4-галоид-2-(замещенный фенил)-1-алкоксиметил-5- (трифторметил)-пиррол-3-карбонитрилы, способ их получения, промежуточные соединения, способы их получения и способ уничтожения насекомых и клещейПатент на изобретение №: 2066313 Автор: Венкатараман Камешваран[US], Роберт Фрэнсис Денер (младший)[US], Джерри Майкл Бартон[US], Дэвид Джордж Кан[US] Патентообладатель: Американ Цианамид Компани (US) Дата публикации: 10 Сентября, 1996 Адрес для переписки: подача заявки25.12.1991 публикация патента10.09.1996 Изображения    Использование: в сельском хозяйстве для уничтожения клещей и насекомых. Сущность: продукты - 4-галоид-2-(замещенный фенил)-1-алкоксиметил-5-(трифторметил)пиррол-3-карбонитрилы ф-лы I, где R1-C1-C4-алкил, Hal-бром или хлор, L-водород или галоген, М и R-водород, галоген или CF3. Реагенты I: соединение ф-лы 2. Реагент 2 - галоген. Реагент 3 - С1 - C4-алкоксид щелочного металла. Условия реакции: в среде органического растворителя путем обработки реагента I последовательно в три приема I эквивалентом галогена за каждый прием. Структура соединений 1 и 2. 7 з.п.ф-лы, 4 табл.  
, , , , , , , , , , , , , , , , ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ПАТЕНТУИзобретение относится к новым полезным акарицидным и инсектицидным арилпиррольным соединениям, способам их получения, промежуточным соединениям для их получения, способам получения этих соединений, а также способам борьбы с клещами и насекомыми. Более конкретно данное изобретение предлагает: 1.2-(замещенный фенил)-5-(трифторметил)-2-пирролин-3-карбонитрил или его N-алкилпроизводное общей формулы где A водород или С1 C4-алкил, L хлор. 2. Способ получения 2-(замещенный фенил)-5-(трифторметил)-2-пирролин-3-карбонитрила или его N-алкилпроизводного общей формулы 1  где А водород или С1 C4-алкил, L водород или галоген, M и R каждый независимо водород, галоген или CF3, при условии, что когда А водород, тогда по крайней мере один из L, M и R должен быть отличным от водорода, отличается тем, что соединение общей формулы II:  где А, L, M и R имеют вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с приблизительно 1,0 молярным эквивалентом акрилонитрила формулы H2C CHCN в присутствии органического основания и ангидрида карбоновой кислоты в среде органического растворителя. 3. Соединение общей формулы II:  где А водород или С1-C4-алкил, L хлор. 4. Способ получения соединений общей формулы II:  где A C1-C4-алкил L хлор, отличается тем, что п-хлорбензальдегид подвергают взаимодействию с одним молярным эквивалентом гидрохлорида амина общей формулы H2N A  HCl, где А С1-C4 -алкил, в среде растворителя, с последующей обработкой реакционной массы одним молярным эквивалентом цианида щелочного металла, экстракцией органическим растворителем, таким как толуол, действием на органический экстракт ангидридом кислоты в присутствии органического основания, затем минеральной кислотой в присутствии воды при температуре нагревания с обратным холодильником и образовавшееся при этом соединение подвергают взаимодействию с трифторуксусным ангидридом. 5. 4-хлор-2-(замещенный фенил)-1-алкоксиметил-5-(трифторметил)-пиррол-3-карбонитрил общей формулы  где R1 C1-C4-алкил, L хлор. 6. Способ получения 4-галоид-2-(замещенный фенил)-1-алкоксиметил-5-(трифторметил)пиррол-3-карбонитрилов общей формулы:  где R1 C1-C4-алкил, Hal бром или хлор, L водород или галоген, M и R каждый независимо водород, галоген или CF3, при условии, что когда А водород, тогда по крайней мере один из L, M и R должен быть отличным от водорода, отличается тем, что соединение общей формулы:  где L, M и R имеют вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с, по крайней мере, одним эквивалентом галогена в присутствии растворителя, на полученное производное 1-метилпиррола действуют, по крайней мере, одним дополнительным молярным эквивалентом галогена для получения 2-(замещенный фенил)-4-галоид-1-метилпиррола, на которое действуют далее, по меньшей мере, одним молярным эквивалентом галоида в присутствии инициатора радикальной реакции с получением 2-(замещенный фенил)-4-галоид-1-(галоидметил)пиррольного соединения, с последующей обработкой последнего, по крайней мере, одним молярным эквивалентом С1-4 - C -алкоксида щелочного металла. 