, алкилфенолы, меркаптаны. Хотя настоящее изобретение описано на основе специфических его выполнений, подробности этих выполнений не следует рассматривать как ограничения изобретения. Возможны разные эквиваленты, изменения и модификации без нарушения сути и объема изобретения. Подобные эквивалентные выполнения считаются включенными в изобретение.
ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ1. Соединения оксазолидиндигалоацетамида формулы I где R ди- или тригалометил; R1 C1 C4- алкил, галоалкил-C1 - C4-фенил; R2, P4 водород или C1 C4-алкил; R3, P5 водород; R6 радикал бензофурана, или пиперазина, или тиазола, или C5 C6-гетероциклический радикал с одним атомом азота, или кислорода, или серы, возможно замещенный при N атом кольца C1 - C4-алкильным радикалом или кислородом, или R5 и R6 вместе с углеродом кольца образуют C5 C6-гетероцикл с одним атомом серы. 2. Соединения по п. 1, где R представляет собой дигалометиловый радикал. 3. Соединения по п. 2, где R дихлорметиловый радикал. 4. Соединения по п. 3, где R1 и R2 C1 - C4-алкильные радикалы. 5. Соединения по п.4, где R1 и R2 метил. 6. Соединения по п. 5, где R3, R4, R5 водород. 7. Соединения по п. 6, где R6 C5-гетероциклический радикал, содержащий кислород в качестве гетероатома. 8. Соединение по п. 7, которое представляет собой 3-(дихлорацетил)-5-(2-фуранил)-2,2- диметилоксазолидин. 9. Соединение по п. 6, представляющее собой 3-(дихлорацетил)-5-(3-пиридил)-2-2-диметилоксазолидин. 10. Соединения по п. 6, где R6 C5-гетероциклический радикал, содержащий серу в качестве гетероатома. 11. Соединение по п. 10, которое представляет собой 3-(дихлорацетил)-5-(2-тиенил)-2,2-диметилоксазолидин. 12. Соединения по п. 3, где R1 трифторметил и R2 - C1 C4-алкил. 13. Соединения по п. 12, где R2 метил, а R3, R4, R5 водород. 14. Соединение по п. 13, представляющее собой 3-(дихлорацетил)-5-(2-фуранил)-2-метил-2-(трифторметил)-оксазолидин. 15. Соединения по п. 13, где R6 C5-гетероциклический радикал, содержащий серу в качестве гетероатома. 16. Соединение по п. 15, которое включает смесь цис-и транс-изомеров 3-дихлорацетил-2-метил-5-(2-тиенил)-2- трифторметилоксазолидина. 17. Способ уменьшения фитотоксического действия гербицидов ряда альфа-галогенацетанилидов, тиокарбаматов, сульфонилмочевины, производных пиридина, имидазолинона, пирролидинона, пиразолилфениловых эфиров в отношении зерновых и зернобобовых культур, включающий обработку мест обитания культур эффективным количеством антидотно-активного вещества, отличающийся тем, что в качестве антидотно-активного вещества используют соединение по п. 1. 18. Способ по п. 17, отличающийся тем, что гербицидом является ЕРТС. 19. Способ по п. 17, отличающийся тем, что альфа-галогенацетанилид выбирают из группы: алахлор, ацетахлор, бутахлор, метолахлор, метазохлор, 2-хлор-2"-метил-6"-метокси-N-(изопропоксиметил)-ацетанилид, 2-хлор-2"-метил-6"-трифторметил-N-(этоксиметил)-ацетанилид, 2-хлор-2", 6"-диметил-N-(2-метоксиэтил)-ацетанилид. 20. Способ по п. 17, отличающийся тем, что гербицид выбирают из группы: 4-амино-6-трет-бутил-3-(метилтио)-AS-триазин-5-(4H)-он, трифтор-2,6-динитро-N, N-дипропилтолуидин, N-(1-этилпропил)-3,4-диметил-2,6-динитробензоламин, диметиламинная соль 2-метокси-3,6-дихлорбензойной кислоты. 21. Способ по пп.17 и 20, отличающийся тем, что используют соединение формулы I, где R дихлорметил. 22. Способ по п. 21, отличающийся тем, что используют соединение формулы I, где R1 и R2 C1 C4-алкил. 23. Способ по п. 22, отличающийся тем, что используют соединение формулы I, где R1 и R2 метил. 