Производные 4-бензилизоксазола, гербицидная композиция и способ подавления роста сорняковПатент на изобретение №: 2055072 Автор: Пол А. Кейн[US], Сусан Мэри Крэмп[GB], Джиллиан Мэри Литтл[GB] Патентообладатель: Рон-Пуленк Эгрикалчер Лтд. (GB) Дата публикации: 27 Февраля, 1996 Адрес для переписки: подача заявки09.08.1991 публикация патента27.02.1996 Изображения    Использование: в химии гетероциклических соединений, в качестве веществ, обладающих гербицидной активностью. Сущность изобретения: продукт: производные 4-бензилизоксазола формулы I, где R1 - C1 - C6 - алкил, С3 - С6 - циклоалкил, который может быть замещен С1 - С6 -алкилом, R2 - галоген, нитро, С1 - С6 - алкил, CF3, S(O)mR5, C1 - C6 - алкокси, R5 - C1 - C6 - алкил, R6 - гидрокси, OCOR8, OR5, галоген или N(CH3)2, R7 - водород, R8 - C1 - C6 - алкил, который может быть замещен тремя атомами фтора, n - целое число от 1 до 3, m - целое число от 0 до 2; гербицидная композиция, содержащая 5 - 75 мас.% соединения (I), способ подавления роста сорняков обработкой их соединением (I) в количестве 0,01 - 4 кг/га. Структура формулы I указана в тексте описания. 3 с. и 2 з. п. ф-лы, 7 табл. , , , , , , , , , , , ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ПАТЕНТУИзобретение относится к новым производным 4-бензилизоксазола, содержащим их композиции и их использованию в качестве гербицидов, в частности к производным 4-бензилизоксазола общей формулы [1] _  (I) где R1 означает прямой или разветвленный алкил, алкенил или алкинил, содержащие до 6 атомов углерода, которые могут быть замещены одним или несколькими атомами галогена, циклоалкил, содержащий 3-6 атомов углерода, который может быть замещен одной или несколькими группами R5, одним или несколькими атомами галогена или группой -СООR5, цикло-алкенил, содержащий 5 или 6 атомов углерода, который может быть замещен одной или несколькими гpуппами R5, одним или несколькими атомами галогена или группой COOR5, арил или аралкил (например, бензил), общей формулы [(R2)qфенил] -[C(R3)(R4)] p (арил обычно содержит 6-10, аралкил 7-11 атомов углерода), эфирную группу COOR5, альдегидную или ацильную группу COR3, циано- или нитрогруппу, аминогруппу NR3R4 или атом галогена (например, F, Cl, Br, J); R2 означает нитро- или циано-группу, атом галогена (например, F, Cl, Br, J), группу R5, сульфенил, сульфинил или сульфонил -S(O)m-R5, сульфамоил-SO2NR3R4; эфирную группу СOOR5, ацильную или альдегидную группу-COR3, карбамоил CONR3R4 или тиокарбамоил CSNR3R4, алкоксигруппу QR5 или алкил, содержащий 1-3 атома углерода, замещенный группой OR5; R3 и R4 могут быть одинаковыми или различными и означают каждый атом водорода или прямой или разветвленный алкил, содержащий до 6 атомов углерода, который может быть замещен одним или несколькими атомами галогена; R5 прямой или разветвленный алкил, содержащий до 6 атомов углерода, который может быть замещен одним или несколькими атомами галогена; R6 атом водорода, оксигруппу ОН, атом галогена, например, F, Cl, Br, J, группу R5, алкенил, содержащий до 6 атомов углерода, который может быть замещен одним или несколькими атомами галогена, циклоалкил, содержащий 3-6 атомов углерода, который может быть замещен одной или несколькими группами R5, одним или несколькими атомами галогена или группой -СOOR5, сульфенил, сульфинил или сульфонил S(O)mR5, эфирную группу COR3, карбамоильную CONR3R4 или тиокарбамоильную CSNR3R4группы, алкоксигруппу -OR5, феноксигруппу 0-фенил-(R2)q; бензилоксигруппу OCH2-фенил-(R2)q, ацилоксигруппу ОСОR8, бензилоксигруппу ОСО-фенил-(R2)q, группу ОСО-Неt 1, карбамоилоксигруппу OCON R3R4, алкилсульфонилоксигруппу OSO2R8, фенилсуль- фонилоксигруппу OSO2-фенил-(R2)q, сульфамоилоксигруппу OSO2-NR3R4, аминогруппу NR3R4, ациламиногруппу NR3COR5 или группу Het 2; R7 атом водорода, группу R5 или R6 и R7 вместе с атомом углерода, с которым они связаны, образуют кеталь (OR5)2, тиокеталь (SR5)2, циклический кеталь или циклический тиокеталь, содержащие 5-6 кольцевых атомов, которые могут быть замещены одной или несколькими группами R5; R8 прямой или разветвленный алкил или алкенил, содержащие до 6 атомов углерода, которые могут быть замещены одним или несколькими атомами галогена, циклоалкил, содержащий 3-6 атомов углерода, который может быть замещен одной или несколькими группами R5, одним или несколькими атомами галогена или группой COOR5; Неt 1 гетероцикл с 5 или 6 кольцевыми атомами, один или несколько из которых являются гетеоатомами, выбранными из атомов азота, серы и кислоpода, причем кольцевые атомы углерода могут быть замещены группой R2; Het 2 гетероцикл, выбранный из пиррол-1-ила, пиразол-1-ила, имидазол-1-ила, 1,2,4-триазол-4-ила, 1,2,4-триазол-1-ила, 1,2,3-триазол-1-ила или 1,2,3-триазол-2-ила, каждый из которых может быть замещен одной или несколькими группами R2; m 0, 1 или 2; n 1-5; q 0 или представляет собой целое число от 1 до 5; р 0 или 1, а также к их приемлемым с точки зрения возможности использования в сельском хозяйстве солям, обладающим гербицидной активностью. Следует отметить, что в тех случаях, когда n или q означают целые числа от 2 до 5, заместители R2 могут быть одинаковыми или различными. В некоторых случаях заместители R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 и R8могут обуславливать существование оптических и/или стереоизомеров. Под выражением "приемлемые с точки зрения возможности использования в сельском хозяйстве соли" имеются в виду соли, катионы или анионы которых являются известными и приемлемыми для образования солей, использующихся в сельском хозяйстве или садоводстве. Предпочтительными являются водорастворимые соли. Подходящие соли, образованные основаниями, включают соли щелочных металлов (например, калия и натрия), аммония и аминов (например, диэтаноламина, триэтаноламина, октиламина, морфолина и диоктилметиламина). Подходящие кислые аддитивные соли соединений общей формулы (I), которые могут содержать аминный радикал, включают соли, образованные в результате взаимодействия с неорганическими кислотами, например, гидрохлориды, сульфаты, фосфаты и нитраты, а также соли, образованные в результате взаимодействия с органическими кислотами, например, с уксусной кислотой. Под соединениями общей формулы [1] имеются в виду и соли этих соединений с приемлемыми с точки зрения возможности использования в сельском хозяйстве кислотами или основаниями. Предпочтительными являются соединения формулы (I), у которых одна из групп (R2)n находится в орто-положении в фенильном кольце, и/или две группы (R2)n находятся в 2- и 4 положениях фенильного кольца, и/или R1означает алкил, который может быть замещен галогеном, или циклоалкил, который может быть замещен алкилом или галогеном, наиболее предпочтительно циклопропил, 1-метилциклопропил или изопропил, и/или R2означает атом галогена, нитрогруппу, -S(O)mR5-OR5, алкил, замещенный -OR5 или -COOR5 и/или R5 означает алкил, содержащий 1-3 атома углерода, который может быть замещен хлором или фтором, и/или R6 означает атом водорода, галогена, -ОН, OR5, -OCOR8, алкил, содержащий 1-4 атома углерода, который может быть замещен одним или несколькими атомами галогена, наиболее предпочтительно атом галогена, ОН, OR5 или -OCOR8, и/или одна из групп R6 или R7 означает атом водорода, и/или R7означает атом водорода или алкил с 1-4 атомами углерода, и/или R8означает алкил с 1-4 атомами углерода, который может быть замещен одним или несколькими атомами галогена, и/или n 2 или 3. Наиболее предпочтительными соединениями формулы (I) по причине их высокой гербицидной активности являются следующие: a) 4-[окси-(2-нитро-4-трифторметилфенил)метил]-5-циклопропил-изоксазол; b) 4-[окси-(2-нитро-4-трифторметилфенил)метил]-5-метил-изоксазол; с) 4-[окси(2-хлор-3-этокси-4-метансульфонилфенил)метил] -5-циклопропилизокса- зол; d) 4-[ацетокси-(2-нитро-4-трифторметилфенил)метил] -5-циклопропилизоксазол; е) 4-[хлор-(2-нитро-4-трифторметилфенил)метил]-5-циклопропил-изоксазол; f) 4-[бром-(2-нитро-4-трифторметилфенил)метил]-5-циклопропил-изоксазол; g) 4-[N,N-диметиламино-(2-нитро-4-трифторметилфенил)метил]-5-циклопропил- изоксазол; h) 4-[окси-(2-хлор-4-метансульфонилфенил)метил]-5-циклопропилизоксазол; i) 4-[метокси-(2-нитро-4-трифтометилфенил)метил]-5-циклопропилизоксазол; j) 4-[окси-(2-нитро-4-метилфенил)метил]-5-циклопропилизоксазол; k) 4-[окси-(2-хлор-3-этокси-4-этансульфонилфенил)метил]-5-метилизоксазол; l) 4-[окси-(2-хлор-3-этокси-4-этансульфонилфенил)метил]-5-циклопропилизокса- зол; m) 4-[ацетокси-(2-хлор-4-метансульфонилфенил)метил] -5-циклопропилизоксазол; n) 4-[метокси-(2-хлор-4-метансульфонилфенил)метил] -5-циклопропилизоксазол; о) 4-[окси-(2-хлор-4-фторфенил)метил]-5-циклопропилизоксазол; р) 4-[окси-(2-трифторметил-4-метансульфонилфенил)метил] -5-циклопропил- изоксазол; q) 4-[ацетокси-(2-трифторметил-4-метансульфонилфенил)метил]-5-циклопропил- изоксазол; r) 4-[метокси-(2-трифторметил-4-метан-сульфонилфенил)метил]-5-циклопропилизо- ксазол; s) 