7. Способ уничтожения насекомых и клещей путем обработки мест их обитания, размножения и кормления производным пиррола отличается тем, что в качестве производного пиррола используют 4-хлор-1-(этоксиметил)-2-(п-хлорфенил)-5-трифторметил-пиррол-3-карбонитрил в количестве 0,1 50 кг/га. Среди сельскохозяйственных вредителей, которые могут быть эффективно уничтожены, колорадский жук, капустная совка, капустная моль, табачная совка, хлопковая совка, табачная листовертка почкоед и т.п. Культурами, которые могут быть защищены соединением изобретения, являются латук, брокколи, кукуруза, капуста, цветная капуста, томаты, хлопок и т.д. На практике в основном примерно от 10 ч. на миллион до 10000 ч. на миллион, предпочтительно от 100 до 5000 ч. на миллион 2-(п-хлорфенил)-4-хлор-1-(этоксиметил)-5-(трифторметил)пиррол-3-карбонитрила, диспергированные в воде или другом подходящем жидком носителе, являются эффективными, когда применяются к культурам или почве, в которой культуры произрастают, для защиты культур от нападения насекомых и клещей. Соединение также эффективно для защиты садовых растений, таких, как дерновые злаки, от нападения вредителей, таких как червовидная личинка, клоп черепашка и аналогичных. Наиболее предпочтительна доза в интервале от 0,1 до 50 кг/га. Хотя, 4-хлор-1-(этоксиметил) пиррольное соединение изобретения является эффективным для уничтожения насекомых и клещей, когда применяется само по себе, оно также может использоваться в сочетании с другими пестицидными соединениями, включающими другие акарициды. Например, соединение данного изобретения может эффективно применяться в сочетании с другими арилпирролами, фосфатами, карбаматами, пиретроидами, формамидинами, хлорированными углеводородами, галоидбензоилмочевинами и т.п. Далее изобретение иллюстрируется примерами, где термин ЯМР обозначает ядерно-магнитный резонанс и термин HPLC обозначает высокоэффективная жидкостная хроматография. Если не указано иное, все части являются частями по весу. Пример 1. Получение 2-(п-хлорфенил)саркозина  Смесь п-хлорбензальдегида (153 г, 1,0 моль) в тетрагидрофуране обрабатывают раствором хлоргидрата метиламина (88 г, 1,3 моль) в воде, с последующим добавлением водного раствора цианида натрия (53 г, 1,0 моль), перемешивают при комнатной температуре в течение 16 ч и экстрагируют толуолом. Органический экстракт обрабатывают 10 см3 пиридина с последующим добавлением 50 см3 уксусного ангидрида (с выделением теплоты), перемешивают при температуре окружающей среды в течение 1/2 ч и концентрируют в вакууме, получая масляный остаток. Остаток добавляют к смеси 1:1 воды и концентрированной соляной кислоты, нагревают (при температуре дефлегмации) с обратным холодильником в течение 2 ч, охлаждают, разбавляют водой и нейтрализуют примерно до рН 2,50% раствором NaOH. Получающийся в результате твердый остаток фильтруют и сушат на воздухе, получая целевой продукт в виде белого твердого вещества, 180 г (89,5% выход), т.пл. 208 213oC. Пример 2. Получение 2-(п-хлорфенил)-N-(трифторацетил)саркозина (см. графический раздел описания). Смесь 2-(п-хлорфенил) саркозина (27 г, 0,135 моль) в сухом толуоле обрабатывают 20 см3 трифторуксусного ангидрида, перемешивают 1 ч и концентрируют в вакууме, получая твердый остаток. Остаток повторно выпаривают несколько раз с толуолом, получая целевой продукт в виде красного твердого вещества, 38,7 г (выход 97% т.пл. 117 118oC, идентифицируется с помощью ЯМР спектроскопии. Пример 3. Получение 2-фенил-N-(трифторацетил)глицина (см. графический раздел описания). Смесь DL-фенилглицина (15,1 г, 0,10 моль) в метаноле обрабатывают триэтиламином (10,1 г, 0,10 моль) и этилтрифторацетатом (17,8 г, 0,125 моля), перемешивают при комнатной температуре 72 ч, разбавляют метанолом и обрабатывают кислой смолой Dowex 50 x 8. Реакционную смесь перемешивают в течение 10 мин и фильтруют. Фильтрат концентрируют в вакууме, получая бледно-желтое твердое вещество, которое перекристаллизовывают из 1,2-дихлорэтана, получая целевой продукт в виде белых игольчатых кристаллов, 10,5 г (выход 42%), т.