24. Способ по п. 23, отличающийся тем, что используют соединение формулы I, где R3 R5 водород. 25. Способ по п. 24, отличающийся тем, что в качестве активного вещества используют 3-(дихлорацетил)-5-(2-фуранил)-2,2-диметилоксазолидин. 26. Способ по п. 24, отличающийся тем, что в качестве активного вещества используют 3-(дихлорацетил)-5-(3-пиридил)-2,2-диметилоксазолидин. 27. Способ по п. 24, отличающийся тем, что в качестве активного вещества используют 3-(дихлорацетил)-5-(2-тиенил)-2,2- диметилоксазолидин. 28. Способ по п. 21, отличающийся тем, что используют соединение формулы I, где R1 трифторметил, R2 C1 C4-алкил. 29. Способ по п. 28, отличающийся тем, что используют соединение формулы I, где R2 метил, R3, R4, R5 водород. 30. Способ по п. 29, отличающийся тем, что в качестве активного вещества используют 3-(дихлорацетил)-5-(2-фуранил)2-метил-2-трифторметилоксазолидин. 31. Способ по п. 29, отличающийся тем, что в качестве активного вещества используют смесь цис- и транс-изомеров 3-(дихлорацетил)-2-метил-5-(2-тиенил)-2-трифторметилоксазолидин. 32. Способ по п. 17, отличающийся тем, что культурой являются кукуруза, сорго, пшеница, рис, соя. Приоритеты по признакам: 13.08.87 пп. 1 16, 18, 19, п. 17 в части гербицидов, ряда тиокарбаматов, альфа-галогенацетанилидов, пп. 20 32 в части трифтор-2,6-динитро-N,N-дипропилтолуидина; 01.07.88 п. 17 в части гербицидов ряда сульфонилмочевины, производных пиридина, имидазолинона, пирролидинона, пиразолиловых эфиров, пп. 20 32 в части 4-амино-6-трет-бутил-3-(метилтио)-AS-триазин-5-(4H)-она и диметиламинной соли 2-метокси-3,6-дихлорбензойный кислоты.Популярные патенты: 2485083 Способ получения замещенных пиримидин-5-илкарбоновых кислот ... Н, 6,83; N, 18,99. Спектр ЯМР1Н 1.57-1.68 (6Н, м, пиперид.); 3.29 (3Н, с, CH3); 8.66 (1H, с, CH-пиримид.); 13.12 (1H, уш.с, COOH). Масс-спектр, m/z 220 [M-1]+ .ПРИМЕР 2. 4-метил-2-(4-метилфениламино)-пиримидин-5-илкарбоновая кислота Смесь 0.11 моль ацетоуксусного эфира 0.12 моль триэтилортоформиата кипятили два часа с одновременной отгонкой выделяющегося в результате реакции этилового спирта (насадка Вигре 20 см). После охлаждения добавляли 0,1 моль 4-метилфенилгуанидина, 5 мл этилового спирта и кипятили в течение 1 часа. Выпавший при охлаждении осадок этилового эфира 4-метил-2-(4-метилфениламино)-пиримидин-5-илкарбоновой кислоты отфильтровывали, промывали этанолом и ... 2167510 Способ и устройство для изготовления круглых тюков соломы или подобного материала с пленочным защитным покрытием ... этап завершения заворачивания. Заворачивание с помощью нескольких совмещающихся витков пленки может быть закончено с помощью относительно небольшого числа оборотов тюка, например, только 5-8 оборотов, и вращение прекращается, когда каркас 22 достиг своей левой поднятой позиции. Теперь вся внешняя поверхность тюка покрыта пленкой, и пленка 19 подвешена между областью нижнего края задней пластины 24 и входа непосредственно под роликом 10. Таким образом, имеется возможность отрезать пленку где-то в этом положении, так что таким образом необходимый висящий край пленки может быть образован перед началом следующей операции заворачивания. Это может быть сделано с помощью срезающего ... 