4-[бром-(2-трифторметил-4-метан-сульфонилфенил)метил]-5-циклопропил- изоксазол; t) 4-[хлор-(2-трифторметил-4-метансульфонилфенил)метил]-5-циклопропилизокса- зол; u) 4-[трифторацетокси-(2-трифторметил-4-метансульфонилфенил)-метил]-5-цик- лопропилаизоксазол; v) 4-[окси-(2-метансульфонилфенил)-метил]-5-циклопропилизоксазол; w) 4-[окси-(2,3-дихлор-4-метансульфонилфенил)метил] -5-(1-метилциклопропил)- изоксазол; х) 4-[окси-(2-метансульфонил-4-хлорфенил)метил]-5-циклопропилизоксазол; y) 4-[окси-(2-бром-4-метансульфонилфенил)метил]-5-циклопропилизоксазол; z) 4-[окси-(2-метансульфонил-4-бромфенил)метил]-5-циклопропилизоксазол; аа) 4-[окси-(2-метил-4-метансульфонилфенил)метил]-5-циклопропилизоксазол; аb) 4-[окси-(2-хлор-4-метантиофенил)метил]-5-циклопропилизоксазол; ас) 4-[окси-(2-метансульфонил-4-три-фторметилфенил)метил]-5-циклопропили- зоксазол; аd) 4-[окси-(2-хлор-4-метансульфинилфенил)метил]-5-циклопропилизоксазол; ае) 4-[окси-(2-трифторметил-4-метантиофенил)метил]-5-циклопропилизоксазол; af) 4-[окси-(2-фтор-4-метансульфонилфенил)метил]-5-циклопропилизоксазол; ag) 4-[окси-(2-метансульфонил-4-хлорфенил)метил]-5-изопропилизоксазол; ah) 4-[окси-(2-метансульфонил-4-хлорфенил)метил] -5-(1-метилциклопропил)изоксазол Буквами a-ah в дальнейшем тексте описания обозначены соответствующие вышеперечисленные соединения. Соединения общей формулы (I) могут быть получены с помощью известных или модифицированных известных, а именно использовавшихся ранее или описанных ниже методов. В дальнейшем при появлении в настоящем описании в формулах символов без специального определения имеется в виду, что они имеют "вышеприведенное определение", данное при их первом появлении в описании. В нижеописанных процессах порядок проведения отдельных операций может быть различным и для получения целевых соединений может оказаться необходимым для использования подходящих защитных групп. По одному из вариантов осуществления изобретения соединения общей формулы (I), у которых R6 означает ОН, а R7 атом водорода, могут быть получены путем восстановления соединений общей формулы   (II) с помощью, например, боргидрида натрия в среде полярного растворителя, например, этанола, при 0-50оС. Функциональные группы в R1 или R2, которые могут оказаться реакционноспособными в указанных условиях, должны быть селективно защищены. Соединения общей формулы (I), у которых R6 означает ОН, а R7 группу R5, могут быть получены путем взаимодействия соединений общей формулы (II) с соответствующим металлоорганическим соединением, например, реактивом Гриньяра, в среде инертного растворителя, например, эфира или глима, при температуре от 0оС до температуры кипения растворителя. Соединения общей формулы (I) могут быть переведены в другие соединения общей формулы (I). По другому варианту осуществления изобретения соединения общей формулы (I), у которых R6 означает -СO2R5, могут быть получены из соединений общей формулы (I), у которых R6 означает цианогруппу, путем гидролиза цианогруппы до соответствующей карбоновой кислоты, которую затем этерифицируют известными способами, например, путем обработки тионилхлоридом с последующим взаимодействием образующегося соединения со спиртом формулы R5-OH. По другому варианту осуществления изобретения соединения общей формулы (I), у которых R6 означает -ОН, а R7 атом водорода или группу R5, могут быть переведены в другие соединения общей формулы (I), у которых R6 означает группу ОСОR8 или -ОСО-фенил-(R2)q, ОСН2-фенил-(R2)q, -0-фенил-(R2)q, -OCO-Het 1, -OCONR3R4, -OSO2R8, -OSO2-фенил-(R2)q или -OSO2N R3R4, a R7 атом водорода или группу R5, путем взаимодействия соединения общей формулы (I), у которого R6означает оксигруппу, а R7 атом водоpода или группу R5, с соответствующим галоидным соединением в присутствии подходящего основания, например пиридина, в присутствии инертного растворителя, например, дихлорметана, при температуре от 0оС до температуры кипения растворителя. Соединения общей формулы (I), у которых R6 означает атом хлора или брома, а R7 атом водоpода или группу R5, могут быть получены из соединений общей формулы (I), у которых R6 означает оксигруппу, а R7 атом водорода или группу R5, путем взаимодействия последних с галогенирующим агентом, например, треххлористым или трехбромистым фосфором, в среде инертного растворителя, например, эфира или дихлорметана, при температуре от 0оС до температуры кипения растворителя. По другому варианту соединения общей формулы (I), у которых R6означает атом галогена или цианогруппу, а R7 атом водорода или группу R5, могут быть получены из соединений общей формулы (I), у которых R6означает оксигруппу, а R7 атом водоpода или группу R5, путем защиты гидроксильной группы, например, мезилатом или тозилатом, и последующего взаимодействия образующегося соединения с галоидом щелочного металла, например, иодидом натрия или фторидом цезия, или с галоидом тетраалкиламмония, например, галоидом тетра-н-бутиламмония, или с цианидом щелочного металла, например, цианидом калия. По другому варианту осуществления изобретения соединения общей формулы (I), у которых R6 означает -OR5, -SR5, группу Het 2 или -NR3R4, могут быть получены путем замещения атома галогена в соединениях общей формулы (I), у которых R6 означает атом галогена, подходящим нуклеофильным агентом в среде инертного растворителя при 0-50оС. По другому варианту осуществления изобретения соединения общей формулы (I), у которых R6 означает группу -SOR5 или SO2R5, могут быть получены путем окисления соответствующего соединения общей формулы (I), у которого R6 означает группу -SR5, с помощью, например, мета-хлорпероксибензойной кислоты в среде инертного растворителя при температуре от 0оС до температуры кипения растворителя. По другому варианту осуществления изобретения соединения общей формулы (I), у которых R6 означает группу OR5 или -SR5, a R7 группу OR5 или -SR5, или R6 и R7 вместе образуют циклический кеталь или тиокеталь, могут быть получены путем обработки соединений общей формулы (II) соответствующим спиртом или тиолом в среде инертного растворителя, например, толуола, в присутствии кислого катализатора, например, пара-толуолсульфокислоты, при температуре от комнатной до температуры кипения растворителя. По другому варианту осуществления изобретения соединения общей формулы (I), у которых R6 означает кетонную группу СОR3, в которой R3не может быть атомом водорода, могут быть получены из соответствующего соединения, у которого R6 означает цианогруппу, путем взаимодействия его с металлоорганическим соединением, например, реактивом Гриньяра, в среде инертного растворителя, например эфира или тетрагидрофурана, при температуре от комнатной до температуры кипения растворителя. По другому варианту осуществления изобретения соединения общей формулы (I), у которых R6 означает альдегидную группу COR3, в которой R3 означает атом водорода, могут быть получены из соответствующего соединения, у которого R6 означает цианогруппу, путем восстановления его с помощью диизобутилалюминийгидрида в среде инертного растворителя, например, эфира или тетрагидрофурана. По другому варианту осуществления изобретения соединения формулы (I), у которых R6 означает гpуппу NR3COR5, могут быть получены из соответствующего соединения, у которого R6 означает группу NHR3, путем его взаимодействия с ацильным соединением формулы R5CO-X, в которой Х означает отщепляющуюся группу, например, атом хлора. По другому варианту осуществления изобретения соединения формулы (I), у которых R6 означает амидную группу CONR3R4, могут быть получены из соответствующего соединения, у которого R6 означает сложную эфирную группу -СО2R5, путем кислотного гидролиза указанной эфирной группы с последующей конверсией образующейся в результате карбоновой кислоты в соответствующий хлорангидрид с помощью, например, тионилхлорида. Полученный хлорангидрид кислоты может быть затем переведен в амид путем обработки амином формулы Н N R3R4. По другому варианту осуществления изобретения соединения, у которых R6 означает группу CSNR3R4, могут быть получены путем взаимодействия соединений, у которых R6 означает группу CON R3R4, с реагентом Lawessonо a [2,4-бис-(4-метоксифенил)-1,3-дитиа-2,4-дифосфетан-2,4-дисульфид] Промежуточные соединения, использующиеся при получении соединений общей формулы (I), получают с помощью известных или модифицированных известных способов. Соединения общей формулы (II) могут быть получены путем взаимодействия соединения общей формулы (III).  _   R1 (III) в которой L означает отщепляющуюся группу, например, этокси или диметиламиногруппу, с солью гидроксиламина, например, гидрохлоридом гидроксиламина, в среде полярного растворителя, например, этанола, при соответствующем рН и температуре от температуры окружающей среды до температуры кипения растворителя. Соединения общей формулы (III) могут быть получены по известному способу, описанному Sehwan и др. (J. Heterocyclic Chem. 1976, 13, 973), например, путем взаимодействия соответствующего диона с триэтилортоформиатом в присутствии кислого катализатора, например, уксусного ангидрида. Соединения формулы (III), у которых L означает диметиламиногруппу, могут быть получены путем взаимодействия соответствующего диона с диметилформамиддиалкилацеталем. Соединения общей формулы (II) могут быть также получены путем взаимодействия соединения общей формулы  (IV) с соответствующим образом замещенным бензолом в присутствии кислого катализатора Льюиса, например, хлорида алюминия, в среде инертного растворителя, например, дихлорметана, при 0-50оС. Соединение, у которых R2 означает группу -SOR5 или -SO2R5, могут быть получены путем окисления соответствующего соединения, у которого R2означает группу SR5, с помощью например, мета-хлорпероксибензойной кислоты, в среде инертного растворителя, при температуре от 0оС до температуры кипения растворителя. Соединения общей формулы (IV) могут быть получены по известному способу, описанному Dоleschall и Seres (J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1, (1988), 1875), или модификацией этого способа. По другому варианту осуществления изобретения соединения общей формулы (I), у которых R6 означает группу, выбранную из R5, алкенила, содержащего до 6 атомов углерода, который может быть замещен одним или несколькими атомами галогена, циклоалкила, содержащего 3-6 атомов углерода, который может быть замещен одной или несколькими группами R5, одним или несколькими атомами галогена или группой -COOR5, могут быть получены путем взаимодействия соединения общей формулы (R2)  (V) в которой R9 означает группу, выбранную из R5, алкенила, содержащего до 6 атомов углерода, который может быть замещен одним или несколькими атомами галогена, или циклоалкила, содержащего 3-6 атомов углерода, который может быть замещен одной или несколькими группами R5, одним или несколькими атомами галогена или группой -COOR5, с триалкилортоформиатом, например, триэтилортоформиатом, в присутствии кислого катализатора, например, уксусного ангидрида, и последующей циклизации образующегося соединения с получением целевого изоксазола с помощью соли гидроксиламина, при желании в присутствии основания, например, триэтиламина, в среде инертного растворителя при 0-50оС. Нижеследующие примеры иллюстрируют получение соединений общей формулы (I). Приняты следующие обозначения: b.р. температуру кипения; m.p. температуру плавления (среднюю); N MP протонный ядерный магнитный резонанс. Если это не оговорено, приведенные проценты являются весовыми. П р и м е р 1. Соединения a, d, c, h, j, k, l, o, v, w, x, y, z, aa, ab, ac, ad, ae, af, ag, ah. Смесь 4-[2-нитро-4-трифторметилбензоил]-5-циклопропилизоксазола (8,00 г) и боргидрида натрия (0,53 г) в этаноле (250 мл) перемешивают при комнатной температуре в течение 2 ч. Раствор упаривают почти досуха и остаток разбавляли этилацетатом. Раствор промывают водой, высушивают с помощью безводного сульфата магния и фильтруют. Фильтрат выпаривают досуха. Остаток подвергают очистке с помощью хроматографии на диоксиде кремния. Элюирование осуществляют смесью диэтилового эфира и петролейного эфира, получая в результате 4-[окси-(2-нитро-4-трифторметилфенил)ме- тил]-5-циклопропилизоксазол (5,95 г) в виде белого твердого вещества. Т.пл. 76оС. Проводя процесс таким же образом, получают соединения общей формулы (I), представленные в табл. 1. П р и м е р 2. Соединения d, m, q и u. Cмесь 4-[окси-(2-нитро-4-трифторметилфенил)метил]-5-циклопропилизоксазола (0,69 г), ацетилхлорида (0,27 м) и пиридина (0,10 г) в дихлорметане (40 мл) перемешивают при 0оС в течение 4 ч. Смесь затем смешивают с водой для прекращения реакции и экстрагируют дихлорметаном. Органические экстракты высушивают с помощью безводного сульфата магния и фильтруют. Фильтраты упаривают досуха. Остаток растирают со смесью диэтилового и петролейного эфиров, получая в результате 4-[ацетокси-(2-нитро-4-трифторметилфенил)метил]-5-циклопропилизоксазол (0,46 г) в виде твердого вещества желтого цвета. Т. пл. 82оС. Проводя процесс таким же образом, получают соединения формулы (I), представленные в табл. 2. П р и м е р 3. Cоединения е и t. Смесь 4-[окси-(2-нитро-4-трифторметилфенил)метил] -5циклопропилизоксазола (0,89 г) и треххлористого фосфора (0,57 г) в дихлорметане (50 мл) перемешивают при 0оС в течение 2 ч. Реакционную смесь затем смешивают с водой для прекращения реакции и подвергают экстракции дихлорметаном. Органические экстракты высушивают с помощью безводного сульфата магния, фильтруют и упаривают досуха. Сырой продукт подвергают очистке с помощью колоночной хроматографии на диоксиде кремния, используя в качестве элюента смесь петролейного эфира и этилацетата. В результате получают 4-[хлор-(2-нитро-4-трифторметилфенил)метил]-5-циклопропилизоксазол (0,79 г) в виде маслянистой жидкости желтого цвета. ЯМР (CDCl3): 1,1 (4H, м); 1,9 (1Н, м); 6,9 (1Н, с); 7,9 (1Н, м); 8,0 (1Н, с); 8,25 (2Н, м). Проводя процесс таким же образом, получают следующее соединение: 4-[хлор-(2-трифторметил-4-метансульфонилфенил) метил]-5-циклопропилизоксазол. Т.пл. 145оС. П р и м е р 4. Соединения f и s. Смесь 4-[окси-(2-нитро-4-трифтометилфенил)метил]-5-циклопропилизоксазола (1,0 г), трехбромистого фосфора (0,70 г) и пиридина (0,05 г) в сухом диэтиловом эфире перемешивали при 0оС в течение 1,5 ч. Реакционную смесь затем смешивают с водой для прекращения реакции и подвергают экстракции диэтиловым эфиром. Органические экстракты высушивают с помощью безводного сульфата магния, фильтруют и отгоняют растворитель, получают в результате 4-[бром-(2-нитро-4-трифторметилфенил)метил] -5-циклопропилизоксазол (1,18 г) в виде маслянистой жидкости желтого цвета. ЯМР (СDCl3): 1,1 (4H, м), 1,9 (1Н, м); 6,9 (1Н, с); 7,9 (1Н, м); 8,0 (1Н, с); 8,15 (2Н, м). Проводя процесс таким же образом, получают следующие соединения: 4-[бром-(2-трифторметил-4-метансуль- фонилфенил)метил]-5-циклопропилизоксазол, т.пл. 146оС; 4-[бром-(2-хлор-4-метансульфонилфе- нил)метил] -5-циклопропилизоксазол. ЯМР (СDCl3): 1,2 (4H, м); 1,9 (1Н, м); 3,1 (3Н, с); 6,5 (1Н, с). 7,9 (3Н, м); 8,1 (1Н, с). П р и м е р 5. Соединение g. Смесь 4-[бром-(2-нитро-4-трифторметилфенил)метил]-5-циклопропилизоксазола (1,2 г) и диметиламина (2,0 г 33%-ного раствора в этаноле) в дихлорметане перемешивают в течение 2 ч при 0оС и затем в течение 16 ч при комнатной температуре. Затем реакционную смесь смешивают с водой и подвергают экстракции дихлорметаном. Органические экстракты высушивают с помощью безводного сульфата магния, фильтруют и упаривают досуха. Остаток подвергают очистке с помощью колоночной хроматографии на диоксиде кремния, используя в качестве элюента петролейный эфир и этилацетат. В результате получают 4-[N,N-диметиламино)-2-нитро-4-трифтор- метилфенил)метил]-5-циклопропил-изоксазол (0,27 г) в виде маслянистой жидкости желтого цвета. ЯМР (СDCl3): 1,02 (4Н, м); 2,08 (1Н, м); 2,12 (6Н, с); 4,9 (1Н, с) 7,8 (1Н, м); 7,9 (1Н, м); 8,0 (1Н, с); 8,1 (1Н, м). П р и м е р 6. Соединение i, n и r. Смесь 4-[бром-(2-хлор-4-метансульфонилфенил)метил] -5-циклопропилизоксазола (2,5 г) и метанола (2,0 мл) в толуоле кипятят с обратным холодильником при перемешивании в течение 16 ч. Образующийся раствор упаривают досуха и остаток растворяют в этилацетате. Полученный раствор промывают водой, высушивают (MgSO4) и фильтруют. Фильтрат упаривают досуха. Остаток подвергают очистке с помощью хроматографии на диоксиде кремния, используя в качестве элюента этилацетат и петролейный эфир. В результате получают 4-[метокси-(2-хлор-4-метан-сульфонилфенил)метил] -5-циклопропилизокса- зол (1,40 г) в виде бесцветной маслянистой жидкости. ЯМР (CDCl3): 1,0 (4Н, м); 2,1 (1Н, м); 3,0 (3Н, с); 3,3 (3Н, с); 5,6 (1Н, с); 7,9 (4Н, м). Проводя процесс таким же образом, получают следующие соединения: 4-[метокси-(2-нитро-4-трифторметилфе- нил)метил]-5-циклопропилизоксазол, ЯМР (СDCl3): 1,0 (4Н, м); 2,1 (1Н, ); 3,3 (3Н, с); 6,0 (1Н, с); 7,8 (2Н, м); 8,0 (1Н, д); 8,1 (1Н, с). 4-[метокси-(2-трифторметил-4-метансуль- фонилфенил)метил]-5-циклопропилизоксазол, т.пл. 159оС. C c ы л о ч н ы й п р и м е р 1. Смесь сырого 2-этоксиметилен-1-(2-нитро-4-три-фторметилфенил)-бутан-1,3-диона (13,25 г) и гидроксиламингидрохлорида (3,7 г) в этаноле перемешивают в течение 5 ч. Раствоp затем упаривают почти досуха и остаток разбавляют этилацетатом. Раствор промывают водой, высушивают с помощью безводного сульфата натрия и фильтруют. Фильтрат упаривают досуха. Остаток растирают со смесью диэтилового и петролейного эфиров и твердое вещество отфильтровывают, а затем растворяют в дихлорметане и раствор фильтруют через диоксид кремния. Диоксид кремния промывают дихлорметаном, фильтраты объединяют и упаривают досуха, получая в результате 4-[2-нитро-4-трифторметилбензоил] -5-метилизоксазол (4,5 г) в виде не совсем белого твердого вещества. Т.пл. 86оС. Проводя процесс таким же образом, получают следующие соединения: 4-[2-нитро-4-трифторметилбензоил] -5-циклопропилизоксазол в виде не совсем белого твердого вещества, т.