пл. 155 157oC. Пример 4. Получение 2-п-хлорфенил-N-(трифторацетил) глицина (см. графический раздел описания). Смесь 2-(п-хлорфенил) глицина (37,1 г, 0,2 моль) в метаноле обрабатывают триэтиламином (20,2 г, 0,2 моль), перемешивают 10 мин, обрабатывают по каплям этилтрифторацетатом (35,5 г, 0,25 моль), перемешивают 4 дня, разбавляют метанолом и обрабатывают ионо-обменной смолой Dowex 50x8-100. Реакционную смесь перемешивают в течение 10 мин и фильтруют. Отфильтрованный осадок промывают метанолом. Фильтраты объединяют и концентрируют в вакууме, получая желтое твердое вещество, которое перекристаллизовывают из 1,2-дихлорэтана, получая целевое соединение в виде белых кристаллов, 26,4 г (выход 46,8%), т. пл. 170 172oC. Пример 5. Получение 2-фенил-N-(трифторацетил) саркозина (см. графический раздел описания). Смесь 2-фенил-N-(трифторацетил) глицина (2,5 г, 0,01 моль) и йодметана (11,35 г, 0,08 моль) в тетрагидрофуране обрабатывают порциями 60% дисперсией гидрида натрия в минеральном масле (1,2 г, 0,03 моль NaH), перемешивают при температуре окружающей среды 1 ч, нагревают с обратным холодильником 17 ч, охлаждают до комнатной температуры, разбавляют этилацетатом с последующим добавлением 1 мл воды и концентрируют в вакууме до влажного желтого твердого остатка. Остаток диспергируют в смеси простого эфира и воды. Эфирный слой промывают раствором бикарбоната натрия. Водные фазы объединяют, подкисляют 10% HCl и экстрагируют этилацетатом. Этилацетатный экстракт промывают последовательно водой, тиосульфатом натрия и насыщенным раствором хлористого натрия, сушат над сульфатом магния и концентрируют в вакууме, получая бледно-желтое твердое вещество, которое перекристаллизовывают из метилциклогексана с получением целевого соединения в виде белых кристаллов, 0,5 г (выход 19,1%), т.пл. 124 126oC. Пример 6. Получение 2-(п-хлорфенил)-1-метил-5-(трифторметил)-2-пирролин-3-карбонитрила (см. графический раздел описания). Раствор 2-(п-хлорфенил)-N-(трифторметил)саркозина (7,4 г, 0,02 моль) в ацетонитриле обрабатывают уксусным ангидридом (5,1 г, 0,05 моль), акрилонитрилом (1,6 г, 0,03 моль) и 10 каплями триэтиламина, нагревают с обратным холодильником в течение 5 1/2 ч, охлаждают и концентрируют в вакууме до красного масляного остатка. Остаток фильтруют через силикагель с использованием смеси 9:1 гексан/этилацетат с последующим добавлением смесей метиленхлорида и этилацетата. Объединенные фильтраты концентрируют в вакууме, получая целевой продукт в виде красного твердого вещества, 6,1 г (выход 85%), идентифицированный анализом ЯМР и массcпектром. Порцию твердого вещества перекристаллизовывают из метиленхлорида, получая светло-желтые игольчатые кристаллы, т. пл. 158 160oC. Пример 7. Получение 2-(п-хлорфенил)-5-(трифторметил)-2-пирролин-3-карбонитрила (см. графический раздел описания). Используя по существу ту же процедуру, что описана в примере 6, и 2-(п-хлорфенил)-N-(трифторацетил) глицин в качестве исходного материала, получают небольшое количество целевого продукта в виде светло-желтого твердого вещества, т.пл. 158 160oC. Пример 8. Получение 4-хлор-1-хлорметил-2-(п-хлорфенил)-5-(трифторметил)-пиррол-3-карбонитрила (см. графический раздел описания). К раствору 2-(п-хлорфенил)-1-метил-5-(трифторметил)-2-пирролин-3-карбонитрила (2,85 г, 0,01 моля) в орто-дихлорбензоле добавляют хлор (0,8 г, 0,011 моль); получающийся в результате раствор перемешивают при комнатной температуре 1 ч, медленно нагревают до 90oC в течение двухчасового периода, охлаждают до 50oC, обрабатывают дополнительным количеством хлора (0,8 г, 0,11 моль), нагревают при 110oC в течение 24 ч, охлаждают до комнатной температуры, обрабатывают дополнительным количеством хлора и сопутствующими добавлениями небольших порций перекиси бензоила и нагревают при 110oC в течение четырехчасового периода или до тех пор, пока реакция не завершается (по данным хроматографического анализа). Полученный в результате раствор охлаждают, промывают раствором метабисульфита натрия и концентрируют в вакууме, получая остаток, который перекристаллизовывают путем добавления гептана, получая целевой продукт в виде белого твердого вещества, т.пл. 107 108oC. Пример 9. Получение 4-хлор-2-(п-хлорфенил)-1-этоксиметил-5-(трифторметил)-пиррол-3-карбонитрила (см. графический раздел описания). Раствор 4-хлор-1-(хлорметил)-2-(п-хлорфенил)-5-(трифторметил)-пиррол-3-карбонитрила (2,6 г, 0,0074 моль) в тетрагидрофуране обрабатывают этилатом натрия в виде 21%-ного мас./мас. раствора в денатурированном этаноле (3,6 мл, 0,0096 моль), перемешивают при комнатной температуре 1 ч, обрабатывают дополнительно 2 3 каплями раствора этилата натрия, нагревают с обратным холодильником 1 ч, охлаждают и вливают в воду. Получающийся в результате осадок отфильтровывают, сушат и перекристаллизовывают из изопропанола, получая целевой продукт в виде белого твердого вещества, 1,6 г (выход 60%), т.