2141182 Культиватор ... с опорными колесами 3 и 4 накатывает на доски толщиной 25 мм, поднимая ее над площадкой на 2,5 см. Винтовыми механизмами 5 выставляют горизонтально поперечный брус рамы 1. Нажимными штангами поводков 20-24 добиваются такого положения, чтобы гладкие цилиндрические катки 25 и ножевые барабаны 26 касались поверхности регулировочной площадки по всей длине своих образующих. Далее проверяют техническое состояние лезвий сменных оборотных ножей 32 на поверхности цилиндра ножевого барабана 26 в секциях 7-11. При толщине режущей кромки лезвия 33 свыше 2,0 мм нож 23 переставляют в новое положение, используя при этом лезвие 34 этого же ножа 32. В полости катка 25 и ножевого барабана 26 через ... 2196418 Устройство для укладки, сушки и хранения прессованного сена и соломы в рулонах ... в продольном направлении. Рулоны 26 можно укладывать в пятом варианте. Пятый вариант такой же, как первый, второй и третий варианты, выполнен в комбинированном направлении послойно, в первом ряду - вертикально, во втором ряду - горизонтально в продольном направлении, третий ряд - горизонтально в перпендикулярном положении к первому ряду, четвертый ряд - горизонтально в перпендикулярном положении к третьему ряду, пятый ряд выполнен вертикально и т.д. Рулоны 26 можно укладывать в шестом варианте. Шестой вариант такой же, как четвертый, отличается от него тем, что рулоны 26 укладывают слоями, первый и третий ряды - вертикально, а второй - горизонтально в поперечном направлении. ... 2229213 Способ регулирования роста зерновых культур ... повышают иммунитет растений, защищают их от болезней и вредителей, улучшают усвоение питательных веществ почвы, стимулируют рост и развитие растений.Известны различные способы регулирования роста зерновых культур с использованием природных и синтетических биологически активных веществ (БАВ), таких как биостимуляторы из торфа, папоротника, корней пырея ползучего (Применение регуляторов роста в растениеводстве. Справочник. - Кишинев, Штиинца, 1981, с.156; Заявка Франции №2387598, кл. А 01 N 5/00, 1987). Однако данные известные БАВ обладают недостаточной эффективностью в отношении зерновых культур и довольно дороги.Наиболее близким к заявляемому способу - прототипом - является ... |
Еще из этого раздела: 2195801 Картофелекопатель швыряльного типа 2051575 Способ отделения дождевых червей от среды обитания и устройство для его осуществления 2479988 Способ формирования линейно ориентированного виноградника с капельным орошением (версия 3) 2132610 Устройство обогрева сельскохозяйственных животных и птицы 2471341 Стойло, устройство в стойле и способ монтажа указанного устройства 2141196 Способ получения растений с комплексной устойчивостью к фитостеринзависимым вредителям 2496309 Зубчатое устройство для вычесывания домашних животных с механизмом выброса шерсти 2400963 Передвижной перегрузчик для зерна сельскохозяйственных культур 2166252 Способ удаления костного мозга из губчатых костных трансплантатов 2437262 Культиватор-плоскорез |
Изобретения в сельском хозяйстве
Обработка почвы в сельском и лесном хозяйствах
Посадка, посев, удобрение
Уборка урожая, жатва
Обработка и хранение продуктов полеводства и садоводства
Садоводство, разведение овощей, цветов, риса, фруктов, винограда, лесное хозяйство
Новые виды растений или способы их выращивания
Производство молочных продуктов
Животноводство, разведение и содержание птицы, рыбы, насекомых, рыбоводство, рыболовство
Поимка, отлов или отпугивание животных
Консервирование туш животных, или растений или их частей
Биоцидная, репеллентная, аттрактантная или регулирующая рост растений активность химических соединений или препаратов
Хлебопекарные печи, машины и прочее оборудование для хлебопечения
Машины или оборудование для приготовления или обработки теста
Обработка муки или теста для выпечки, способы выпечки, мучные изделия
|
|
||