Производные пиррола, фунгицидная композиция и способ борьбы с заражением грибкамиПатент на изобретение №: 2071469 Автор: Джованни Камаджи[IT], Лусио Филиппини[IT], Марилена Гусмероли[IT], Джованни Меадза[IT], Джампаоло Цанарди[IT], Карло Гаравалья[IT], Луиджи Миренна[IT] Патентообладатель: Министеро Делл Университа Э Делла Ричерка Шентифика Э Текнолоджика (IT) Дата публикации: 10 Января, 1997 Адрес для переписки: подача заявки11.09.1992 публикация патента10.01.1997 Изображения    Использование: в сельском хозяйстве против фитопатогенных грибков, поражающих культуры винограда, злаков, фруктовых деревьев. Сущность изобретения: производные пиррола формулы 1:  где Н - кислород или сера, Y - фенил, замещенный галоидом или CF3, бензотиазол-2-ил фунгицидная композиция, содержащая 20% соединения формулы 1 в водноацетоновом растворе и способ борьбы с заражением грибками с использованием указанной композиции в концентрации 7,5-500 част./млн. 3 табл.
, , , , ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ПАТЕНТУНастоящее изобретение относится к производным пиррола, обладающим высокой активностью против грибков и способу борьбы с последними, а также композиции на их основе. В частности, настоящее изобретение относится к производным пиррола с фунгицидной активностью, имеющим общую формулу (I). где L кислород или сера, Y фенил, замещенный галоидом или СF3 бензотиазол-2-ил. Соединения с формулой (1) обла- дают особенно высокой фунгицидной активностью против фитопатогенных грибков, которые поражают культуры винограда, злаков, фруктовых деревьев и Cocurbitacee. Далее следует перечень заболеваний растений, с которыми можно бороться с помощью соединений настоящего изобретения: Helminthosporium злаков Plasmopara viticola винограда Phytium овощей Sphaerotheca fuligined тыквенных (например, огурцов) Septoria злаков Erysiphe graminis злаков Phynchosporium злаков Podosphaera leucotricha яблонь Uncinula necator винограда Venturia inegualis яблонь Piricularia oryzae риса Botrytis cinerea Fusarius злаков Соединения формулы (1) способны оказывать фунгицидное действие, которое является и лечебным и превентивным и практически не имеют фитотоксичности или имеют очень небольшую. Для практического использования в сельском хозяйстве полезны фунгицидные композиции, содержащие одно или несколько соединений, соответствующих формуле (1), возможно также в изомерной форме, в качестве активного вещества. Эти соединения можно применять к любой части растения, например, на листья, стебли, ветви и корни, или на семена до проращивания или даже на почву, где растет растение. Композиции можно использовать в виде растворов, суспензий и прочее: выбор типа композиции зависит от специфики использования. Композиции готовятся известными способами, например, разбавлением или растворением активного вещества с растворителем, возможно в присутствии поверхностно-активных агентов (ПАВ). В качестве жидких разбавителей можно использовать кроме воды, различные типы растворителей, например, ароматические (ксилен или смеси алкилбензолов), хлорароматические (хлорбензол), парафины (нефтяные фракции), спирты (метанол, пропанол, бутанол, октанол), амины, амиды (N,N"-диметилформамид, N-метилпирролидон), кетоны (циклогексанон, ацетофенол, изоферон, этиламилкетон), эфиры (изобутилацетат). Концентрация активного вещества в вышеупомянутых композициях может меяться в большом диапазоне, в зависимости от активного соединения, культивации, патогена, условий окружающей среды и вида используемого препарата. В общем концентрация активного вещества меняется от 0,1 до 95% предпочтительно от 0,5 до 90% наиболее предпочтительно 20% В частности, данным изобретением предложены: фунгицидная композиция, включающая производное пиррола и растворитель, отличающаяся тем, что в качестве производного пиррола она содержит соединение общей формулы 1 по п. 1 в качестве растворителя водноацетоновый раствор (вес/вес) при следующем соотношении в мас. производное пиррола 20 водноацетоновый раствор остальное и способ борьбы с заражением грибками путем обработки растений композицией, включающей производное пиррола, и растворитель, отличающийся тем, что в качестве композиции используют 20% водноацетоновый раствор (вес/вес) производного пиррола общей формулы 1:  где L кислород или сера, Y фенил, замещенный галоидом или CF3, бензотиазол-2-ил, в концентрации 7,5 500 част/млн. Следующие примеры иллюстрируют изобретение. Пример 1. Получение (Z)-3-метокси-2-{2-[2-(3-трифторметилфенокси)этоксииминометил] пиррол-1-ил}метил про-2-еноата. (cоединение N 1). 