Производные тиазолил-5-карбонамида, фунгицидное средство для борьбы с грибными болезнями растений, способ борьбы с грибными болезнями растенийПатент на изобретение №: 2070197 Автор: Адольф Хубеле[DE] Патентообладатель: Циба-Гейги АГ (CH) Дата публикации: 10 Декабря, 1996 Адрес для переписки: подача заявки20.12.1990 публикация патента10.12.1996 Изображения    Сущность изобретения: продукт производных тиазолил-5-карбонамида ф-лы  где R3 - 2-фуранил, 2-тиенил, 3-фуранил, 3-тиенил; R1, R2-циклопропил, С1-C4алкил, СН2-O- R4, R4-C1-C4 алкил. Реагент 1:  ; Реагент 2:  условия реакции, в присутствии конденсирующего средства или акцептора кислотного типа. Фунгицидное средство на основе производного тиазолил-5- карбонамида и способ борьбы с грибками, использующий указанное. 3 с. п. ф-лы, 7 табл.
, , , , , , , , , ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ПАТЕНТУИзобретение относится к новым производным тиазолил-5-карбонамида, содержащему эти соединения фунгицидному средству и к способу борьбы с грибками, в котором применяют эти соединения. Объектом изобретения являются, таким образом, производные тиазолил-5-карбонамида общей формулы (I) В этой формуле R3 обозначает 2-фуранил, 2-тиенил, 3-фуранил или 3-тиенил; R1 и R2 независимо друг от друга обозначают циклопропил, алкил С1-C4 или группу СН2-O-R4, где R4 означает алкил С1-C4, который может быть незамещенным или замещенным галогеном. Под алкилом самим по себе или в качестве компоненты другого заместителя, как галоидный алкил, в зависимости от числа атомов углерода следует понимать, например, метил, этил, пропил, бутил, а также их изомеры изопропил, изобутил, трет-бутил или втор-бутил. Галогеном является фтор, хлор, бром или йод. Галоидный алкил обозначает остатки от простого до пергалогенированного, как, например, СНСl2, CH2F, CCl3, CH2Cl, CHF2, CF3, CH2CH2Br, C2Cl5, CH2Br, CHBrCl и т. д. Циклоалкил, в зависимости от числа названных атомов углерода, обозначает, например, циклопропил, циклобутил, циклопентил или циклогексил. Соединения формулы I являются при комнатной температуре маслами или твердыми веществами, которые отличаются ценными фунгицидными свойствами. Их можно применять в аграрном секторе или в родственных областях профилактически или лечебно для борьбы с вредными для растений грибками. Активные вещества формулы I по изобретению при низких концентрациях применения отличаются не только исключительным фунгицидным действием, но и особенно хорошей переносимостью растениями. Соседним с группой нитрила в соединениях формулы I является асимметрический атом углерода. Поэтому их можно обычным образом расщеплять на оптические антиподы. Эти антиподы имеют различное фунгицидное действие. Соединения формулы I получают реакцией тиазолил-5-карбоновой кислоты формулы V  (V) или галоидангидрида кислоты, сложного эфира или ангидрида кислоты с аминоацетонитрилом формулы II  (II) в присутствии или при отсутствии конденсирующего средства или акцептора кислотного типа, причем заместители R1, R2 и R3 имеют указанное для формулы I значение. Целесообразно применять аминную компоненту II в небольшом избытке по отношению к компоненте V (например, до 2 молярных эквивалентов). Как галоидангидрид кислоты следует понимать прежде всего хлорид, бромид или йодид, как эфиры кислоты следует понимать легко реакционноспособные производные С1-C6- спиртов, например метиловый, этиловый, пропиловый, изопропиловый, бутиловый, трет.-бутиловый, амиловый эфиры и другие. Реакцию V с II производят при отсутствии или предпочтительно в присутствии конденсирующего средства или акцептора кислотного типа (протонного акцептора). Галоидангидрид кислоты формулы V можно получать "ин ситу" из тиазолил-5-карбоновой кислоты реакцией последней с реактивом 11 в присутствии тионилгалогенида, например SOCl2, и имидазола. Этот вариант способа включен в вышеназванный процесс. Область температур реакции составляет от -20oC до 150oC, предпочтительно от -5oC до +80oC. В качестве протонных акцепторов служат, например, неорганические или органические основания, как, например, соединения щелочных или щелочноземельных металлов, например гидроокиси, окиси или карбонаты лития, натрия, калия, магния, кальция, стронция и бария или также гидриды, как, например, гидрид натрия. В качестве органических оснований следует назвать, например, третичные амины, как триэтиламин, триэтилендиамин, пиридин, 4-диметиламинопиридин. Хотя нет крайней необходимости, выгодно применять для реакции растворители или разбавители, например галоидные углеводороды, особенно хлорпроизводные углеводородов, как тетрахлорэтилен, тетрахлорэтан, дихлорпропан, хлористый метилен, дихлорбутан, хлороформ, четыреххлористый углерод, трихлорэтан, трихлорэтилен, пентахлорэтан, 1,2-дихлорэтан, 1,1-дихлорэтан, 