пл. 104,0 104,5oC. Пример 10. Получение 2-(п-хлорфенил)-1-метил-5-(трифторметил)пиррол-3-карбонитрила (см. графический раздел описания). Смесь 2-(п-хлорфенил)-1-метил-5-(трифторметил)-2-пирролин-3-карбонитрила (2,87 г, 0,01 моль) в хлорбензоле обрабатывают раствором брома (1,76 г, 0,011 моль) в хлорбензоле и нагревают при 100oС в течение 4 5 ч (до тех пор, пока реакция не завершается по данным HPLC анализа). Реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры, разбавляют водой и экстрагируют этилацетатом. Органические экстракты объединяют, промывают последовательно водой, метабисульфитом натрия и водой, сушат над сульфатом магния и концентрируют в вакууме, давая бледно-желтый твердый остаток. Твердое вещество перекристаллизовывают из смеси гептан/этилацетат, получая целевой продукт в виде бледно-желтых кристаллов, 2,4 г (выход 84,2%), т.пл. 129,5 130oC. Пример 11. Получение 4-бром-2-(п-хлорфенил)-1-метил-5-(трифторметил)-пиррол-3-карбонитрила (см. графический раздел описания). Смесь 2-(п-хлорфенил)-1-метил-5-(трифторметил)-2-пирролин-3-карбонитрила (2,87 г, 0,01 моль) в четыреххлористом углероде и брома (3,2 г, 0,015 моль) нагревают с обратным холодильником 2 ч, охлаждают до комнатной температуры, обрабатывают дополнительным количеством брома (3,2 г, 0,015 моль), нагревают с обратным холодильником в течение 6 7 ч (до тех пор, пока реакция не завершается по данным HPLC анализа), охлаждают до комнатной температуры, промывают водным метабисульфитом натрия и концентрируют в вакууме, получая остаток. Остаток перекристаллизовывают из гептана, получая целевой продукт в виде белых кристаллов, т.пл. 131 131,5oC. Пример 12. Получение 4-хлор-1-(хлорметил)-2-(п-хлорфенил)-5-(трифторметил)-пиррол-2-карбонитрила (см. графический раздел описания). К раствору 2-(п-хлорфенил)-1-метил-5-(трифторметил)-2-пирролин-3-карбонитрила (2,85 г, 0,01 моль) в хлорбензоле добавляют хлор (0,8 г, 0,011 моль), раствор перемешивают при комнатной температуре в течение 1 ч, нагревают до 90oC в течение 2 ч, охлаждают до комнатной температуры, обрабатывают дополнительным количеством хлора (1,1 г, 0,015 моль), нагревают при 110oC в течение 24 ч, охлаждают до комнатной температуры, обрабатывают еще одним дополнительным количеством хлора (1,4 г, 0,02 моль) и каталитическим количеством перекиси бензоила и нагревают при 110oC до тех пор, пока реакция не завершается по данным HPLC анализа. Смесь охлаждают до комнатной температуры, промывают водным раствором метабисульфита натрия, сушат сульфатом магния и концентрируют в вакууме, получая остаток. Остаток перекристаллизовывают из гептана, получая целевой продукт в виде белого кристаллического твердого вещества, т.пл. 107 - 108oC. Пример 13. Получение 4-бром-1-(бромфенил)-2-(п-хлорфенил)-5-(трифторметил)-пиррол-3-карбонитрила (см. графический раздел описания). Перемешиваемый раствор 2-(п-хлорфенил)-1-метил-5-(трифторметил)-2-пирролин-3-карбонитрила (2,85 г, 0,01 моль) в тетрахлористом углероде обрабатывают 1,1 молярным эквивалентом брома при комнатной температуре, нагревают при 70oC в течение 2 ч, охлаждают до комнатной температуры, обрабатывают дополнительно 1,5 молярными эквивалентами брома, нагревают с обратным холодильником в течение 6 12 ч, охлаждают до комнатной температуры, обрабатывают еще раз 1,5 эквивалентами брома, получают в течение 2 4 дней при 70oC или до тех пор, пока реакция не завершалась по данным анализа HPLC, охлаждают до комнатной температуры и промывают водным раствором метабисульфита натрия. Органическую фазу концентрируют в вакууме, получая остаток, который перекристаллизовывают из гептана, получая целевой продукт в виде белых кристаллов, т.пл. 131,0 131,5oC. Пример 14. Получение 4-хлор-2-(п-хлорфенил)-1-(этоксиметил)-5-(трифторметил)-пиррол-3-карбонитрила (см. ф-лу стр.17). Раствор 4-хлор-1-(хлорметил)-2-(п-хлорфенил)-5-(трифторметил)-пиррол-3-карбонитрила (2,6 г, 0,0074 моль) в тетрагидрофуране обрабатывают этилатом натрия в виде 21%-ного мас./мас. раствора в денатурированном этаноле (3,6 мл, 0,0096 моль), перемешивают при комнатной температуре 1 ч, обрабатывают дополнительно 2 3 каплями раствора этилата натрия, нагревают с обратным холодильником 1 ч, охлаждают и вливают в воду. Получающийся в результате осадок отфильтровывают, сушат и перекристаллизовывают из изопропанола, получая целевой продукт в виде белого твердого вещества, 1,6 г (выход 60%), т.