0,60 г 60% (част/част.) гидрида натрия в вазелине диспергировали в 15 см3 безводного ДМФ в атмосфере азота. Затем к раствору по каплям добавляли 2,8 г 2-{2-(3-трифторметилфенокси)этоксииминометил]пиррол-1-ил}метилацетата в 4,7 см3 этилформиата. Полученную таким образом смесь перемешивали при комнатной температуре 2 часа, охлаждали до 10oС и добавляли 4,7 см3СН3I. Смесь выдерживали 2,5 часа при комнатной температуре и затем выливали в насыщенный раствор NН4Сl и экстрагировали этилацетатом. Органическую фазу промывали рассолом, обезвоживали на сульфате натрия и концентрировали при пониженном давлении. Полученный сырой продукт (3,9 г) очищали хроматографией на силикагеле с элюированием смесью петролейный эфир/этилацетат 9/1. Получено 1,9 г соединения N 1, структура которого показана в таблице 1 и спектроскопические данные ЯМР в таблице 2. Примеры 2 13. С использованием той же процедуры, описанной в примере 1, были получены соединения 2 13, их структура показана в табл. 1 и соответствующие данные ЯМР спектроскопии в табл.2. Пример 14. Получение 2-{2-[2-(3-трифторметилфенокси)этоксииминометил]-пиррол-1-ил} -метилацетата. Суспензию из 2,6 г (2-карбоксиальдегид-пиррол-1-ил)метилацетата, 4 г о-[2-(3-трифторфенокси)этил] -гидроксиламингидрохлорида и 1,3 г ацетата натрия в 25 см3 этанола энергично перемешивали 2 часа при комнатной температуре. Разбавляли 200 см3 воды и экстрагировали СН2Сl2, органические экстракты промывали насыщенным раствором NaHCO3 и затем водой, далее обезвоживали Na2SO4 и концентрировали в вакууме. Полученный сырой продукт очищали хроматографией на силикагеле, элюированием смесью петролейный эфир/этилацетат 9/1. Было получено 2,9 г желаемого соединения. Пример 15. Получение о-[2-(3-трифторфенокси)этил]гидроксиламин гидрохлорида. Следующие продукты добавляли безводному ДМФ в азотной атмосфере: 3-трифторметилфенол (10 см3, 1,2-дибромэтан (15 см3 и карбонат калия (11 г). Смесь нагревали 16 часов до 70 80oС. Ее разбавляли водой и редакцию доводили до основной (рН 14) добавлением NaOH и затем экстрагировали этилацетатом. Органическую фазу обезвоживали на сульфате натрия и концентрировали при пониженном давлении. Полученный сырой продукт очищали хроматографией на силикагеле, элюированием гексан-этилацетатом 9/1. Было получено 9 г 1-бромо-2-(3-трифторметилфенокси)-этана, который реагировал с N-гидроксифталимидом (4,4 г) и (3,8 см3) триэтиламина в 40 см3 ДМФ в течение 10 часов в азотной атмосфере и при температуре 50oС. Затем смесь разбавляли водой, окисляли 10% НСl и экстрагировали этилацетатом. Органические экстракты концентрировали при пониженном давлении и сырой продукт (7,9 г) регенерировали 1,15 см3 этаноламина и 35 см3 этилацетата. Раствор нагревали 2 часа до 60oС, и затем разбавляли 60 см3 воды и 60 см3 этилацетата. Органическую фазу промывали водой до нейтральной реакции сушили Na2SO4 и обрабатывали при комнатной температуре газообразным НСl. Осадок фильтровали для получения 4 г желаемого соединения. Пример 16. Определение превентивной фунгицидной активности по отношению к мучнистой росе огурцов (Sphaerotheca fuliginea "Schlech" Salmon). Растения огурцов сорта Marketer, выращенные в горшке в кондиционированной среде, подвергались распылению на обратные поверхности листьев соединений данного изобретения в 20% водноацетоновом растворе в ацетоне (вес/вес). Затем растения выдерживали в кондиционированной среде 1 день и затем на верхние стороны листьев распыляли водную суспензию конидий Sphaerotheca fuliginea (200000 конидий на см3). Далее растения помещались обратно в кондиционную среду при 20oС и 70% относительной влажности. В конце инкубационного периода грибков (8 дней) оценивали тяжесть заражения с индексами шкалы оценки от 100 (= здоровое растение) до 0 (= полностью зараженное растение). Использованием соединений 2 и 5 в концентрации 125 част/млн был достигнут индекс 100. Пример 17. Определение превентивной фунгицидной активности по отношению к Helminthosporium teres. На обе стороны листьев овса сорта Arna, выращенного в горшке кондиционированной среде, распыляли соединения изобретения в 20% водноацетоновом растворе в ацетоне (вес/вес). После нахождения в течение 2 дней в кондиционированной среде при 20oС и 