1,2-цис-дихлорэтилен, хлорбензол, фторбензол, бромбензол, дихлорбензол, дибромбензол, хлортолуол, трихлортолуол; простые эфиры, как простой этилпропиловый эфир, простой метил-трет-бутиловый эфир, простой н-бутилэтиловый эфир, простой ди-н-бутиловый эфир, простой ди-изобутиловый эфир, простой диизоамиловый эфир, простой диизопропиловый эфир, анизол, простой циклогексилметиловый эфир, простой диэтиловый эфир, простой этиленгликольдиметиловый эфир, тетрагидрофуран, диоксан, тиоанизол, простой дихлордиэтиловый эфир; нитроуглеводороды, как нитрометан, нитроэтан, нитробензол, хлорнитробензол, о-нитротолуол; нитрилы, как ацетонитрил, бутиронитрил, изобутиронитрил, бензонитрил, м-хлорбензонитрил; алифатические или циклоалифатические углекводороды, как гептан, гексан, октан, нонан, цимол, бензиновые фракции в пределах интервала точек кипения от 70oC до 190oC, циклогексан, метилциклогексан, декалин, петролейный эфир лигроин, триметилпентан, как 2, 3, 3-триметилпентан; сложные эфиры, как этилацетат, ацетоуксусный эфир, изобутилацетат; амиды, например формамид, метилформамид, диметилформамид; кетоны, как ацетон, метилэтилкетон; в случае необходимости также вода. Принимают во внимание также смеси названных растворителей и разбавителей. Исходные продукты формулы II можно получать по синтезу Штрекера реакцией альдегида III с синильной кислотой или щелочным цианидом (например, NaCN) в присутствии аммиака или соли аммония:  Целесообразно применять бинарную систему растворителей, состоящую, во-первых, из простого эфира (простой диэтиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран и т. д. ) или ароматического углеводорода (бензол, толуол, ксилол) и, во-вторых, из воды, и работают при температуре от 0oC до 100oC. Исходные продукты формулы V получают в результате того, что тиоамид формулы VI превращают с  -галоген-b-кетоэфиром формулы VII до сложного эфира тиазолил-5-карбоновой кислоты Va:  причем R" обозначает С1-C6-углеводород, и затем, если желательно, омылением переводят в карбоновую кислоту V. Реакцию можно осуществлять в протонном растворителе, таком, как спирт, или в апротонном растворителе, таком, как бензол, толуол, циклогексан и т. д. В некоторых случаях можно добавлять протонный акцептор, как Na-ацетат/уксусная кислота или третичное основание (например, пиридин, триэтиламин и т. д.). Реакцию проводят сначала при температурах между -60oC и +40oC, предпочтительно при -20oC до +20oC. Затем нагревают до температуры от +30oC до +140oC, предпочтительно от +50oC до +110oC. Если работают, например, в бензоле, толуоле или циклогексане, можно удалять образующуюся воду при помощи водоотделителя. По другому варианту способа промежуточный продукт формулы V можно получать также таким образом, что тиоамид формулы VI сначала ацилируют с галоидангидридом кислоты формулы VIII до N-ацилтиоамида формулы IX:  При этом целесообразно работать в инертном растворителе, таком, как ацентонитрил или тетрагидрофуран. В качестве протонного акцептора служит предпочтительно третичное основание, такое, как пиридин, триэтиламин, 4-диметиламинопиридин и др. Реакция должна была протекать в области температур от -40oC до +80oC, предпочтительно от -20oC до +20oC. После этого IX конденсируют со сложным галоидным эфиром Х до сложного эфира тиазолил-5-карбоновой кислоты и затем, если желательно, переводят обычным образом в V:  При циклизации N-ацилтиоамида IX в протонном растворителе (как, например, в низшем спирте) или апротонном растворителе обрабатывают алкоголятом (например, СН3-O-Na) или NaOH при температурах от -40oC до +20oC, предпочтительно от -30oC до 0oC и затем смешивают со сложным галоидным эфиром Х при -20oC до +20oC, предпочтительно при -10oC до +10oC. После этого для удаления реакционной воды нагревают несколько часов до температуры от +40oC до +120oC, предпочтительно от +60oC до 100oC. В вышеназванных формулах Va-X R1 и R2 имеют указанное для формулы I значение. Соединения формулы I имеют очень благоприятную для практических потребностей фунгицидную активность. Они имеют очень выгодные лечебные, профилактические и особенно системные свойства и применяются для защиты многочисленных культурных растений. При помощи активных веществ формулы I на растениях или на частях растений (плоды, цветки, листва, стебли, клубни, корни) различных полезных культур можно локализовать или уничтожать появляющихся вредителей, причем защищают, например, от фитопатогенных микроорганизмов также вырастающие позднее части растений. Соединения формулы I эффективны, например, против принадлежащих к следующим классам фитопатогенных грибков: Fungiumperfecti (особенно Botrytis, далее Pyricularia, Helminthosporium, Fusarium, Sertoria, Cercospora u Alternaria); Basidiomyceten (напр. Rhizoctonia, Hemileia, Puccinia). Кроме того, они действуют против класса Ascomyceten (напр. Venturia