пл. 104,0 104,5oC. Пример 15. Получение 4-бром-1-(этоксиметил)-2-(п-хлорфенил)-5-(трифторметил)пиррол-3-карбонитрила (см. ф-лу стр.18 ориг). Смесь 4-бром-1-(бромметил)-2-(п-хлорфенил)-5-(трифторметил)пиррол-3-карбонитрила (4,42 г, 0,01 моль) в абсолютном этаноле обрабатывают 21%-ным мас. /мас. этанольным раствором этилата натрия (0,715 г, 0,011 моль), нагревают до 80oC в течение 15 20 мин, охлаждают до комнатной температуры и разбавляют водой и эфиром. Органическую фазу сушат сульфатом магния и концентрируют в вакууме, получая твердый остаток, который перекристаллизовывают из гептана, получая целевой продукт в виде белого твердого вещества, 3,45 г (выход 85%), т.пл. 91 92oC. Пример 16. Инсектицидная и акарицидная оценка Все испытания проводились с использованием технического материала. Все концентрации, представленные здесь, выражены по активному ингредиенту. Все испытания осуществлялись при 27oC. Spodoptera eridania. 3-я личиночная стадия, южный походный червь Лист лимской фасоли Sieva, достигший 7 8 см в длину, обмакивают в испытываемую суспензию при перемешивании в течение 3 с и помещают в камеру для сушки. Лист затем помещают в чашку Петри 100 х 10 мм, содержащую на дне влажную фильтровальную бумагу и 10 гусениц на 3-ей личиночной стадии. Чашку выдерживают в течение 5 дней до того, как производят наблюдение смертности, понижения питания или каких-либо изменений в нормальной линьке. Spodoptera eridania, 7-ой день, остаточный Растения, обработанные в приведенном выше испытании, выдерживают под лампами высокой эффективности в теплице в течение 7 дней. Эти лампы повторяют эффект яркого солнечного дня в июне в Нью Джерси и поддерживают освещенность в режиме 14-часового дня. Спустя 7 дней выбирают образцы листвы и производят оценку, как описано выше. Tetranychus urticae (P-устойчивый штамм), 2-пятнистый паутинный клещ Отбирают растения лимской фасоли Sieva c первичными листьями, достигшими 7 8 см, прореживают до одного растения на горшок и заражают клещами для получения примерно 100 клещей на лист. Зараженные клещом растения обмакивают в испытываемую препаративную форму в течение 3 с при перемешивании и помещают в камеру для сушки. Растения выдерживают в течение 2 дней перед тем, как производят оценку уничтожения взрослых особей, используя первый лист. Второй лист сохраняют на растениях в течение еще 5 дней, прежде чем производят наблюдение уничтожения яичек и/или вновь вылупившихся нимф. Diabrotic undecimpunctata howardi, 3-я стадия южного кукурузного листоеда 1 см3 тонкодисперсного талька помещают в 30 мл широкогорлую стеклянную банку с завинчивающейся крышкой. 1 мл соответствующей ацетоновой суспензии помещают с помощью пипетки на тальк так, чтобы достичь количества 1,25 и 0,25 мг активного ингредиента на банку. Банки выдерживают в мягком токе воздуха до тех пор, пока ацетон не испаряется. Высушенный тальк разрыхляют, добавляют 1 см3 семян проса, чтобы они служили в качестве корма для насекомых и в каждую банку добавляют 25 мл влажной почвы. Банки закрывают крышками и содержимое тщательно перемешивают с помощью миксера Vortex. После этого в каждую банку добавляют 10 листоедов на 3-ей стадии и банки хранят неплотно закрытыми для доступа воздуха для личинок. Обработку осуществляют в течение 6 дней, прежде чем производят подсчет смертности. Недостающие личинки считаются мертвыми, поскольку они быстро разлагаются и не могут быть найдены. Концентрации, используемые в данном испытании, соответствуют приблизительно 50 и 10 кг/га соответственно. Aphis fabae, смешанная стадия, бобовая тля Горшки, содержащие одни растения настурции (Trapaeolum sp) примерно 5 см высоты, заражают примерно 100 200 тлями за один день до испытания. Каждый горшок опрыскивают испытываемой препаративной формой в течение 2 оборотов поворотного столика, делающего 4 об/мин в вытяжном шкафу, с использованием N 154 De Vilbiss пульверизатора. Распылительный наконечник находится примерно в 15-ти см от растения и спрей распределяется таким образом, что дает полный охват растений и тли. Опрысканные горшки кладут на бок на белые эмалевые подносы и выдерживают в течение 2 дней с последующей оценкой смертности. Empoasca abrupta, взрослые особи, западная картофельная цикадка Лист