70% относительной влажности на обе стороны листьев растений распыляли водная суспензия конидий Helminthosporium teres (250000 конидий на см3). После 24 часов нахождения в среде, насыщенной влагой, при 21oС, растения выдерживали в кондиционированной среде для инкубации грибков. В конце этого периода (12 дней), тяжесть заражения оценивалась с индексами шкалы оценки от 100 (= здоровое растение) до 0 (= полностью зараженное растение). Использованием соединения N 5 в концентрации 125 част/млн был достигнут индекс 100. Пример 18. Определение лечебной фунгицидной активности по отношению к ложной мучнистой росе винограда (Plasmopara viticola) (B. et C.) (Berl. et de Toni). На нижнюю поверхность листьев винограда сорта Dolcetto, выращенного в горшке в кондиционированной среде при 25oС и 60% относительной влажности, распыляли водная суспензия конидий Plasmopara viticola (200000 конидий на см3). После 24 часов нахождения в среде, насыщенной влагой при 21oС, на обе стороны листьев растений распыляли соединения изобретения в 20% водноацетоновом растворе ацетона (вес/вес). В конце инкубационного периода грибков (7 дней) тяжесть заражения оценивали с индексами шкалы оценки от 100 (= здоровое растение) до 0 (полностью зараженное растение). Использованием соединения N 1 в концентрации 125 част/млн был достигнут индекс 100. Пример 19. Определение превентивной фунгицидной активности по отношению к ложной мучнистой росе винограда (Plasmopara viticola) (B.et C.) (Berl et de Toni). На обе стороны листьев винограда сорта Dol"сеtto, выращенного в горшке в кондиционированной среде при 25oС и 60% относительной влажности, распыляли соединения изобретения в 20% водноацетоновом растворе а ацетоне (вес/вес). После однодневного нахождения в кондиционированной среде при 20oС и 60% относительной влажности, на обе стороны листьев растений распыляли водную суспензию конидий Plasmopara viticola (200000 конидий на см3). В конце инкубационного периода грибков (7 дней) оценивали тяжесть инфекции с индексами шкалы оценки от 100 (= здоровое растение) до 0 (полностью зараженное растение). Использованием соединений N 1, 2, 4, 5 в концентрации 30 ч./млн был достигнут контроль свыше 90% Пример 20. В табл.3 показаны данные превентивной фунгицидной активности по отношению к мучнистой росе винограда в соответствии c процедурой примера 14, и по отношению к Helminthosporium teres в соответствии с процедурой примера 12, соединений N 1, 2, 4, 5, описанных в настоящем изобретении в сравнении с аналогичными соединениями, описанными в Европейском патенте N 273572, структурные формулы которых показаны в табл.1 и указаны как ссылки 1, 3, 5, 9.
ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ1. Производные пиррола общей формулы I где L кислород или сера; Y фенил, замещенный галоидом или CF3, бензотиазол-2-ил. 2. Производное пиррола по п.1, в котором L сера, Y-бензотиазол-2-ил. 3. Производное пиррола по п.1, в котором L кислород, Y - 2,4-дихлорфенил. 4. Производное пиррола по п.1, в котором L сера, Y 4-хлорфенил. 5. Производное пиррола по п.1, в котором L кислород, Y 4-хлорфенил. 6. Фунгицидная композиция, включающая производное пиррола и растворитель, отличающаяся тем, что в качестве производного пиррола она содержит соединение общей формулы I по п.1, в качестве растворителя водно-ацетоновый раствор (мас./мас.) при следующем соотношении, мас. Производное пиррола 20 Водно-ацетоновый раствор Остальное 7. Способ борьбы с заражением грибками путем обработки растений композицией, включающей производное пиррола и растворитель, отличающийся тем, что в качестве композиции используют 20%-ный водно-ацетоновый раствор (мас./мас. ) производного пиррола общей формулы I  где L кислород или сера; Y фенил, замещенный галоидом или CF3, бензотиазол-2-ил, в концентрации 7,5 500,0 млн.-1.Популярные патенты: 2265300 Способ борьбы с нежелательной порослью топинамбура ... проводится гербицидом в наиболее "уязвимый" период развития топинамбура, когда происходит массовый рост столонов и идет подготовка к генеративному развитию. Высота растений при этом достигает 80-90 см. Срок обработки гербицидом можно определить по формуле:С=ЧД+10÷15,где С - срок обработки от появления всходов (дней),ЧД - число дней от появления всходов до начала образования столонов, 10÷15 - число дней, равное 1/2 периода от начала образования столонов до начала образования клубней.