пл. 125оС; 4-[2-хлор-3-этокси-4-метансульфонил-бензоил] -5-циклопропилизоксазол в виде белого твердого вещества, т.пл. 120оС; 4-[2-нитро-4-трифторметилбензоил]-5-циклопропилизоксазол, т.пл. 125оС. С с ы л о ч н ы й п р и м е р 2. Смесь сырого 2-этоксиметилен-1-(2-хлор-4-метансульфонилфенил)-4-циклопро- пилпропан-1,3-диона (6,85 г), гидрохлорида, гидроксиламина (1,6 г) и триэтиламина (1,9 г) в ацетонитриле перемешивают при комнатной температуре в течение 16 ч. Раствор затем упаривают досуха и остаток разводят этилацетатом, образующийся раствор промывают водой, высушивают (MgSO4) и фильтруют. Фильтрат упаривают досуха. Остаток перекристаллизовывают из этанола, получая в результате 4-[2-хлор-4-метан- сульфонилбензоил]-5-циклопропилизоксазол (2,4 г)в виде белого твердого вещества. Т.пл. 115оС. Проводя процесс таким же образом, получают соединения, представленные в табл. 3.   (R2)n С с ы л о ч н ы й п р и м е р 3. Смесь 1-(2-трифторметил-4-(метантио)фенил)2- этоксиметилен-3-циклопропан-1,3-диона (14,9 г), гидрохлорида гидроксиламина (3,16 г) и ацетата натрия (3,75 г) в этаноле перемешивают в течение 16 ч. Образующуюся суспензию упаривают досуха. Остаток разводят этилацетатом и водой. Слои разделяют и органический слой промывают водой, высушивают (MgSO4) и фильтруют. Фильтрат упаривают досуха. Остаток подвергают очистке с помощью хроматографии на диоксиде кремния, используя в качестве элюента смесь этилацетата и петролейного эфира, получая в результате 4-[2-трифторметил-4-(метантио)бензоил]-5-циклопропилизоксазол (8,6 г) в виде белого твердого вещества. Т.пл. 63оС. Проводя процесс таким же образом, получают соединения общей формулы (II), представленные в табл. 4. С с ы л о ч н ы й п р и м е р 4. 4-(2-хлор-)метантио(бензоил)-5-циклопропил- изоксазол (2,0 г) в дихлорметане перемешивают при -15оС и добавляют к нему метанхлорпероксибензойную кислоту (МСРВА) (2,0 г). Смесь перемешивают в течение 1 ч при -15оС и в течение 16 ч при комнатной температуре. Раствор промывают 1М бисульфитом натрия, водой, высушивают (MgSO4) и фильтруют. Фильтрат упаривают досуха и остаток подвергают очистке с помощью хроматографии на диоксиде кремния, используя в качестве элюента этилацетат и уайт-спирит. В результате получают 4-(2-хлор-4-метансульфинилбензоил)-5-циклопропилизоксазол в виде белого твердого вещества. Т.пл. 117оС. С с ы л о ч н ы й п р и м е р 5. Смесь 1-(2-нитро-4-трифторметилфенил)-бутан-1,3-диона (11,0 г) триэтилортоформиата (11,3 г) и уксусного ангидрида (12,3 г) перемешивают и кипятят в течение 3 ч с обратным холодильником. После охлаждения смесь упаривали досуха и добавляют к остатку толуол. Смесь упаривают досуха, получая в результате 2-этоксиметилен-1-(2-нитро-4-трифторметилфенил)-бутан-1,3-дион в виде сырой маслянистой жидкости коричневого цвета, которую не подвергают дополнительной очистке. Проводя процесс таким же образом, получают следующие соединения:  R1 (R2)n Циклопропил 2-NO2-4-CF3 Циклопропил 2-Cl-3-OEt-4-SO2Me Циклопропил 2-Cl-4-SO2Me Циклопропил 2-NO2-4-Me Метил 2-Cl-3-OEt-4-SO2Et Циклопропил 2-Cl-3-OEt-4-SO2Et Циклопропил 2-Cl-4-F Циклопропил 2-CF3-4-SO2Me Циклопропил 2-SO2Me 1-Метилцикло- пропил 2,3-Cl2-4-SO2Me Циклопропил 2-SO2Me-4-Cl Циклопропил 2-Br-4-SO2Me Циклопропил 2-SO2Me-4-Br Циклопропил 2-СН3-4-SO2Me Циклопропил 2-Cl-4-SMe Циклопропил 2-CF3-4-SMe Циклопропил 2-SO2Me-4-CF3 Циклопропил 2-F-4-SO2Me Изопропил 2-SO2Me-4-Cl 1-Метилцик- лопропил 2-SO2Me-4-Cl С с ы л о ч н ы й п р и м е р 6. Смесь сырого трет-бутил-2-(2-нитро-4-трифторметилбензоил)-3-оксобутаноата (9,1 г) и 4-толуолсульфокислоты (0,1 г) в сухом толуоле перемешивают и кипятят в течение 3 ч с обратным холодильником. Охлажденную смесь подвергают экстракции водным раствором гидрооксида натрия и затем водой. Водные экстракты подкисляют до рН 1 и подвергают экстракции диэтиловым эфиром. Объединенные органические слои промывают водой, высушивают (с помощью безводного сульфата натрия) и фильтруют. Фильтрат упаривают досуха и остаток перекристаллизовывают из петролейного эфира, получая в результате 1-(2-нитро-4-трифторметилфенил)-бутан-1,3-дион (4,6 г) в виде не совсем белого твердого вещества. Т.пл. 81оС. Проводя процесс таким же образом, получают следующие соединения, представленные в табл. 5. (R2)   С с ы л о ч н ы й п р и м е р 7. Смесь магниевых стружек (4,8 г) и четыреххлористого углерода (2 мл) в чистом этаноле перемешивают и осторожно нагревают при 50оС до начала реакции (появление пузырьков газа). После этого к смеси осторожно, при перемешивании, добавляют диэтиловый эфир. Затем к ней по каплям добавляют раствор трет-бутил-3-оксобутаноата (31,6 г) в эфире с такой скоростью, чтобы смесь находилась при температуре кипения. Перемешивание и кипячение продолжают в течение 2 ч, после чего добавляют раствор хлористого 2-нитро-4-трифторметилбензоила (50,7 г) в диэтиловом эфире и образующийся раствор перемешивают и кипятят в течение 2,5 ч с обратным холодильником. Охлажденную реакционную смесь обрабатывают соляной кислотой при перемешивании и разделяют ее на органический и водный слои. Органическую фазу подвергают экстракции водным раствором гидроксида натрия и водой. Объединенные водные слои подкисляют до рН 1 и подвергают экстракции диэтиловым эфиром. Объединенные органические слои промывают водой, высушивают (с помощью безводного сульфата магния) и фильтруют. Фильтрат упаривают досуха, получая в результате трет-бутил-2-(2-нитро-4-трифторметилбензоил)-3-оксо-бутаноат (62,2 г) в виде сырой маслянистой жидкости красного цвета, которую не подвергают дополнительной очистке. Проводя процесс таким же образом, получают следующие соединения: трет-бутил-2-(2-нитро-4-трифторметилбензоил)-3-оксо-3-циклопропилпропаноат в виде сырой маслянистой жидкости оранжевого цвета и трет-бутил-2-(2-хлор-3-этокси-4-метансульфонилбензоил)-3-оксо-3-циклопропилп ропав виде желтой маслянистой жидкости. С с ы л о ч н ы й п р и м е р 8. К перемешиваемой смеси трет-бутил-3-циклопропил-3-оксопропаноата (7,83 г), и магния (1,08 г) в метаноле добавляют четыреххлористый углерод (1 мл), что вызывает бурное протекание реакции. Реакционную смесь перемешивают в течение 0,25 ч и упаривают досуха. Остаток суспендируют в ацетонитриле и добавляют к суспензии по каплям раствор 2-хлор-4-(метантио)-бензоилхлорида (9,38 г) в ацетонитриле. Перемешивание при комнатной температуре продолжают еще в течение 4 ч. Образующийся раствор упаривают досуха, остаток растворяют в этилацетате и полученный раствор последовательно промывают 2М раствором НСl и водой. Этилацетатный раствор высушивают (MgSO4) и фильтруют. Фильтрат упаривают досуха, получая в результате трет-бутил-2-[2-хлор-4-(метантио)бензоил] -3-циклопропил-3-оксопропаноат (15,8 г) в виде оранжевой маслянистой жидкости, которую не подвергают дополнительной очистке. Проводя процесс таким же образом, получают следующие соединения: (R2) R1 (R2)n Циклопропил 2-NO2-4-CF3 Циклопропил 2-Cl-3-OEt-4-SO2Me Циклопропил 2-Cl-4-SO2Me Циклопропил 2-NO2-4-Me Метил 2-Cl-3-OEt-4-SO2Me Циклопропил 2-Cl-3-OEt-4-SO2Me Циклопропил 2-Cl-4-F Циклопропил 2-CF3-4-SO2Me Циклопропил 2-SO2Me 1-Метилцикло- пропил 2,3-Cl2-4-SO2Me Циклопропил 2-SO2Mе-4-Cl Циклопропил 2-Br-4-SO2Me Циклопропил 2-SO2-Me-4-Br Циклопропил 2-CH3-4-SO2Me Циклопропил 2-CF3-4-SMe Циклопропил 2-SO2Me-4-CF3 Циклопропил 2-F-4-SO2Me Изопропил 2-SO2Me-4-Cl 1-Метилцикло- пропил 2-SO2Me-4-Cl С с ы л о ч н ы й п р и м е р 9. Смесь 5-циклопропилкарбонил-2,2-диметил-1,3- диоксан-4,6-диона (23,9 г) и трет-бутанола (25 г) в сухом толуоле нагревают при перемешивании в течение 4 ч при 80оС. Охлажденную смесь промывают водой, высушивают (с помощью безводного сульфата натрия), обрабатывают для обеспечивания древесным углем и фильтруют. Фильтрат упаривают досуха, получая в результате трет-бутил-3-циклопропил-3-оксопропаноат (20,2 г) в виде оранжевой маслянистой жидкости. ЯМР (CDCl3): 0,8 (2Н, м); 0,89 (2Н, м); 1,35 (9Н, с); 1,9 (1Н, м); 3,35 (2Н, с). С с ы л о ч н ы й п р и м е р 10. Смесь 2,2-диметил-1,3-диоксан-4,6-диона (20,6 г) и пиридина (22,0 г) в дихлорметане перемешивают при 0оС. Затем к ней добавляют по каплям в инертной атмосфере раствор циклопропилкарбонилхлорида (16,0 г) в ди-хлорметане (50 мл), поддерживающая температуру ниже 3оС. Смесь перемешивают в течение 1 ч при 0оС и затем в течение 2 ч при температуре окружающей среды. Образующуюся суспензию оранжевого цвета промывают соляной кислотой, водой, высушивают (с помощью безводного сульфата натрия) и фильтруют. Фильтрат упаривают досуха. Остаток растворяют в диэтиловом эфире, раствор обрабатывают для обесцвечивания древесным углем и фильтруют. Фильтрат упаривают досуха, получая в результате 5-циклопропилкарбонил-2,2-диметил-1,3-диоксан-4,6-дион (24,2 г) в виде желтого твердого вещества. Т.