u Erysiphe, Podosphaera, Monilinia, Uncinula), но прежде всего против класса Oomyceten (напр. Phytophthora, Peronospora, Bremia, Pythium, Plasmopara). Далее, соединения формулы I можно применять в качестве средств для протравливания для обработки посевного материала (плоды, клубни, зерна) и штеклингов растений для защиты от грибковых инфекций, а также против появляющихся в почве фитопатогенных грибков. Поэтому изобретение относится также к фунгицидному средству, которое в качестве компоненты активного вещества содержит соединения формулы I. Получение этого средства заключается в тщательном перемешивании активного вещества с одним или несколькими описанными здесь веществами или группами веществ. В объем изобретения включен также способ борьбы с грибками, поражающими растения, путем обработки растений новыми соединениями формулы I или содержащим их средством. Культурами, которые защищают путем применения соединений согласно изобретению, являются, например, следующие виды растений: зерновые культуры (пшеница, ячмень, рожь, овес, рис, кукуруза, сорго и родственные виды); свекла (сахарная свекла и кормовая свекла); семечковый плод, косточковый плод и ягоды (яблоки, груши, сливы, персики, миндаль, вишня, земляника, крыжовник, малина и ежевика); стручковые плоды (бобы, чечевица, горох, соя); масличные культуры (рапс, горчица, мак, маслины, подсолнечник, кокосовая пальма, касторовое масло, какао, земляной орех); огуречные растения (тыква, огурцы, дыни); волокнистые растения (хлопчатник, лен, конопля, джут); цитрусовые плоды (апельсины, лимоны, пампельмусы, мандарины); сорта овощей (шпинат, салат кочанный, спаржа, виды капусты, морковь, лук, томаты, картофель, красный стручковый перец); лавровые растения (авокадо, циннаммоний, камфара) или такие растения, как табак, орехи, кофе, сахарный тростник, чай, перец, виноград, хмель, баклажаны, банановые растения и натуральный каучук, а также декоративные растения. Активные вещества формулы I обычно применяют в форме составов, и их можно наносить одновременно или по очереди с другими активными веществами на обрабатываемую площадь или на растения. Этими другими веществами могут быть как удобрения, агенты растворения микроэлементов, так и другие влияющие на рост растений препараты. При этом можно применять также гербициды избирательного действия, а также инсектициды, фунгициды, бактерициды, нематоциды, моллюскициды или смеси нескольких этих препаратов вместе с другими в случае необходимости обычными в технике составления рецептур веществами-носителями, поверхностно-активными веществами или другими ускоряющими нанесение добавками. Подходящие носители и добавки могут быть твердыми или жидкими, как, например, природные или регенерированные минеральные вещества, растворители, диспергаторы, смачиватели, активаторы сцепления, сгустители, связующие вещества или удобрения. Предпочтительным способом для нанесения активного вещества формулы I или агрохимического средства, которое содержит по меньшей мере одно из этих активных веществ, является нанесение на листву (нанесение на листья). При этом частота нанесения и норма расхода зависят от степени поражения соответствующего возбудителя. Но активные вещества формулы I могут также через почву и через корни попадать в растения (системное действие), причем место расположения растения пропитывают жидким препаратом или вещества в твердой форме вносят в почву, например, в форме гранулята (нанесение в почву). При водных рисовых культурах такие грануляты можно вносить в затопленное рисовое поле. Но соединения формулы I можно наносить также на зерна семян, причем зерна или пропитывают жидким препаратом активного вещества, или покрывают их твердым препаратом. При этом соединения формулы I применяют в неизменной форме или предпочтительно вместе с обычными в рецептурной технике вспомогательными средствами. Для этого целесообразно перерабатывать их, например, в эмульсионные концентраты, намазываемые пасты, распыляемые непосредственно или разбавляемые растворы, разбавленные эмульсии, смачивающиеся порошки, растворимые порошки, средства для опыливания, грануляты, заключением в оболочки, например, из полимерных веществ известным образом. Способы применения, такие, как разбрызгивание, распыление, опыливание, разбрасывание, покрывание или заливка, как и вид средств, выбирают соответственно в зависимости от требуемых целей и от данных условий. Благоприятные нормы расхода составляют обычно от 25 г до 2 кг активного вещества на га. Содержащие активное вещество формулы I и в случае необходимости твердую или жидкую добавку средства, готовые формы или составы получают известным образом, например тщательным перемешиванием и/или измельчением активных веществ с наполнителями, как, например, с растворителями, твердыми веществами-носителями