Были проверены 4 базовых варианта опытов по уничтожению нежелательной поросли топинамбура:1 - вспашка (глубина от 18 до 22 см) + обработка раундапом (пример 1),2 - культивация (глубина ... 2175189 Способ регенерации растений сорго в культуре in vitro ... эмбриогенных каллусных культур используют модифицированную среду MS с концентрацией ионов NO3 - и NH4 +, составляющей 61 - 88 mM для ионов NO3 -, лучше всего 72.4 mM, и 48 - 78 mM для ионов NH4 +, лучше всего 62.5 mM (т.е. среду M2). Для получения нужной концентрации ионов NO3 - и NH4 + концентрацию KNO3 в стандартной рецептуре среды MS снижают до 9.9 mM, а концентрацию NH4NO3 повышают до 62.5 mМ. Доказательства наличия "изобретательского уровня" В науке и технике не обнаружено решений, обладающих совокупностью признаков, аналогичной предлагаемому. Необходимо отметить существенную и неочевидную роль предлагаемой высокой концентрации источников неорганического азота в сочетании с ... 2421965 Способ возделывания зерновых колосовых культур ... результат достигается тем, что в известном способе, включающем однократную обработку семян действующим веществом, их посев и однократную обработку этим же веществом растений в фазе весеннего кущения, согласно предлагаемому способу в качестве действующего вещества используют метионин, семена обрабатывают из расчета 4-10 г действующего вещества на 1 тонну семян, а при обработке растений в фазу весеннего кущения - из расчета 4-10 г действующего вещества на 1 гектар посевов.Новизна предлагаемого способа состоит в применении в качестве действующего вещества метионина, так как он нейтрализует воздействие фитопатогенных бактерий рода Pseudomonas syringae на семенной материал и на ... 2402189 Роликовая сортировальная машина ... Барабан 2 состоит из двух дисков 16 с ребордами (фиг.5), на которых располагаются гибкие несущие элементы 5 элеватора. Средняя фракция удаляется с нижней ветви при расширении межроликовых отверстий элеватора до a4 на барабане 2 и сбрасывается на транспортер средней фракции 17, отражаясь от защитного экрана 18 (фиг.1). Необходимое натяжение роликового элеватора 4 регулируется увеличением или уменьшением межосевого расстояния между барабанами 2 и 3. Роликовая сортировальная машина работает следующим образом. По загрузочному лотку 9 сортируемый материал поступает на верхнюю ветвь роликового элеватора 4. Средняя и мелкая фракции проходят через отверстия между роликами верхней ветви ... 2270554 Сепарирующее устройство зерноуборочного комбайна (варианты) ... п.11, отличающееся тем, что задние относительно направления движения концы указанных отверстий проходят прямолинейно параллельно оси вращения.13. Устройство по п.12, отличающееся тем, что прямолинейно проходящие задние кромки (21) отверстий листа (19) расположены на одной высоте с обращенными к ним консольными полками (22) примыкающего к нему соседнего листа (19) и образуют с ним прямую ... |
Еще из этого раздела: 2264082 Способ восстановления полей бурой водоросли ламинарии 2108013 Рабочий орган культиватора 2114107 Производные триазола, способ их получения и инсектоакарицидная композиция 2138949 Комбинированный препарат для борьбы с таежными и лесными клещами, способ борьбы и аттрактант 2253227 Устройство для регулирования температуры в улье 2154938 Способ охлаждения молока на животноводческих фермах и устройство для его осуществления 2261588 Способ электростимуляции жизнедеятельности растений 2172085 Способ управления групповым вождением машин 2023363 Пневматическая сеялка 2228588 Копатель корнеклубнеплодов |
Изобретения в сельском хозяйстве
Обработка почвы в сельском и лесном хозяйствах
Посадка, посев, удобрение
Уборка урожая, жатва
Обработка и хранение продуктов полеводства и садоводства
Садоводство, разведение овощей, цветов, риса, фруктов, винограда, лесное хозяйство
Новые виды растений или способы их выращивания
Производство молочных продуктов
Животноводство, разведение и содержание птицы, рыбы, насекомых, рыбоводство, рыболовство
Поимка, отлов или отпугивание животных
Консервирование туш животных, или растений или их частей
Биоцидная, репеллентная, аттрактантная или регулирующая рост растений активность химических соединений или препаратов
Хлебопекарные печи, машины и прочее оборудование для хлебопечения
Машины или оборудование для приготовления или обработки теста
Обработка муки или теста для выпечки, способы выпечки, мучные изделия
|
|
||