пл. 45оС. С с ы л о ч н ы й п р и м е р 11. К охлажденному раствору диизопропиламина (9,09 г) в сухом тетрагидрофуране добавляют по каплям в инертной атмосфере при перемешивании раствор н-бутиллития (2,5 м) в гексане (36 мл), поддерживая температуру смеси ниже 70оС. Смесь перемешивают в течение 0,25 ч и добавляют к ней по каплям при перемешивании трет-бутилтриметилсилилацетат (16,9 г), поддерживая температуру ниже 70оС. Смесь перемешивают в течение 1 ч при -78оС и добавляют к ней по каплям суспензию 1-(1-метилцикло-пропилкарбонил)-имидазола (13,5 г) в сухом ТГФ, поддерживая температуру ниже -60оС. Смесь перемешивают в течение 3 ч при -78оС и затем медленно дают ей нагреться до комнатной температуре. Смесь осторожно подкисляют 2М раствором соляной кислоты и затем подвергают ее экстракции диэтиловым эфиром. Объединенные экстракты промывают 2М раствором соляной кислоты и водой, высушивают (с помощью безводного сульфата натрия) и фильтруют. Фильтрат упаривают досуха, получая в результате трет-бутил-3-(1-метилциклопропил)-3-оксопропионат в виде оранжевой маслянистой жидкости. ЯМР (CDCl3): 0,65 (2Н, м); 1,1 (2Н, м); 1,4 (9Н, с); 3,2 (2Н, с). С с ы л о ч н ы й п р и м е р 12. К раствору имидазола (13,6 г) в тетрагидрофуране добавляют по каплям раствор 1-метилцикло-пропилкарбонилхлорида (11,8 г) в толуоле, поддерживая температуру смеси ниже 25оС. Смесь перемешивают в течение 3 ч и фильтруют. Фильтрат упаривают досуха, получая в результате 1-метилциклопропилкарбонил)-имидазол (13,6 г) в виде белого твердого вещества. Т.пл. 35оС. Предметом изобретения является также способ контpоля роста сорняков (т. е. нежелательной растительности) на местах их произрастания, включающий обработку этих мест эффективным в отношении гербицидной активности количеством по меньшей мере одного производного изоксазола общей формулы (I) или его приемлемой с точки зрения возможности использования в сельском хозяйстве соли. Для этой цели производные изоксазола обычно используют в форме гербицидных композиций, т.е. в комбинации с совместимыми разбавителями или носителями и/или поверхностно-активными веществами, приемлемыми для использования в гербицидных композициях, например, типа нижеописанных. Соединения общей формулы (I) обладают гербицидной активностью по отношению к двудольным (широколистным) и однодольным, (например, к травянистым, сорнякам при предвсходовой и/или послевсходовой обработках. Под выражением "предвсходовая обработка" имеется в виду обработка почвы, в которой имеются семена или сеянцы сорняков до всхода их над поверхностью почвы. Под термином "последовсходовая обработка" имеется в виду обработка надземных частей сорняков, появившихся над поверхностью почвы. Соединения общей формулы (I) могут использоваться, например, для контроля оста широколистных сорняков, например, Abutilon theophrasti; Amaranthus retroflexus, Bidens pilosa, Chenopodium album, Galium aparine, различных видов Ipomoea, например, Ipomoea purpurea, Sesbania exaltata Sinapisarvensis, Solanum nigrum и Xanthium strumarium, а также травянистых сорняков, например Alopecurus myosuroides, Avena fatua, Digitaria sanguinalis, Echinochlor crus-galli, Elensine midica и различных видов Setaria, например, Setaria faberii или Setaria viridis, и осоки, например Cyperus esculentus. Расход соединений общей формулы (I) может меняться в зависимости от природы сорняков, используемых соединений, времени обработки, состояния почвы и климатических условий, а также (при использовании для контроля роста сорняков на площадях, занятых культурными растениями) от природы культурных растений. При обработке площадей, занятых культурными растениями, количество используемых для обработки соединений должно быть достаточным для контpоля роста сорняков, но в то же время таким, чтобы не причинять существенного вреда культурным растениям. Обычно с учетом всех вышеперечисленных факторов, расход, при котором достигаются хорошие результаты, составляет 0,01-20 кг активного вещества на га. Следует отметить, что в зависимости от конкретных, возникающих при контроле сорняков проблем, расход может быть больше или меньше указанной величины. Соединения общей формулы (I) могут использоваться для селективного контроля роста сорняков, например, для контроля роста вышеперечисленных видов, при предвсходовой или после послевсходовой обработках направленным или ненаправленным образом, например, путем направленного или ненаправленного опрыскивания участков, пораженных сорняками, на площадях, занятых или предназначенных для выращивания культурных растений, например, злаковых, таких как пшеница, ячмень, овес, кукуруза и рис, соя, бобов и карликовой фасоли, гороха, люцерны, хлопчатника, земляного ореха, льна, лука, моркови, капусты, масличных, подсолнечника, сахарной свеклы и природных или посеянных лугов, перед или после посадки культурных растений или перед или после их всхода. Для селективного контроля роста сорняков на пораженных ими участках на площадях, занятых или предназначенных для выращивания культурных растений, например, вышеупомянутых культурных растений, расход составляет 0,01-8,0 кг, предпочтительно 0,01-4,0 кг активного вещества на 1 га. Соединения общей формулы (I) могут также использоваться для контроля роста сорняков, в частности сорняков вышеперечисленных видов, при предвсходовой или послевсходовой обработках в фруктовых садах и на других площадях, занятых деревьями, например, в заповедниках, лесах и парках, а также на плантациях, например, сахарного тростника, масличной пальмы и каучуконосов. Для этой цели они могут использоваться направленным или ненаправленным образом (например, путем направленного или ненаправленного распыления) обработки сорняков или почвы, в которой предполагается их появление, до или после посадки деревьев или плантационных культур, при расходе активного вещества 0,25-10 кг/га предпочтительно 0,5-8,0 кг/га. Соединения общей формулы (I) могут также использоваться для контроля роста сорняков, в частности сорняков вышеперечисленных видов, на площадях, на которых не произрастают культурные растения, но на которых тем не менее желателен контроль сорняков. Примерами таких площадей, не занятых под культурные растения, являются аэродромы, промышленные площадки, железнодорожные пути, обочины дорог, откосы берегов рек, ирригационные и другие водные пути, земли, на которых произрастает кустарник, и земли, вспаханные под пар или невозделываемые земли, в частности, когда контроль роста сорняков желателен с точки зрения уменьшения опасности пожаров. В тех случаях, когда преследуется цель достижения общего гербицидного действия, расход активных соединений обычно выше, чем при обработке площадей, на которых произрастают культурные растения. Точная дозировка зависит от природы обрабатываемой растительности и желаемого эффекта. Наиболее подходящей для этой цели является предвсходовая или послевсходовая, предпочтительно предвсходовая, обработка направленная или ненаправленным образом (например, путем направленного или ненаправленного опрыскивания) при расходе активного соединения 1,0-20,0 кг/га, предпочтительно 5,0-10,0 кг/га. Для контроля роста сорняков при предвсходовой обработке соединения общей формулы (I) могут вноситься в почву, в которой возможно появление сорняков. Следует отметить, что при использовании соединений общей формулы (I) для контроля роста сорняков путем послевсходовой обработки, т.е. путем обработки надземных частей взошедших сорняков, они обычно контактируют с почвой и могут поэтому осуществлять и предвсходовый контроль роста тех сорняков, которые могут появиться позже. При необходимости длительного контроля роста сорняков может быть проведена повторная обработка соединениями общей формулы (I). Предметом изобретения далее являются гербицидные композиции, включающие одно или несколько производных изоксазола общей формулы (I) или их приемлемых с точки зрения возможности применения в сельском хозяйстве солей в комбинации с (предпочтительно гомогенно диспергированных в них) одним или несколькими совместимыми, приемлемыми с точки зрения возможности использования в сельском хозяйстве разбавителями или носителями и/или поверхностно-активными веществами, а именно разбавителями или носителями и/или поверхностно-активными веществами типа обычно использующихся в гербицидных композициях и совместимых с соединениями общей формулы (I) Выражение "гомогенно диспергированные" используется для того, чтобы охватить композиции, в которых соединения общей формулы (I) растворены в других компонентах. Выражение "гербицидные композиции" используется в широком смысле, а именно под гербицидными композициями имеются в виду не только композиции, готовые для использования в качестве гербицидов, но и концентраты, которые предварительно должны быть разбавлены. Предпочтительно такие композиции содержат 0,05-90 мас. одно или нескольких соединений общей формулы (I). Предлагаемые гербицидные композиции могут содержать и разбавитель или носитель, и поверхностно-активное вещество, например, смачиватель, диспергатор или эмульгатор. Поверхностно-активные вещества, которые могут содержаться в