Гербицидное средство и способ борьбы с сорнякамиПатент на изобретение №: 2054871 Автор: Дитмар Корес[AT], Херманн Трамбергер[AT], Рудольф Хельмут Вертер[AT], Рудольф Йеллингер[AT], Энгельберг Клоимштайн[AT], Руперт Шенбек[AT] Патентообладатель: Агролинц Агрархемикалиен ГмбХ (AT) Дата публикации: 27 Февраля, 1996 Адрес для переписки: подача заявки04.04.1991 публикация патента27.02.1996 Изображения    Использование: сельское хозяйство, химические средства защиты растений. Сущность изобретения: гербицидное средство содержит 0,5 - 90% соединения ф-лы 1, где R1-галоген, гидроксил, амино-, нитро-, циано-, низший алкил, С5 - C7-циклоалкил, трифторметил, C1 - C6-алкокси, C1 - C4-алкилтио, фенокси, C1 - C4-алкилсульфонил, R2-водород, галоген, нитро, C1 - C4-алкил, C1 - C4-алкокси, n-1,2, m-0,1, R3-гидроксил, галоген, СО(О)ZR4, ОС(О)N(R5)2, R4 - C1 - C12-алкил, C5 - C7-циклоалкил, фенил, низший алкил, замещенный фенилом, R5 - C1 -C4-алкил, Z - простая связь, кислород или серы, X - галоген. Композиция используется в способе борьбы с сорняками при норме расхода активного вещества 0,2 - 1,688 кг/га. Структура соединения ф-лы 1 указана в тексте описания. 2 с. и 1 з. п. ф-лы, 14 табл. , , , , , , , , ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ПАТЕНТУИзобретение касается гербицида, содержащего по меньшей мере один замещенный фенилпиридазин. Известны обладающие гербицидной активностью 3-пиридазины, имеющие в 5 положении к пиридазиновому кольцу алкил-, диалкил-, алкилалкокси- или диалкилалкоксиаминогруппу (патент Японии JP-A-82/212479). Известны замещенные арил-4-(0-ацил)-6-галоидпиридазины, отличающиеся фунгицидной активностью (патент Японии JP-A 81/113767). Установлено, что замещенные фенилпиридазинпроизводные обладают отличной гербицидной активностью. Целью изобретения является гербицидное средство, характеризующееся содержанием соединения с общей формулой (I) X (I) где R1 галоген, гидроксил, циано-, нитро-, амино-радикал, алкил с прямой и разветвленной цепью с 1-6 С-атомами, циклоалкил с 5-7 атомами, трифторметилгруппа, алкоксигруппы с 1-6 атомами углерода, алкилтиогруппы с 1-4 атомами углерода, феноксигруппа или алкилсульфонилгруппа с 1-4 атомами углерода; R2 водород, галоген, нитро-, алкил- или алкоксигруппа с 1-4 атомами углерода, n 1 или 2; m 0 или 1; R3 гидрокси-, галоид-, -ОС(О)Z R4 или -OC(O)N(R5)2-радикалы; R4 алкильный радикал с прямой или разветвленной цепью, содержащий 1-15 С-атомов, фенильный или циклоалкильный радикал с 5-7 С-атомами; R5 алкильный радикал с 1-4 С-атомами; Z простая связь, кислород или сера; Х галоид. R1 в значении галогена может быть хлор, бром или фтор, а в значении алкила С1-С6 метил, этил, пропил, бутил, пентил, гексил. Если R1означает алкокси-радикал с 1-6 С-атомами в алкильной цепи, то это, например, метокси, этокси-, пропокси-, бутокси-радикалы и т.д. а в значении циклоалкильный радикал с 5-7 С-атомами это циклопентил-, циклогексил- или циклогептил-радикалы, а также фенокси-радикал. Далее R1может быть алкилтиорадикалом с 1-4 С-атомами в алкильной цепи, таким как метилтио-, этилтио-, пропилтио- или бутилтио-радикалы, или алкилсульфонил-радикал с 1-4 С-атомами, например метилсульфонилрадикал. Предпочтительными можно считать соединения, в которых R1 атом галогена, например, хлор, бром или фтор, а n целое число 1 или 2 и m 0 или 1, или алкил-радикал с 1-4 С-атомами, или трифторметил, n числа 1 или 2 и m 0 или 1, или алкокси-радикал с 1-4 С-атомами в алкильной цепи или циклогексильный радикал. Наиболее предпочтительными являются соединения, в которых R1 и R2 атом галогена, например хлор или фтор, n 1 или 2 и m 0 или 1, или трифторметильный радикал и n 1, a m 0. R3 гидрокси- или -OC(O)ZR4 или -OC(O)NR5-радикалы, причем R4 прямой или разветвленный алкильный радикал с 1-15 С-атомами, например радикал метила, этила, пропила или бутила, пентила, гептила, децила, додецила, пентадецила