лимской фасоли, около 5 см длины, обмакивают в испытываемую препаративную форму в сечение 8 с при перемешивании и помещают в камеру для сушки. Лист помещают в чашку Петри 100 х 10 мм, содержащую на дне влажную фильтровальную бумагу. В каждую чашку добавляют примерно 10 взрослых цикадок и обработку проводят в течение 3 дней до того, как проводят оценку смертности. Heliothis virescens, 3-я личиночная стадия табачной совки Хлопковые семядоли обмакивают в испытываемую препаративную форму и оставляют сохнуть в камере. Когда они подсохнут, каждую разрезают на четверти и десять кусочков индивидуально помещают в 30 мл пластиковые медицинские чашки, содержащие кусок влажного зубного тампона 5 7 мм длины. В каждую чашку добавляют одну гусеницу на третьей личиночной стадии и на чашку помещают картонную крышку. Обработки продолжаются в течение 3 дней до того, как проводятся подсчет смертности и оценка понижения питания. Heliothis virescens, яйца табачной совки Молодой лист хлопка около 6 7 см длины обмакивают в испытываемую суспензию с перемешиванием в течение 3 с. Яйца собирают на марлю, которую разрезают на 10 20 мм квадраты, содержащие примерно 50 100 яичек (возраст 6 30 ч). Квадрат марли с яичками также обмакивают в испытываемую суспензию и помещают на обработанный лист. Комбинацию сушат и помещают в чашку (240 мл, 6 см высоты, верхний диаметр 9,5 см, диаметр дна 8 см), в которой находится пятисантиметровый кусок влажного зубного тампона. На чашку помещают чистую пластиковую крышку и обработки проводят в течение 3 дней до того, как проводят подсчет смертности. Blattella germanica, испытание с приманкой, взрослые самцы тараканов (пруссаков) 0,1%-ную приманку получают при нанесении пипеткой 1-го мл раствора (1000 ч. на миллион) испытываемого соединения в ацетоне на 1 г кукурузной муки в 30 мл широкогорлой бутылке. Приманку сушат при пропускании через бутылку мягкого тока воздуха. Приманку помещают в 1 пинтовую (0,47 л) широкогорлую банку Mason и добавляют 10 взрослых самцов тараканов. Банку закрывают сетчатой крышкой и поверх крышки кладут небольшой кусок хлопка, смоченного в 10% -ном меду. Подсчет смертности проводят через 3 дня. Blattella germanica, испытание на остаточную активность, взрослые самцы тараканов (пруссаков) Один мл (1000 ч. на миллион) ацетонового раствора испытываемого материала пипеткой медленно наносят на дно чашки Петри 150 х 15 мм так, чтобы получить по возможности равномерное покрытие. После того, как нанесенный раствор подсыхает, в каждую чашку помещают 10 взрослых самцов тараканов и покрывают крышкой. Подсчет смертности проводят через 3 дня. Шкала оценок, погибших: 0 нет эффекта 1 10 25 2 26 35 3 36 45 4 46 55 5 56 65 6 66 75 7 76 85 8 86 99 9 100 R понижение питания Данные, полученные при вышеуказанных оценках, представлены в табл.1. Полевые испытания 4-хлор-1-(этоксиметил)-2-(п-хлорфенил)-5-(трифторметил)пиррол-3-карбонитрила 1. Контроль чешуекрылых (Lepidoptera) в хлопчатнике A) Способ: Полевые испытания проводили в США и Бразилии, определяя активность пиррола против Heliothis virescens в хлопчатнике (использовали пиррол в виде 24% концентрата суспензии). Препараты распыляли в виде разбавленных водных растворов на листья хлопчатника в местах гарантированного плотного обитания вредителей. После каждого применения препарата оценивали вред, приносимый урожаю вредителями. В каждом тесте обработку препаратом повторяли четыре раза по статистической схеме, проводя испытания на участке хлопчатника шириной приблизительно в четыре ряда и длиной 12 м. B) Результаты Пиррол обеспечивает превосходное регулирование H. virescens в хлопчатнике (см. табл. 2 и 3). II. Контроль клещей в хлопчатнике A) Способ: Полевое испытание проводили в США, определяя действенность пиррола против карминного паутинного клеща (carmine spider mite), Tetranchus cinnabarinus, в хлопчатнике (использовали пиррол в виде 24% концентрата - суспензии). Препараты распыляли в виде разбавленных водных растворов на листья хлопчатника в местах гарантированного плотного обитания вредителей. Заражение клещами определяли через две недели после обработки. Обработку проводили четыре раза на участках, выбранных по статистической схеме с четырехкратным повторением при каждой обработке. B) Результаты Пиррол обеспечивает приемлемый уровень регулирования при норме расхода ниже 0,11 кг/га (см. табл. 4).
ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ1. 2-(Замещенный фенил)-5-(трифторметил)-2-пирролин-3-карбонитрил или его N-алкилпроизводное общей формулы где A водород или C1 C4-алкил; L хлор. 2. Способ получения 2-(замещенный фенил)-5-(трифторметил)-2-пирролин-3-карбонитрила или его N -алкилпроизводного общей формулы I  где A водород или C1 C4-алкил; L водород или галоген; М и R каждый независимо водород, галоген или CF3 при условии, что когда A водород, тогда по крайней мере один из L, М и R должен быть отличным от водорода, отличающийся тем, что соединение общей формулы II  где A, L, М и R имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с приблизительно 1 моль акрилонитрила формулы H2C CHCN в присутствии органического основания и ангидрида карбоновой кислоты в среде органического растворителя. 3. Соединение общей формулы II, где A водород или C1 - C4-алкил, L -хлор. 4. Способ получения соединений общей формулы  где A C1 C4-алкил; L -хлор, отличающийся тем, что п-хлорбензальдегид подвергают взаимодействию с 1 моль гидрохлорида амина общей формулы H2N AHCl, где A C1 C4-алкил, в среде растворителя с последующей обработкой реакционной массы 1 моль цианида щелочного металла, экстракцией органическим растворителем, таким, как толуол, действием на органический экстракт ангидридом кислоты в присутствии органического основания, затем минеральной кислотой в присутствии воды при температуре нагревания с обратным холодильником и образовавшееся при этом соединение подвергают взаимодействию с трифторуксусным ангидридом. 5. 4-Хлор-2-(замещенный фенил)-1-алкоксиметил-5-(трифторметил)- пиррол-3-карбонитрилы общей формулы  где R1 C1 C4-алкил; L хлор. 6. Способ получения 4-галоид-2-(замещенный фенил)-1-алкоксиметил-5-(трифторметил)-пиррол-3-карбонитрилов общей формулы  где R1 C1 C4-алкил; Hal бром или хлор; L водород или галоген; М и R каждый независимо водород, галоген или CF3, при условии, что когда A водород, тогда по крайней мере один из L, М и R должен быть отличным от водорода, отличающийся тем, что соединение общей формулы  где L, М и R имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с по крайней мере 1 моль галогена в присутствии растворителя, на полученное производное 1-метилпиррола действуют по крайней мере дополнительным 1 моль галогена для получения 2-(замещенный фенил)-4-галоид-1-метилпиррола, на которое действуют далее по меньшей мере 1 моль галоида в присутствии инициатора радикальной реакции с получением 2-(замещенный фенил)-4-галоид-1-(галоидметил)пиррольного соединения с последующей обработкой последнего по крайней мере 1 моль C1 - C4-алкоксида щелочного металла. 7. Способ уничтожения насекомых и клещей путем обработки мест их обитания, размножения и кормления производным пиррола, отличающийся тем, что в качестве производного пиррола используют 4-хлор-1-(этоксиметил)-2-(п-хлорфенил)-5-трифторметил-пиррол-3-карбонитрил в количестве 0,1 50,0 кг/га.Популярные патенты: 2139657 Инсектицидная композиция ... 20oC в течение 18 месяцев. Стабильность препарата проверяли в течение всего срока "ускоренного старения" с периодичностью, соответствующей 3,6,9, 12, 15 и 18 месяцам хранения при температуре 20oC. В таблице 1 приведена динамика содержания АДВ в инсектицидном препарате при хранении, определяемая методом газожидкостной хроматографии. Из таблицы 1 видно, что действующие вещества в течение 18 месяцев практически не теряют активность. Сравнивая примеры А и Б, можно увидеть, что введение в композицию, состоящую из трех АДВ, таких компонентов, как пиперонилбутоксид и 2,5 фурандион, дигидро-3-(тетрапропенил) - стабилизатор обеспечивает заявляемой композиции за счет обнаруженного нового ... 2189736 Способ отбора гибридов кукурузы, устойчивых к засухе и стеблевым гнилям ... (r 12=0,961), то внутригенотипическая конкуренция растений игнорируется, но это не так, что и показано результатами изучения. Достоверно более низкая урожайность на центральной субделянке обусловлена не только пестротой среды (уровень обеспеченности влагой, элементы питания, освещенность), но наследственными различиями гибридов, их конкурентоспособностью, особенно заметно проявляющейся в условиях засухи. Таким образом, согласно предлагаемому способу отбора достигается максимальное раскрытие фенотипического варьирования признака урожайности на этапе предварительного или экологического сортоиспытаний, что позволяет выделить гибриды со стабильным проявлением признака, для ... 