гербицидных композициях в соответствии с изобретением, могут быть ионного или неионного типов. Это могут быть, например, сульфорицинолеаты, производные четвертичных аммониевых оснований, продукты конденсации этиленоксида и полиарилфенолов, например нонил- или октилфенолов, или эфиры карбоновых кислот ангидрособитолов, которые переводятся в растворимую форму путем этерификации свободных гидроксильных групп конденсацией с этиленоксидом, соли щелочных и щелочноземельных металлов сернокислых эфиров и сульфоновых кислот, например, динонил- и диоктилсульфоносукцинаты натрия, и соли щелочных и щелочноземельных металлов производных высокомолекулярных сульфоновых кислот, например, лигносульфонаты натрия и кальция и алкилбензолсульфонаты кальция. Обычно гербицидные композиции в соответствии с изобретением могут содержать до 10 мас. например, 5-10 мас. поверхностно-активного компонента. Однако, при желании они могут содержать и более высокие его количества, например, до 15 мас. в жидких концентратах эмульсий и до 25 мас. в жидких водорастворимых концентратах. Примерами подходящих твердых разбавителей или носителей являются силикат алюминия, тальк, кальцинированная магнезия, кизельгур, трикальцийфосфат, измельченная пробка, углеродная сажа и глины, такие как каолин и бентонит. Твердые композиции, которые могут быть приготовлены в форме дустов, гранулятов или смачивающихся порошков, предпочтительно получают путем измельчения соединений общей формулы (I) с твердыми разбавителями или путем пропитки твердых разбавителей или носителей растворами соединений общей формулы (I) в летучих растворителях, отгонки растворителей и при необходимости измельчения образующихся продуктов для получения порошков. Грануляты могут быть получены путем абсорбции соединений общей формулы (I), растворенных в подходящих растворителях, при желании летучих, твердыми разбавителями или носителями в гранулированной форме и, при желании, отгонки растворителей, или путем гранулирования композиций в порошкообразной форме, полученных вышеописанным образом. Твердые гербицидные композиции, в частности, смачивающиеся порошки и грануляты, могут содержать смачиватели или диспергаторы, например, типа вышеописанных, которые в том случае, если они твердые, могут также играть роль разбавителей или носителей. Жидкие композиции в соответствии с изобретением могут представлять собой водные, органические или водно-неорганические растворы, суспензии и эмульсии, которые могут содержать поверхностно-активное вещество. Подходящие для использования в жидких композициях разбавители включают воду, гликоли, тетрагидрофурфуриловый спирт, ацетофенон, циклогексанон, изофорон, толуол, ксилол, минеральные, животные и растительные масла и легкие ароматические и найтеновые фракции нефти, а также смеси перечисленных разбавителей. Поверхностно-активные вещества, которые могут присутствовать в жидких композициях, могут быть ионного или неионногенного типов, например, типа вышеперечисленных, и могут, если они являются жидкими, играть одновременно роль разбавителей или носителей. Порошки, диспергирующиеся грануляты и жидкие композиции в виде концентратов могут быть разбавлены водой или другими подходящими разбавителями, например, минеральными или растительными маслами, в частности в случае жидких концентратов, в которых разбавителем или носителем является масло, с получением в результате композиций, готовых для использования. При желании жидкие композиции соединений общей формулы (I) могут использоваться в форме самоэмульгирующихся концентратов, содержащих активные вещества, растворенные в эмульгаторах или растворителях, содержащих совместимые с активными веществами эмульгаторы. Готовые для использования композиции образуются при простом добавлении воды к таким концентратам. Жидкие концентраты, в которых разбавителем или носителем является масло, могут использоваться без предварительного разбавления, путем электростатического распыления. Гербицидные композиции в соответствии с изобретением могут, кроме того, содержать обычные добавки, такие как адгезивы, защитные коллоиды, загустители, проникающие добавки, стабилизаторы, разделительные агенты, противослеживающие добавки, красители и ингибиторы коррозии. Эти добавки могут также играть роль носителей или разбавителей. Предпочтительными гербицидными композициями в соответствии с изобретением являются водные концентраты суспензий, включающие 10-70 мас. одного или нескольких соединений формулы (I), 2-10 мас. поверхностно-активного вещества, 0,1-5 мас. загустителя и 15-87,9 мас. воды, смачивающиеся порошки, включающие 10-90 мас. одного или нескольких соединений общей формулы (I), 2-10 мас. поверхностно-активного вещества и 8-88 мас. твердого разбавителя или носителя, водорастворимые или диспергирующиеся в воде порошки, включающие 10-90 мас. одного или нескольких соединений общей формулы (I), 2-40 мас. карбоната натрия и 0-88 мас. твердого разбавителя, жидкие водорастворимые концентраты, включающие 5-50 мас. например 10-30 мас. одного или нескольких соединений общей формулы (I), 5-25 мас. поверхностно-активного вещества и 25-90 мас. например, 45-85 масс. смешивающегося с водой растворителя, например, диметилформамида, или смеси смешивающегося с водой растворителя и воды, жидкие концентраты эмульгирующихся суспензий, включающие 10-70 мас. одного или нескольких соединений общей формулы (I), 5-15 мас. поверхностно-активного вещества, 0,1-5 мас. загустителя и 10-84,9 мас. органического растворителя, грануляты, включающие 1-90 мас. например 2-10 мас. одного или нескольких соединений общей формулы (I), 0,5-7 мас. напримеp, 0,5-2 мас. поверхностно-активного вещества и 3-98,5 мас. например 88-97,5 мас. гранулированного носителя, и концентраты эмульсий, включающие 0,05-90 мас. предпочтительно 1-60 мас. одного или нескольких соединений общей формулы (I), 0,01-10 мас. предпочтительно 1-10 мас. поверхностно-активного вещества и 9,99-99,94 мас. предпочтительно 39-98,99 мас. органического растворителя. Гербицидные композиции в соответствии с изобретением могут также включать соединения общей формулы (I) в комбинации с предпочтительно гомогенно диспергированными одним или несколькими другими пестицидами, с одним или несколькими другими пестицидами, с одним или несколькими совместимыми, приемлемыми в пестицидном отношении, разбавителями или носителями, поверхностно-активными веществами и обычными добавками типа вышеперечисленных. Примерами других соединений, обладающих пестицидной активностью, которые могут включаться или использоваться в комбинации с гербицидными композициями, в соответствии с изобретением, являются гербициды, например, для расширения спектра сорняков, рост которых контролируется композициями, например, алахлор [2-хлор-2,6"-диэтил-N- (метоксиметил)-ацетанилид] атразин [2-хлор-4-этиламино-6-изопропиламино-1,3,5-триазин] бромоксинил[3,5-дибром-4-оксибензонитрил] хлортолурон[N"-(3-хлор-4-метилфенил)-N,N-диметилмочевина] циана- зин[2-хлор-4-[1-циано-1-метилэтиламино)-6- этиламино-1,3,5-триазин] 2,4D-[2,4-дихлорфеноксиуксусная кислота] дикамба [3,6-дихлор-2-метоксибензойная кислота] дифензокват[соли 1,2 диметил-3,5-дифенилпиразолия] флампропметил[метил-N-2-(-N-бензоил-3-хлор-4-фторанилино)-пропио- нат] флуометурон[N"-(3-трифторметилфенил)-N, N-диметилмочевина] изопротурон[N"-(4-изопропилфенил)-N, N-диметилмочевина] инсектициды, например, пиретроиды, в частности перметрин и циперметрин, и фунгициды, например, карбаматы, в частности N-(1-бутилкарбамоилбензимидазол-2-ил)-карбамат, и триазолы, например 1-(4-хлорфенокси)-3,3-диметил-1-(1,2,4-триазол-1-ил)бутан-2-он. Обладающие пестицидной активностью и другие биологически активные соединения, которые могут включаться или использоваться в комбинации с гербицидными композициями в соответствии с изобретением (например, соединения типа выше перечисленных) и представляющие собой кислоты, могут при желании использоваться в виде обычных производных, например, солей щелочных металлов и аминов и сложных эфиров. Предметом изобретения являются также промышленные изделия, представляющие собой контейнеры с содержащимися в них одним или несколькими производными изоксазола общей формулы (I), или, что предпочтительно, гербицидной композицией в соответствии с вышеприведенным определением, предпочтительно гербицидным концентратом, включающим по меньшей мере одно из производных изоксазола общей формулы (I), который должен быть разбавлен перед употреблением, и инструкции, физически связанные с указанными контейнерами, с указаниями, каким образом следует использовать содержащиеся в них производное или производные общей формулы (I) или гербицидную композицию для контроля роста сорняков. Эти контейнеры могут быть типа обычно использующихся для хранения химических веществ, являющихся твердыми при обычных температурах окружающей среды, и гербицидных композиций, в частности в виде концентратов. Например, это могут быть канистры или барабаны из металла, которые