и его разветвленный аналог. Кроме того, R4 может быть фенильным или циклоалкильным радикалом с 5-7 С-атомами, например циклогексильным радикалом. R5 алкильный радикал с 1-4 С-атомами, например радикал метила, этила, пропила или бутила. Z означает простую связь или атом кислорода или серы. R4 и R5 могут быть одинаковыми или различными по значению. Предпочтительным являются те соединения, в которых R3= -OC(O)ZR4-радикал, а R4 и Z имеют указанное выше значение, Х галоген, преимущественно хлор или бром. Соединения формулы I можно получать путем взаимодействия а) соответственно замещенного 3-фенил-пиридазинон-6-а общей формулы II  O (II) где R1, R2, n и m имеют указанное выше значение, а J водород или хлор с галогенидом окиси фосфора и, если Y водород, дополнительно с фосфором или PCl3, или PCl5 и галогенирующим средством с образованием соединения формулы III:  X (III) где Х имеет вышеуказанное значение, б) это соединение в присутствии разбавителя и основания превращается в соответствующий 3-фенил-4-гидрокси-6-галоид- пиридазин формулы IV  X (IV) где Х имеет вышеуказанное значение, после чего в) соединение формулы IV в присутствии органического разбавителя и основания, например гидроокиси натрия, гидроокиси калия и триэтиламина, реагирует с соответствующим галоидангидридом кислоты формулы V или Va, R4Z-C (V) R4R5N-C (Va) где R4, R5 и Z имеют вышеуказанное значение с образованием соединений общей формулы I, где R3 не является ни гидроксигруппой, ни галоидом. На стадии а) в качестве исходного соединения можно использовать также соответствующее 3-арил-6-галоидпиридазиновое соединение. Если R1 или R2 нитрогруппа, последняя может вводиться также перед проведением стадии в) за счет нитрирования соответствующего 3-арил-4-гидрокси-6-галоидпиридазинового соединения. Можно также вводить соответственно замещенный пиридазинон-6 уже на стадии а). Используемые в качестве исходных соединений замещенные 3-фенил-пиридазиноны-6 получают известным способом из соответствующего ацетофенона путем реакции с глиоксиловой кислотой и гидразином, или из соответствующей бензоилакриловой кислоты путем реакции с низшим алифатическим спиртом в присутствии катализатора и последующего взаимодействия с гидразином, или из соответствующей бензоилакриловой кислоты путем этерификации низшим алифатическим спиртом в присутствии катализатора и последующего взаимодействия с гидразином или путем реакции соответствующих бензоилакриловых кислот с NH3 и гидразином. Соединения формулы II, где Y Cl, получают путем реакции с образованием дигалоидных соединений, которая протекает в присутствии галогенида окиси фосфора и, если Y H, дополнительно при взаимодействии с фосфором или PCl3 или PCl5 и галогенирующим средством. В дальнейшем дигалоидные соединения реагируют в присутствии разбавителя, например диоксан/смесь воды с тетрагидрофураном и т.д. и в присутствии основания с гидроокисью щелочного металла, такими как едкий натр и едкий кали, образованием соединений с формулой IV. Последующая стадия ацилирования, т.е. реакция с галоидангидридом с формулой V или Va, протекает в присутствии органического разбавителя, например в водном растворе ацетона, толуола или бензола и т.д. и в присутствии основания. В качестве основания могут быть использованы неорганические основания, такие как гидроокись натрия, гидроокись калия, или органические основания, например триэтиламин. Получение аминных солей гидроокисных соединений с формулой I, где R3 OH, целесообразно проводить непосредственно в самом составе при добавлении смачивающего агента. Так, например, для получения 50%-ного состава соли триэтиламина с соединением формулы I, где R1 4-Cl, R2 H, R3 OH, X Cl, гидрооксильное соединение (вещества 1, 3,526 г, 0,0146 моль) суспендировали в смесь глицерина (4,445 г) со смачивающим средством (Rapidnetzer-Linz) (0,500 г), а затем медленно