и в случае необходимости с поверхностно-активными соединениями (поверхностно-активными веществами). В качестве растворителей принимают во внимание: ароматические углеводороды, предпочтительно фракции С8-C12, как, например, смеси ксилолов или замещенные нафталины, сложные эфиры фталевой кислоты, как дибутил- или диоктил-фталат, алифатические углеводороды, как циклогексан или парафины, спирты и гликоли, а также их простые и сложные эфиры, как этанол, этиленгликоль, этиленгликольмонометиловый или этиловый простой эфир, кетоны, как циклогексанон, сильно полярные растворители, как N-метил-2-пирролидон, диметилсульфоксид или диметилформамид, а также эпоксидированные в случае необходимости растительные масла, как эпоксидированное кокосовое масло или соевое масло; или вода. В качестве твердых веществ-носителей, например, для средств для опыливания и диспергируемых порошков, применяют, как правило, природную каменную муку, как кальцит, тальк, каолин, монтмориллонит или аттапульгит. Далее, особенно выгодными ускоряющими нанесение добавками, которые могут приводить к сильному снижению нормы расхода, являются природные (животные или растительные) или синтетические фосфолипиды из ряда кефалинов и лецитинов, которые можно получать, например, из соевых бобов. В качестве поверхностно-активных соединений, в зависимости от вида образующего рецептуру активного вещества формулы I, принимают во внимание неионогенные, катионоактивные и/или анионоактивные поверхностно-активные вещества с хорошими свойствами эмульгирования, диспергирования и смачивания. Под поверхностно-активными веществами следует понимать также смеси поверхностно-активных веществ. Подходящими анионными поверхностно-активными веществами могут быть как так называемые водорастворимые мыла, так и водорастворимые синтетические поверхностно-активные соединения. Как виды мыла следует упомянуть соли щелочных металлов, соли щелочноземельных металлов или замещенные в случае необходимости соли аммония высших жирных кислот (С10-C22), как, например, соли а или К олеиновой кислоты или стеариновой кислоты, или природных смесей жирных кислот, которые можно получать, например, из кокосового масла или топленого животного сала. Далее следует упомянуть также метиллауриновые соли жирной кислоты. В качестве неионных поверхностно-активных веществ принимают во внимание производные полигликолевых простых эфиров алифатических или циклоалифатических спиртов, насыщенных или ненасыщенных жирных кислот и алкилфенолов, которые могут содержать от 3 до 30 групп простых гликолевых эфиров и от 9 до 20 атомов углерода в (алифатическом) углеводородном остатке и от 6 до 18 атомов углерода в алкильной части алкилфенолов. Как примеры неионных поверхностно-активных веществ следует упомянуть нонилфенолполиэтоксиэтанолы, простой полигликолевый эфир касторового масла, аддукты окиси полипропилена окиси полиэтилена, трибутилфеноксиполиэтиленэтанол, полиэтиленгликоль и октилфеноксиполиэтоксиэтанол. Далее, принимают во внимание также сложные эфиры жирной кислоты полиоксиэтиленсорбитана, как полиоксиэтиленсорбитан-триолеат. При катионных поверхностно-активных веществах речь идет прежде всего о четвертичных солях аммония, которые в качестве N-заместителей содержат по меньшей мере алкильный остаток с 8 22 С-атомами и в качестве других заместителей низшие, в случае необходимости галогенированные алкильные, бензильные или низшие гидроксиалкильные остатки. Другие обычные в рецептурной технике поверхностно-активные вещества известны специалисту или их можно заимствовать из соответствующей специальной литературы. Агрохимические препараты содержат согласно изобретению от 3 до 75 вес. активного вещества соединения общей формулы I. В то время как в торговле предпочитают концентрированные средства, конечный потребитель применяет, как правило, разбавленные средства. Средства могут содержать также другие добавки, как стабилизаторы, пеногасители, регуляторы вязкости, связующие средства, активаторы сцепления, а также удобрения или другие активные вещества для достижения специальных эффектов. Нижеследующие примеры служат для более подробного пояснения изобретения, не ограничивая последнее. Пример получения 1. а) Получение сложного этилового эфира 2-метоксиметил4-метилтиазол-5-карбоновой кислоты  31,3 г сложного этилового эфира 2-хлорацетуксусной кислоты в 400 мл бензола смешивают при комнатной температуре и при интенсивном перемешивании с 20 г метокситиоацетамида и нагревают затем при применении водоотделителя 4 1/2 часа при температуре флегмы. После охлаждения до комнатной температуры реакционный раствор в бензоле разбавляют 500 мл этилацетата, промывают дважды, каждый раз 80 мл 10%-ного раствора соды, и дважды, каждый раз 50 мл воды, сушат над сульфатом натрия и фильтруют. Смесь растворителей