2243658 Способ повышения урожайности картофеля и томатов ... Вода1 раз в неделю 1022±8191,8±7,4 БАЛ, 10-6 М3 за вегетацию1019±52 90,2±5,1 БАЛ, 5·10 -6 ОМ3 за вегетацию1010±54 87,1±4,7 БАП, 10-5 М3 за вегетацию1146±6998,8±6.0 БАП, 5·10-5 М 3 за вегетацию1241±33106,1±2,8 БАП, 10-4 М3 за вегетацию 1328±41113,5±3,5 БАП, 5·10-5 М 3 за вегетацию 1107±4893,2±4,0 БАЛ, 10-5 М1 раз в неделю1295±53 107,9±4,4 БАЛ, 10-4 М1 раз в неделю1145±39 100,4±4,0Данные, приведенные в табл. 2, показывают, что массу клубней картофеля можно увеличить с помощью обработки БАП. При изучении концентрационной ... 2236787 Способ испытаний опрыскивателей и устройство для его осуществления ... в зоне факела распылителя жидкости в сравнении с расчетной рабочей скоростью опрыскивателя.2. Упростить и уменьшить металлоемкость стенда для отбора проб жидкости путем исключения из его конструкции привода опрыскивателя, рельсовых путей для перемещения тележки со сборниками, щита для отсечки проб, рамы-эстакады.3. По условиям техники безопасности труда при работе в зоне распыла жидкости (воды) исключить использование электроэнергии с напряжением 220-380 В.4. Повысить достоверность и универсальность метода и стенда за счет прохода сборниками над поверхностью почвы полностью зоны факела распыла жидкости.На фиг.1 изображено устройство для отбора проб жидкости в плане, в исходном ... 2262826 Способ сташевского и.и. переработки навоза личинками синантропных мух и устройство для его осуществления ... труб 36 для удаления жидкой фракции на поля орошения. Шнек 34 снабжен электрическим двигателем 37. Каналы 10 соединены с приемной камерой устройства 33 для разделения навозных стоков на фракции при помощи труб 38 и фекального насоса 29. Цех 30 для разделения навозных стоков выполнен двухэтажным. На первом этаже установлено транспортное средство 32 и фекальный насос 29. На втором этаже расположено устройство 33 для разделения навозных стоков на густую и жидкую фракцию. Цепочно-скребковый транспортер 23 расположен под насестами 21 и в кормушке 8, расположенных в выгульном дворе 4. Транспортер 23 состоит из цепи 39, скребков 40, электрического двигателя 41, гибких тяг 42. Уровень ... |
Еще из этого раздела: 2429594 Палец штампосварной для режущего аппарата (варианты) и способ его изготовления 2053661 Устройство для сколачивания ульевых рамок 2492633 Устройство для автоматического полива 2384052 Способ повышения эмбриональной жизнеспособности и естественной резистентности цыплят-бройлеров 2227965 Способ возделывания бахчевых культур и устройство для его осуществления 2420940 Энергосберегающий способ обеззараживания семян люпина от антракноза 2305931 Способ регенерации растений клевера лугового при генетической трансформации 2216923 Способ выращивания льна-долгунца 2005344 Способ облучения живых организмов или растений 2282965 Разбрасыватель минеральных удобрений |
Изобретения в сельском хозяйстве
Обработка почвы в сельском и лесном хозяйствах
Посадка, посев, удобрение
Уборка урожая, жатва
Обработка и хранение продуктов полеводства и садоводства
Садоводство, разведение овощей, цветов, риса, фруктов, винограда, лесное хозяйство
Новые виды растений или способы их выращивания
Производство молочных продуктов
Животноводство, разведение и содержание птицы, рыбы, насекомых, рыбоводство, рыболовство
Поимка, отлов или отпугивание животных
Консервирование туш животных, или растений или их частей
Биоцидная, репеллентная, аттрактантная или регулирующая рост растений активность химических соединений или препаратов
Хлебопекарные печи, машины и прочее оборудование для хлебопечения
Машины или оборудование для приготовления или обработки теста
Обработка муки или теста для выпечки, способы выпечки, мучные изделия
|
|
||