добавляли по каплям триэтиламин (1,527 г, 0,01509 моль, 3,2% избыток). После этого в течение 2 ч умеренно нагревали при температуре от 40 до 60оС. Получали однородную готовую к употреблению 50%-ную смесь соли триэтиламина. Предлагаемые в изобретении средства могут быть использованы для борьбы с однодольными и двудольными яровыми сорняками в таких культурах, как зерновые, маис, земляной орех, капуста, нут культурный, томаты и лук. Наиболее целесообразно использовать их для борьбы с Amaranthus retoflexus; Anthemis arvensis; Centaurea arvensis; Chenopodium ficifolium; Echinochloa crus-galli; Galium aparine; Mercurialis annua; Lapsana communis; Panicum millaceum; Setaria glauca; Solanum americanum; Solanum nigrum; Stellaria media в указанных культурах. Предлагаемые в изобретении средства обычно изготавливаются в виде растворов, смачивающихся порошков, концентрированных эмульсий, суспензий, дисперсий, пылеобразных средств, гранулированных составов и т.д. и содержат в своем составе обычные вспомогательные компоненты в качестве добавок, такие как растворители, твердые или жидкие вещества-носители, а при применении поверхностно-активных веществ (тензидов) эмульгаторы и/или диспергаторы и/или смачивающие агенты, прилипающие средства и т.д. В случае применения воды как подмешивающего компонента можно использовать также органические растворители в качестве вспомогательного растворителя. В качестве жидких растворителей могут рассматриваться ароматические соединения, например ксилол, толуол и другие алкилбензолы или алкилнафталины, хлорированные ароматические соединения или хлорированные алифатические углеводороды, например хлорбензолы, хлорэтилены или метиленхлорид, циклоалифатические углеводороды, такие как циклогексан или парафины, например различные фракции нефти, спирты типа бутанола или гликоля, а также их простые и сложные эфиры, кетоны, например ацетон, метилэтилкетон, метилизобутилкетон или цилкогексанон, сильно полярные растворители, такие как диметилформамид или диметилсульфоксид, а также вода. Смачивающиеся порошки представляют собой равномерно диспергирующие в воде препараты, которые наряду с активным веществом кроме разбавителя инертного вещества могут содержать также смачивающие агенты, например полиоксиэтилированные алкилфенолы, полиоксиэтилированные олеил- и стеариламины, алкил- или алксилфенилсульфонаты и диспергаторы, например Na-олеилметилтаурид, лигнинсульфонаты или продукты конденсации арилсульфонатов с формальдегидом. Эмульгирующиеся концентраты можно получать, например, путем растворения активного вещества в органическом растворителе с добавлением одного или нескольких эмульгаторов. В качестве эмульгаторов могут быть использованы, например, неионогенные и ионогенные поверхностно-активные вещества, такие как полиоксиэтиленсорбитан-эфиры таллового масла, полиоксиэтилен-эфиры жирных кислот, алкиларилпо- лигликолевые эфиры, алкилсульфонаты, алкилсульфаты и арилалкилсульфонаты, например продукт гидролиза белка. Порошкообразные средства получают путем перемалывания активного вещества с мелко размельченными твердыми веществами, такими как натуральные породы, например каолин, глинозем, тальк, мел, кварц, аттапульгит, монморилонит, или синтетические продукты, например высокодисперсная кремниевая кислота, окись алюминия и силикаты. В качестве носителей для гранулята могут быть использованы размолотые и размельченные натуральные горные породы, такие как кальцит, мрамор, пемза, сепиолит, доломит, а также синтетический гранулят органического и неорганического происхождения, кроме того гранулят из органического материала, например опилки, скорлупа кокосовых орехов, кукурузные початки и стебли табака. В составах могут быть использованы средства, обеспечивающие прилипание, и загустители, такие как карбоксиметилцеллюлоза, метилцеллюлоза, натуральные и синтетические порошкообразные, зернообразные