выпаривают. Оставшееся желтое масло растиранием с простым диизопропиловым эфиром доводят до кристаллизации. Бежевые кристаллы плавятся при 36-37oC. в) Получение 2-метоксиметил-4-метилтиазол-5-карбоновой кислоты  22,1 г сложного этилового эфира 2-метоксиметил-4- метилтиазол-5-карбоновой кислоты смешивают при комнатной температуре с 6,7 г 85%-ной гидроокиси калия в 100 мл этанола и затем нагревают 18 часов при температуре флегмы. После охлаждения этанол выпаривают и остаток растворяют в 200 мл воды. После перемешивания с активированным углем смесь фильтруют через гифло и фильтрат, подкисляют при интенсивном перемешивании концентрированной хлористоводородной кислоты. Осажденные желтоватые кристаллы отфильтровывают, промывают водой и сушат. После перекристаллизации из тетрагидрофурана/петролейного эфира (30 45oC) (= 10:1) желтоватые кристаллы плавятся при 168 169,5oC. с) Получение 2-(2-метоксиметил-3-метилтиазолил-5- карбониламино)-2-(3-тиенил)-ацетонитрила  соединение 68 В 3,5 г метоксиметил-4-метилтиазол-5-карбоновой кислоты в 40 мл пиридина закапывают при перемешивании при 0oC в течение 1/4 часа 2,38 г хлористого тионила. После одночасового перемешивания при 0oC добавляют 3,5 г (2-(3-тиенил)-аминоацетонитрилгидрохлорида и перемешивают 18 часов при пропускании азота. После добавки 200 мл ледяной воды и 100 мл этилацетата при перемешивании подкисляют 50 мл концентрированной соляной кислоты, отделяют органическую фазу и еще раз экстрагируют 70 мл этилацетата. Соединенные экстракты дважды промывают, каждый раз 100 мл 1 н соляной кислоты, и один раз 100 мл насыщенного раствора бикарбоната натрия, сушат над сульфатом натрия, фильтруют и выпаривают растворитель. Остающееся желтоватое масло растиранием с простым диизопропиловым эфиром доводят до кристаллизации. Бледно-желтые кристаллы плавятся при 111 113oC. Пример получения 2 Получение 2-(2-метил-4-циклопропилтиазол-5- карбониламино)-2-(3-тиенил)-ацетонитрила  соединение 2 8,75 г 2-(3-тиенил)-аминоацетонитрилгидрохлорида суспендируют в 200 мл этилацетата и после охлаждения до +5oC при перемешивании в течение 5 минут смешивают с 12 г триэтиламина. При интенсивном перемешивании закапывают в течение 1 часа 10 г хлорангидрида 2-метил-4-циклопропилтиазол-5- карбоновой кислоты в 100 мл этилацетата при -5oC и затем дополнительно перемешивают 2 часа при комнатной температуре, смешивают с 100 мл воды и отделяют водную фазу. Раствор этилацетата промывают еще дважды, каждый раз 50 мл воды, сушат над сульфатом натрия, фильтруют и выпаривают растворитель. Остающееся масло очищают хроматографией на колонке через силикагель (тетрагидрофуран:гексан 1: 1). После выпаривания смеси растворителей коричневатое сначала масло растиранием с петролейным эфиром (50 70oC) доводят до кристаллизации и перекристаллизовывают из гексана/дихлорметана. Бежевые кристаллы плавятся при 108 110oC. Аналогичным образом можно получать следующие соединения (см. табл. 1). В присутствии кислотного катализатора, как НСl, из кислот таблицы 2 этерификацией с метанолом, этанолом или с одним из изомерных спиртов пропанол, пентанол или гексанол можно легко получать соответствующие С1-C6-алкиловые эфиры карбоновой кислоты. 2. Примеры рецептур для активных веществ формулы 1 (% весовой процент); см. табл. 3 Активное вещество хорошо смешивают с добавками и хорошо измельчают в соответствующей мельнице. Получают смачивающиеся порошки, которые можно разбавлять водой до суспензий любой требуемой концентрации. 2.2 Эмульсионный концентрат Активное вещество из таблицы 1 10% Октилфенолполиэтиленгликолевый эфир (4 5 молей окиси этилена) 3% Са-додецилбензолсульфонат 3% Полигликолевый эфир касторового масла (35 молей окиси этилена) 4% Циклогексанон 30% Смесь ксилолов 50% Из этого концентрата разбавлением водой можно получать эмульсии любой требуемой концентрации (см. табл.4). Получают готовые для применения средства для опыливания, причем активное вещество смешивают с носителем и измельчают на соответствующей мельнице. 2.4. Экструдированный гранулят Активное вещество из таблицы 1 10% M-лигнинсульфонат 2% Карбоксиметилцеллюлоза 1% Каолин 87% Активное вещество смешивают с добавками, измельчают и смачивают водой. Эту смесь экструдируют и затем сушат в потоке воздуха. 2.5. Гранулят в оболочке Активное вещество из таблицы 1 3% Полиэтиленгликоль (молекулярный вес 200) 3% Каолин 94% Тонко измельченное активное вещество в смесителе равномерно наносят на увлажненный полиэтиленгликолем каолин. Таким путем получают беспыльные грануляты в оболочке. 2.6. Суспензионный концентрат Активное вещество из таблицы 1 40% Этиленгликоль 10% Нонилфенолполиэтиленгликолевый эфир (15 мол окиси этилена) 6% N-лигнинсульфонат 10% Карбоксиметилцеллюлоза 1% 37%-ный водный раствор формальдегида 0,2% Силиконовое масло в форме 75%-ной водной эмульсии 0,8% Вода 32% Тонко измельченное активное вещество тщательно смешивают с добавками. Таким путем получают суспензионный концентрат, из которого разбавлением водой можно получать суспензии любой требуемой концентрации. 