могут быть покрыты изнутри лаком или пластмассы, стеклянные и пластмассовые бутылки, и в том случае, если содержимое контейнера представляет собой твердый продукт, например, гранулят, гербицидные композиции, ящики или коробки, например, из картона, пластмасс или металла, или мешки. Такие контейнеры как правило должны иметь емкость, достаточную, чтобы содержать производное изоксазола или гербицидную композицию в количестве, достаточном для обработки по меньшей мере одного акра площади для контроля на ней роста сорняков, но в то же время они не должны быть большими, чтобы с ними можно было удобно работать обычными способами. Инструкции должны быть физически связаны с контейнером, напримеp, напечатаны непосредственно на нем или на прикрепленных к нему наклейке или ярлыке. В этих инструкциях должно быть указано, что содержимое контейнеpа после (при необходимости) разбавления предназначено для использования для контроля роста сорняков при расходе 0,01-20 кг активного компонента на 1 га вышеописанным способом. Ниже приведены примеры гербицидных композиций в соответсвии с изобретением. П р и м е р С1. Смачивающийся порошок получают из следующих компонентов, мас. Активный компонент (соединение а) 50 Продукт конденсации нонилфенола и оксида этилена, содержащего 9 моль оксида этилена на моль фенола 5 Мелкодисперсный диоксид кремния 5 Синтетический силикат маг- ния в качестве носителя 40 путем нанесения продукта конденсации на диоксид кремния, смешения его с другими компонентами и измельчения смеси в молотковой мельнице. Таким же образом могут быть получены другие смачивающиеся порошки, в которых вместо изоксазола (соединение аа) используются другие соединения общей формулы (I). П р и м е р С2. Для получения концентрата водной суспензии тщательно перемешивают следующие компоненты, мас. Активное вещество (соединение а) 50 Продукт конденсации нонил- фенола и оксида этилена, содержащий 9 моль этилен- оксида на моль фенола 1 Натриевая соль поликарбо- новой кислоты 0,2 Этиленгликоль 5 Загуститель (полисахарид- ная ксантановая смола) 0,15 Вода До 100 об. Смесь измельчают в шаровой мельнице в течение 24 ч. Таким же образом, могут быть получены другие аналогичные концентраты, в которых вместо изоксазола (соединение а) используются другие соединения формулы (I). П р и м е р 3С. Эмульгируемый концентрат получают из следующих компонентов, мас./об. Активный ингредиент (соединение I) 40 Продукт конденсации нонил- фенола и полиэтоксилата (полипропоксилата), содер- жащего 18 моль последнего на моль нонилфенола 4 Додецилбензолсульфонат кальция, (60%-ный раствор в бутаноле) 4 Циклогексанон 20 об./об. Легкий ароматический сольвент До 100 об. совместным перемешиванием циклогексанона, нонилфенол-полиэтоксилата (полипропоксилата), додецилбензолсульфоата Са, активного ингредиента и 90 об. легкого ароматического сольвента, до получения тщательно смешанной смеси и доводя объем до 100 сольвентом. Сходный эмульгирующийся концентрат получают, используя любое другое соединение изобретения (кроме соединения 3). П р и м е р С4. Суспензионный концентрат получают, перемешивая смесь следующих компонентов в миксере с высоким сдвиговым усилием в 90 об. воды и размалывая смесь, пропуская ее через горизонтальную шариковую мельницу, мас. /об. Активный ингредиент (соединение I) 60 Продукт конденсации нонилфенола и полиэто- ксилата, содержащий 9 моль последнего на моль нонилфенола 0,5 Триэтаноламиновая соль продукта конденсации фосфатированного три- стиролфенола и полиэто- ксилата, содержащая 16 моль последнего на 1 моль фенола 1,5 Поликарбоксилат натрия 0,4 Полисахаридная камедь 0,1 Пропиленгликоль 5 Силиконовая антивспе- нивающая эмульсия 0,01 Раствор 1,2 бензизоти- азолин-3-она в дипро- пилен гликоле 0,01 Вода До 100 об. Сходным образом получают другие суспензионные концентраты заменяя соединение I другими соединениями изобретения. П р и м е р С5. Гранулы получают из следующих компонентов: Активный ингредиент (соединение I) 5 мас./об. Гранулы сепиолита 30/60 меш. 95 мас./ /мас. Растворяя активный ингредиент в н-бутаноле и разбрызгивая раствор на гранулы сепиолита при их перемешивании в барабанном смесителе, с последующим испарением н-бутанола и получением гранул, содержащих 5 мас./мас. активного ингредиента. Подобные гранулы могут быть получены при замене соединения I другими соединениями изобретения. П р и м е р С6. Вододиспергируемые гранулы получают из следующих компонентов, мас./мас. Активный ингредиент (соединение I) 75 Лигносульфонат натрия 10 Натрий диалкилнаф- талин сульфоната 3 Глина 12 смешивая перечисленные ингpедиенты, затем размалывая смесь в воздухоструйной мельнице, добавляя воду до пастообразного состояния, пропуская пасту через экструдер и получая тонкие волокна (диаметром около 1 мм) и разрезая их на кусочки длиной примерно 4 мм и высушивая их в воздухоструйной сушилке. Сходным образом могут быть получены и другие гранулы с использованием других соединений изобретения. Отдельные представители соединений общей формулы (I) используют в качестве гербицидов для обработки, которую осуществляют нижеописанным образом. Использование гербицидных соединений. а) Общее использование. Соответствующие количества соединений, предназначенных для обработки растений, растворяют в ацетоне, получая растворы с концентрацией, соответствующей расходу испытуемого соединения до 4000 г/га. Затем эти растворы распыляют лабораторным распылителем в количестве, эквивалентном 290 л жидкости на га. b) Контроль сорняков, предвсходовая обработка. Сорняки Примерное количество семян на горшок 1) Широколистные Abutilon theoprasti 10 Amaranthus retroflexus 20 Galium aparine 10 Ipomoea purpurea 10 Sinapis arvensis 15 Xanthium strumasium 2 2) Травянистые Alopecurus myosuroides 15 Avena fatua 10 Echinochloa crus-galli 15 3) Осока 3 Культурные растения 1) Широколистные хлопчатник 3 соя 3 2) Травы кукуруза 2 рис 6 пшеница 6 Соединениями в соответствии с изобретением обрабатывают поверхность почвы, содержащей семена, как это описано в разделе (а). Обработке каждым из соединений подвергают по одному горшку с каждым из культурных растений и сорняков. Для сравнения используют горшки, не подвергающиеся обработке и горшки, которые опрыскивают одним ацетоном. После обработки горшки помещают в теплицу, где их размалывают на пористых матах, и поливают сверху. Визуальную оценку вреда, наносимого растениям, осуществляют через 20-24 дня после опрыскивания. Результаты выражают в процентах уменьшения роста или вреда, наносимого культурным растениям или сорнякам, по сравнению с растениями в контрольных горшках. с) Контроль сорняков. Послевсходовая обработка. Сорняки и культурные растения высевают непосредственно в горшки из компоста John Innes, высотой 75 мм и сечением 70 мм2 (за исключением Amaranthus, которые в виде рассады пересаживают в горшки за неделю перед опрыскиванием). Растения затем выращивают в теплице до состояния, когда их уже можно было опрыскивать испытуемыми соединениями. Результаты представлены в табл. 6. Обработку растений испытуемыми соединениями осуществляют, как это описано в разделе (а). Каждым соединением обрабатывают по одному горшку с каждым из видов культурных растений и сорняков. Для контроля используют необработанные растения и растения, обрабатывающиеся одним ацетоном. После обработки горшки помещают в теплицу, где их размещают на пористых матах и поливают сверху первый раз через 24 ч, а затем путем контролируемого орошения. Визуальную оценку вреда, наносимого растениям, осуществляют через 20-24 дня после опрыскивания. Результаты выражают в процентах уменьшения роста или вреда, наносимого культурным растениям или сорнякам, по сравнению с растениями в контрольных горшках. Соединения в соответствии с изобретением при расходе их 4 кг/га или менее проявляют в вышеописанных опытах высокую гербицидную активность по отношению к сорнякам и в то же время хорошо переносятся культурными растениями. При предвсходовой обработке при расходе 4000 г/га соединения а, е и o по меньшей мере на 90% тормозят рост одного или нескольких видов сорняков. При послевсходовой обработке при расходе 4000 г/га соединений а, е и о по меньшей мере на 90% тормозят рост одного или нескольких видов сорняков. При предвсходовой обработке при расходе 2000 г/га соединение b по меньшей мере на 90% тормозит рост одного или нескольких видов сорняков. При послевсходовой обработке при расходе 200 г/га соединение b по меньшей мере на 90% тормозит рост одного или нескольких видов сорняков. При предвсходовой обработке при расходе 1000 г/га соединения (с, d, g, h, i, j, k, l, m, n, p, q, r, s, t, u, v, w, x, y, z, aa, ab, ac, ad, ae, af и ah по меньшей мере на 90% тормозят рост одного или нескольких видов сорняков. При послевсходовой обработке при расходе 1000 г/га соединения с, d, h, i, j, k, l, m, n, p, r, s, t, u, w, x, y, z, aa, ab, ac, ad, ae, af и ah по меньшей мере на 90% тормозят рост одного или нескольких видов сорняков.
ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ1. Производные 4-бензилизоксазола общей формулы где R1 - прямая или разветвленная С1 - С6-алкильная группа или С3 - С6-циклоалкильная группа, которая может быть замещена С1 - С6-алкильной группой; R2 - галоген, нитро, С1 - С6-алкил, трифторметил, S(O)m R5, С1 - С6-алкокси, R5 - С1 - С6-алкил; R6 - гидрокси, OCOR8, OR5, галоген или N(CH3)2; R7 - водород; R8 - С1 - С6-алкил, который может быть замещен тремя атомами фтора; n - целое число от 1 до 3; m - целое число от 0 до 2. 2. Соединение по п.1, отличающееся тем, что одна из групп R2 находится в ортоположении фенильного кольца. 3. Соединение по п. 1 или 2, отличающееся тем, что n = 2 или 3 и две группы (R2)n находятся в 2- и 4-положении фенильного кольца. 4. Гербицидная композиция, включающая производное изоксазола и целевые добавки, отличающаяся тем, что в качестве производного изоксазола она содержит производное 4-бензилизоксазола формулы  где R1 - прямая или разветвленная С1 - С6-алкильная группа или С1 - С6-циклоалкильная группа, которая может быть замещена С1 - С6-алкильной группой; R2 - галоген, нитро, С1 - С6-алкил, трифторметил, S(O)m R5, С1 - С6-алкокси; R5 - С1 - С6-алкил; R6 - гидрокси, OCOR8, OR5, галоген или N(CH3)2; R7 - водород; R8 - С1 - С6-алкил, который может быть замещен тремя атомами фтора; n - целое число от 1 до 3; m - целое число от 0 до 2; при следующем содержании ингредиентов, мас.%: Производное изоксазола - 5 - 75 Целевые добавки - Остальное 5. Способ подавления роста сорняков путем обработки растений или почвы, на которой они произрастают, производным изоксазола, отличающийся тем, что в качестве производного изоксазола используют соединение общей формулы  где R1 - прямая или разветвленная С1 - С6-алкильная группа или С3 - С6-циклоалкильная группа, которая может быть замещена С1 - С6-алкильной группой; R2 - галоген, нитро, С1 - С6-алкокси; R5 - С1 - С6-алкил; R6 - гидрокси, OCOR8, OR5, галоген или N(CH3)2; R7 - водород; R8 - С1 - С6-алкил, который может быть замещен тремя атомами фтора; n - целое число от 1 до 3; m - целое число от 0 до 2, в количестве 0,01 - 4,0 кг/га.Популярные патенты: 2163071 Способ определения потенциальной соленостной толерантности водных беспозвоночных ... Таким показателем может быть интенсивность дыхания, скорость фильтрации, доля выживших или активных особей в воде различной солености. Далее проводится серия последовательных полностью завершенных акклимаций каждый раз к ранее достигнутым крайним значениям толерантного диапазона. Продолжительность акклимации на каждой ступени составляет около двух недель. Эксперимент проводится до тех пор, пока толерантность не перестанет меняться под воздействием акклимации. Потенциальная соленостная толерантность определяется как диапазон соленостей, заключенный между двумя значениями (верхним и нижним), достигнутыми в результате ступенчатой акклимации. Метод В.В.Хлебовича имеет существенный ... 2196403 Почвообрабатывающий модуль ... схематически изображен почвообрабатывающий модуль. Вид сверху - фиг. 1, вид сбоку - фиг. 2. Почвообрабатывающий модуль, одновременно производящий выравнивание поверхностного слоя почвы с разрушением комьев и завалов глубоких борозд после рыхления (вспышки), выполнен в виде платформы 1, на которой смонтированы подшипниковые опоры 2 и 3, силовой цилиндр 4, например гидравлический; в опорах 2 и 3 установлена с возможностью поворота ось 5, на которой закреплена дугообразная кулиса 6, шарнирно связанная со штоком 7 цилиндра 4. По краям оси 5 закреплены жестко рычаги 8 и 9, связанные с гибкими тягами 10 и 11, выполненными, например, из круглозвенных цепей. Волокуша 12 установлена в ... 2423042 Электронно-оптический способ регулирования технологии производства агропродукции ... На фиг.6 изображена блок-схема преобразования исходной оптической информации в цифровую. На фиг.7 изображен блок предварительной обработки цифровых видеоизображений. На фиг.8 изображена обобщенная блок-схема реализации способа регулирования технологии производства агропродукции. На фиг.9 изображена схема информационно-управляющей структуры технологии регулирования производства агропродукции. Способ регулирования производства агропродукции, кроме исполнения технологических процессов возделывания, хранения и обработки агропродукции, определения морфологических признаков объектов аграрного производства внутри нескольких рабочих зон и регулирования производства агропродукции для ... 2250583 Агрегат дернинный комбинированный ... выравнивается щитком кожуха и уплотняется прикатывающими катками.Повышение качества обработки почвы фрезерными секциями достигается за счет того, что исключаются вырывы кусков дернины из краев обрабатываемой полосы, так как подпружиненная секция рабочих органов, надрезая дернину, формирует вертикальные стенки полосы.Улучшение водно-воздушного режима почвы достигается за счет того, что щелерезы-камнеудалители нарезают в почве щели, обеспечивающие нужный для кормовых трав водный, воздушный и тепловой режим.Повышение надежности машины происходит в результате значительного уменьшения количества поломок фрезерного рабочего органа из-за камней или посторонних предметов, так как ... 2403703 Способ интенсификации роста растений ... материал, завязи, плоды и цветы, посадки и растения активированной водой. Для получения биологически активной воды исходную воду обрабатывают при 100°С, затем в ходе ее охлаждения, не быстрее 1°С/мин, подвергают герметизации, начиная с температуры от 100 до 70°С, преимущественно 84-80°С, до температуры окружающей среды. Затем направляют на обработку биологических объектов путем погружения в активированную воду на 15 минут до 8 часов, преимущественно 0,5-1 часа при модуле ванны от 1 до 20-ти, преимущественно от 3-х до 5-ти, распыляют активированную воду и поливают активированной водой. Способ позволяет упростить процесс активации воды, используемой для ... |
Еще из этого раздела: 2261592 Ферма двухконсольного дождевального агрегата 2449809 Дезинфицирующее средство 2479988 Способ формирования линейно ориентированного виноградника с капельным орошением (версия 3) 2142331 Устройство для гомогенизации и гомогенизирующая головка 2112361 Контроллер программируемого управления поливом 2263431 Устройство для предпосевной обработки семян 2275801 Способ выращивания рыбы в рисовых чеках (варианты) 2028763 Измельчитель древесной поросли 2114107 Производные триазола, способ их получения и инсектоакарицидная композиция 2420945 Гидравлическая система сельхозмашины |
Изобретения в сельском хозяйстве
Обработка почвы в сельском и лесном хозяйствах
Посадка, посев, удобрение
Уборка урожая, жатва
Обработка и хранение продуктов полеводства и садоводства
Садоводство, разведение овощей, цветов, риса, фруктов, винограда, лесное хозяйство
Новые виды растений или способы их выращивания
Производство молочных продуктов
Животноводство, разведение и содержание птицы, рыбы, насекомых, рыбоводство, рыболовство
Поимка, отлов или отпугивание животных
Консервирование туш животных, или растений или их частей
Биоцидная, репеллентная, аттрактантная или регулирующая рост растений активность химических соединений или препаратов
Хлебопекарные печи, машины и прочее оборудование для хлебопечения
Машины или оборудование для приготовления или обработки теста
Обработка муки или теста для выпечки, способы выпечки, мучные изделия
|
|
||