3. Биологические примеры I. Действие против Phytophthora infestans на томатах. а) Лечебное действие Растения томатов сорта "Красный гном" после трехнедельного выращивания опрыскивают суспензией зооспор грибка и инкубируют при 18 20oC и при насыщенной влажности воздуха в течение 24 часов. После обсушивания растений последние опрыскивают раствором, который содержит в качестве смачивающегося порошка активное вещество в концентрации 600, 200 или 60 ппм. После присыхания смачивающегося покрытия растения снова выдерживают во влажной камере 4 дня. Число и размер появившихся по прошествии этого времени типичных пятен на листьях являются основанием для оценки для активности испытываемых веществ. б) Профилактически-системное действие Активное вещество рецептуры в качестве смачивающегося порошка при концентрации 60 ппм (в пересчете на объем почвы) наносят на поверхность почвы в горшочки с растениями томатов возрастом три недели сорта "Красный гном". После трехдневного выдерживания нижнюю сторону листа растений опрыскивают суспензией зооспор Phytophthora infestans. Затем их выдерживают 5 дней в увлажнительной камере при 18 20oC и при насыщенной влажности воздуха. По прошествии этого времени образуются типичные пятна на листьях, число и размер которых служат основой для оценки активности испытываемых веществ. Из таблицы 1 следующие соединения достигали торможения поражения болезнью ниже 10% 2, 3, 5, 8, 9, 12, 18, 24, 32, 34, 35, 39, 48, 54, 55, 63, 68, 77, 78, 90, 93, 95, 98, 104, 107, 110, 111, 113, 116, 118 130 и 138 156. II. Действие против Plasmopara viticola (Bert. et Curt.) (Bert. et De Toni) на винограде а) Остаточно-профилактическое действие В теплице выращивают штеклинги виноградной лозы сорта "Шасселас". В стадии 10 листьев 3 растения опрыскивали раствором, полученным из активного вещества рецептуры в качестве смачивающегося порошка (200 ппм активного вещества). После присыхания смачивающегося покрытия растения на нижней стороне листа равномерно инфицировали суспензией спор грибка. Затем выдерживают растения в течение 8 дней в увлажнительной камере. По прошествии этого времени появляются отчетливые симптомы болезни на контрольных растениях. Число и размер участков инфекции на обработанных растениях служат основой для оценки активности испытываемых веществ. б) Лечебное действие Штеклинги виноградной лозы сорта "Шасселас" выращивают в теплице и в стадии 10 листьев инфицируют суспензией спор Plasmopara viticola на нижней стороне листа. После 24 часов пребывания в увлажнительной камере растения опрыскивают раствором активного вещества, который был получен из смачивающегося порошка активного вещества (500 ппм активного вещества). Затем растения выдерживают 7 дней в увлажнительной камере. По прошествии этого времени появляются симптомы заболевания на контрольных растениях. Число и размер участков инфекции на обработанных растениях служат оценкой активности испытываемых веществ. И здесь все названные в примере 1 соединения достигают торможения поражения болезнью ниже 10% III. Действие против Pythium debaryanum на сахарной свекле. а) Действие после нанесения на почву Грибок культивируют на стерильных зернах овса и добавляют смесь земли-песка. Инфицированную таким путем землю засыпают в цветочные горшки и засевают семенами сахарной свеклы. Сразу после посева землю поливают водной суспензией препаратов в форме смачивающегося порошка (20 ппм активного вещества в пересчете на объем земли). После этого горшки выдерживают в течение 2 3 недель в теплице при 20 24oC. Землю поддерживают равномерно влажной постоянным слабым опрыскиванием водой. При оценке теста определяют всхожесть растений сахарной свеклы и число здоровых и больных растений. б) Действие после нанесения протравы Грибок культивируют на стерильных зернах овса и добавляют смесь земли-песка. Инфицированную таким путем землю насыпают в цветочные горшки и засевают семенами сахарной свеклы, которые были протравлены препаратами в качестве порошка для протравливания (1000 ппм активного вещества в пересчете на вес семян). Засеянные горшки ставили на 2 3 недели в теплицу при 20 - 24oC. При этом землю поддерживали равномерно влажной слабым опрыскиванием водой. При оценке определяют всхожесть растений сахарной свеклы и число здоровых и больных растений. С соединениями из таблицы 1 достигали нормы всхожести выше 80% Соответствующие контрольные растения имели норму всхожести менее 30% и нездоровый внешний вид. Для сравнения фунгицидной активности производных тиазолил-5-карбонамида брали соединения согласно изобретению и по известному уровню техники. Соединения согласно изобретению:  соединение 43, таблица 1  соединение 122, таблица 1  соединение 48, таблица 1  соединение 124, таблица 1  соединение 68, таблица 1  соединение 54, таблица 1  соединение 12, таблица 1  соединение 130, таблица 1  соединенеи 123, таблица 1 Соединения по патенту 4918089 (известный уровень техники)  соединение 1, таблица 1  соединение 3, таблица 1  соединение 4, таблица 1 Все соединения брали в форме смачивающихся порошков и испытывали в виде разбавленных водных растворов. Испытания проводили согласно описанным ниже методикам. Результаты действия препаратов оценивали согласно следующей шкале: баллы поражение грибками 1 0 5% (нет видимого поражения) 3 5 20% 6 20 50% 9 >50% (поражение аналогично необработанным, но зараженным контрольным растениям) Каждое испытание при одной концентрации осуществляли на трех растениях. Представленные ниже в таблицах величины баллов являются средними из результатов трех испытаний. Серии разбавлений начинали с концентрации 200 млн. долей активного компонента и следовали методике, описанной в тексте первоначального описания. Испытание: действие на Phytophthora infestans на помидорах Систематическое действие После периода культивации 3 недели растения помидор сорта "Roter Gnom" обрабатывали смесями для распыления (200, 60, 20 или 6 млн. долей активного компонента в расчете на объем почвы), приготовленными из препаратов испытуемых соединений в форме смачивающегося порошка. При этом соблюдали осторожность, чтобы смеси для распыления не попадали на те части растений, которые находятся над почвой. Через 72 часа листья растений с обратной стороны заражали из суспензий спорами грибков. Поражение грибками оценивали через 5 дней после заражения, причем растения выдерживали при 20oCС и относительной влажности 90 100% Результаты приведены в табл. 5. Испытание: действие на Plasmopara viticola на винограде Остаточное защитное действие Черенки винограда сорта "Chasselas" в стадии развития 10 листьев обрызгивали смесями для распыления (200, 60, 20 или 6 млн. долей активного компонента), приготовленными из препаратов испытуемых соединений, взятых в форме смачивающихся порошков. Через 24 часа листья с обратной стороны заражали из суспензий спорами грибков. Затем растения выдерживали в течение 8 дней при относительной влажности 90 100% Степень поражения грибками оценивали через 15 дней после заражения. Результаты приведены в табл. 6. Систематическое действие Черенки винограда в стадии развития 4 5 листьев опрыскивали смесями для распыления (200, 60, 20 или 6 млн. долей активного компонента в расчете на объем почвы), полученными из препаратов испытуемых соединений, взятых в форме смачивающихся порошков. При этом следили, чтобы распыляемые смеси не попадали на растения. Через 48 часов листья растений с обратной стороны заражали спорами грибков из суспензий. Затем зараженные растения выдерживали в течение 5 дней при 20oC и относительной влажности 90 100% После этого оценивали степень поражения растений грибками. Результаты приведены в табл. 7.
ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ1. Производные тиазолил-5-карбонамида формулы I где R3 2-фуранил, 2-тиенил, 3-фуранил или 3-тиенил; R1 и R2 независимо друг от друга циклопропил или группа -(CH2-O-R4), или один из заместителей R1 или R2 - C1 C4-алкил, причем R4 C1 C4-алкил. 2. Фунгицидное средство для борьбы с грибными болезнями растений, включающее активное вещество производное тиазолил-5-карбонамида и целевые добавки, отличающееся тем, что в качестве производного тиазолил-5- карбонамида оно содержит соединение формулы I по п.1 при следующем содержании ингредиентов, мас. Активное вещество 3 75 Целевые добавки Остальное 3. Способ борьбы с грибными болезнями растений или профилактики поражения их болезнью путем обработки растений, мест их выращивания, частей растений или материала для размножения растений производным тиазолил-5-карбонамида, отличающийся тем, что в качестве производного тиазолил-5-карбонамида используют соединение формулы I по п.1 при норме расхода 0,025 2 кг активного соединения на 1 га.Популярные патенты: 2182765 Имитатор звуков рыб ... и достигаемому техническому результату является устройство для имитации звуков, воздействующих на рыб, включающее электронную схему, вырабатываемую имитируемый сигнал, усилитель, фильтр, гидроакустический преобразователь, излучающий сигнал в водную среду, и смеситель. Электронная схема включает блок генераторов, суммарно генерирующих сигнал сложной формы и содержащий генератор управляющего пилообразного напряжения, генератор синусоидальных колебаний высокой частоты с частотной модуляцией и генератор синусоидальных колебаний высокой опорной частоты, при этом смеситель соединен с фильтром, генератор синусоидальных колебаний высокой опорной частоты подключен к смесителю ... 2091006 Способ создания и формирования хвойнодубоволиственных лесов на северной половине ареала дуба ... м со сгребанием выкорчеванных пней в полосу лиственного возобновления шириной 10-12 м. В хвойно-лиственной секции применяется древесно-кустарниковый тип смешения, со смешением хвойной породы с кустарником в рядах по принципу: два посадочных места хвойной породы, два посадочных места кустарника или медленно растущей сопутствующей породы (например, липы) или одно посадочное место кустарника, два посадочных места дуба и одно посадочное место кустарника. По лиственной подсекции производится содействие естественному возобновлению лиственных пород с регулированием состава в 3, 6 и 10 лет путем удаления лещины, искривленных и поврежденных экземпляров. При этом преимущество дается в этой ... 2388213 Способ измерения урожайности травяного покрова ... его участка по сырой массе проб травы, ц/га ;урожайность луга по воздушно-сухой массе проб травы, ц/га ;масса сырой надземной части травы, т ;масса сухой травы или готового сена, т ,где - средневзвешенная по площади компонент травяного покрова удельная масса проб сырой травы по всем временным пробным площадкам, г/м2;i - номер по порядку пробной площадки заданного размера или номер компоненты у компактного травяного покрова;n - количество пробных площадок или компонент компактного травяного покрова при условии взятия одной пробы с компоненты;mi - удельная масса i-й пробы травы на компоненте, взвешенной сразу же после срезания на временной пробной площадке, г/м2;Si - ... 2456799 Ловушка для поимки животных, обитающих в земле ... неустойчивый элемент 17, вторая ось 18, третье отверстие 19, труба 20, первая прорезь 21, задвижка 22, кронштейн 23, вторая прорезь 24, первая пружина 25, первое отверстие 26, углубление 27, верхняя стенка 28, боковая стенка 29, передняя стека 30, паз 31, цветовое обозначение 32, восьмое отверстие 33, седьмое отверстие 34, шестое отверстие 35, девятое отверстие 36, люк 37, дверка 38.Основными элементами устройства являются труба 20, корпус 11, спусковой механизм и механизм перекрытия прохода.Труба 20 представляет собой длинный пустотелый предмет, в данном случае с круглым поперечным сечением. Труба 20 может иметь в поперечном сечении любую другую форму. В трубе 20 выполнены две ... 2295848 Способ дезинсекции и дезинфекции материалов зернового происхождения и устройство для его осуществления ... его роль заключается в поддержании уровня ионизации плазмы в паузе между импульсами. Абсолютные величины тока определяются режимом использования СВЧ импульсов.При подведении к трубе 6 и стенке 9 напряжения, создающего в рабочем объеме напряженность электрического поля, сопоставимую с электрическими полями СВЧ волн, создается возможность вращения поляризацией суммарного вектора электрического поля и повышения равномерности обработки продукта, аналогично прототипу.При этом появляется возможность существенного увеличения вводимой на постоянном токе энергии в плазму, предварительно возбужденную с помощью СВЧ волн. Соответственно, СВЧ источники в значительной степени освобождаются от ... |
Еще из этого раздела: 2083070 Способ предпосевной обработки семян и устройство для его осуществления 2163071 Способ определения потенциальной соленостной толерантности водных беспозвоночных 2050096 Мотокосилка 2444769 Жидкостный резервуар, устройство наблюдения для наблюдения под поверхностью жидкости и оптическая пленка 2106082 Устройство для укладки подстилочного навоза в бурт 2140738 Производные n-арилгидразина, способ их получения, способ подавления насекомых и композиция для подавления насекомых 2440708 Комбинированное устройство для ротационного внутрипочвенного рыхления 2285375 Способ обработки почвы и устройство для его осуществления 2075933 Композиция для иммунизации растений от различных фитопатогенов 2048055 Устройство для отрезания и погрузки сенажа и силоса |
Изобретения в сельском хозяйстве
Обработка почвы в сельском и лесном хозяйствах
Посадка, посев, удобрение
Уборка урожая, жатва
Обработка и хранение продуктов полеводства и садоводства
Садоводство, разведение овощей, цветов, риса, фруктов, винограда, лесное хозяйство
Новые виды растений или способы их выращивания
Производство молочных продуктов
Животноводство, разведение и содержание птицы, рыбы, насекомых, рыбоводство, рыболовство
Поимка, отлов или отпугивание животных
Консервирование туш животных, или растений или их частей
Биоцидная, репеллентная, аттрактантная или регулирующая рост растений активность химических соединений или препаратов
Хлебопекарные печи, машины и прочее оборудование для хлебопечения
Машины или оборудование для приготовления или обработки теста
Обработка муки или теста для выпечки, способы выпечки, мучные изделия
|
|
||