и латексные полимерные соединения, такие как гуммиара- бик, поливиниловый спирт, поливинилацетат. Можно применять красители, например, неорганические пигменты, типа окиси железа, окиси титана, ферроциана-голубого, и органические красители, такие как ализарин, красители на основе фталоцианина. Составы содержат, в основном, от 0,1 до 95 мас. активного вещества, оптимально от 0,5 до 90 мас. Активные вещества могут применяться как таковые в виде готовых рецептур или составов, полученных при разбавлении, например, готовых к употреблению растворов, эмульсий, суспензий, порошков или гранулята. Приготовленные составы применяются обычным способом, например путем полива, разбрызгивания, распыления, рассеивания и т.д. Количества предлагаемых в изобретении веществ, наносимые на поверхность, варьируются в зависимости от погодных условий, таких как температура, влажность и т. д. Они могут колебаться в очень широких пределах и составляют в основном 0,2-10 кг активного вещества, оптимально 0,2-1,688 кг, на 1 га. П р и м е р 1. Получение исходного соединения. 3-(4-фторфенил)-пиридазинон-6. а) Из n-фторацетофенона с глиоксиловой кислотой и гидразином. Смешивали 4"-фторацетофенон (138,1 г, 1 моль) и моногидрат глиоксиловой кислоты (27,5 г, 0,3 моль), продолжая перемешивание в течение 1,75 ч при 105оС. Затем охлаждали до 60оС, распределяя между водой (500 мл) и ингибизолом (400 мл), при этом рН водной фазы доводили до 9 с помощью раствора NH4OH. После этого раздельные слои попеременно промывали еще раз ингибизолом (200 мл) или сильно разбавленным раствором NH4OH (рН 9, 400 мл) и соединенные водные фазы (рН  8,5) разбавляли гидратом гидразина (16,5 г), 4 ч кипятили с обратным холодильником, концентрировали (400 мл дистиллата), охлаждали до 0оС, выделяли выпадающий кристаллизат, промывали водой и высушивали до постоянного веса. Получали 3-(4-фторфенил)-пиридазинон-6 (48,0 г, 0,2524 моль, 94,5% от теории) с точкой плавления 264-269оС. Из смеси диметилформамида с этанолом получали продукт с точкой плавления 268-270оС. б) Из (4"-фторбензоил)-акриловой кислоты. (4"-фторбензоил)-акриловую кислоту (582 г, 2,998 моль с т.пл. 134-137оС) растворяли в этаноле (3300 мл), добавляли n-толуолсульфокислоту (23 г) и серную кислоту (конц. 4 мл), после чего смесь кипятили с обратным холодильником в течение 18 ч. Затем минеральную кислоту нейтрализовали, добавляя безводный бикарбонат натрия. Производили отфильтровывание неорганических солей. К механически перемешиваемому раствору добавляли раствор гидразина (6 моль гидразина, 700 мл воды) и смесь в течение 3 ч кипятили с обратным холодильником. Осаждался твердый продукт, который выделяли, промывали водой, обрабатывали на нутч-фильтре, смешивали с разбавленной соляной кислотой (700 мл HCl, конц. 1600 мл воды) и 2 ч кипятили с обратным холодильником, охлаждали, выделяли твердый продукт, промывали водой и высушивали до постоянного веса. Получали 3-(4"-фторфенил)-пиридазинон-6 в виде желтоватого твердого продукта (390 г, 2,0508 моль, 68,4% от теории) с т.пл. 266-269оС. После перекристаллизации из диоксана получали почти бесцветный продукт, который сублимировался при 170оС в коричневатые кристаллы и плавился при 269-270,5оС. в) Из (4"-фторбензоил)-аланина. 3-(4"-фторбензоил)-акриловую кислоту (9,7 г, 0,04996 моль) растворяли в 50 мл концентрированного водного раствора аммиака и выдерживали раствор несколько дней открытым. Сначала нейтрализовали смесь путем добавления соляной кислоты (конц. 30 мл), затем добавляли еще 20 мл концентрированной соляной кислоты и гидрохлорид гидразина (4,1 г, 0,06 моль), после чего смесь кипятили 8 ч с обратным холодильником. После охлаждения выделяли выпадающий в осадок твердый продукт, промывали водой и высушивали до постоянного веса. Получали 3-(4"-хлорфенил)-пиридазинон-6 с т.пл. 265-267оС, 8,9 г, 0,04680 моль, что соответствовало 93,7%-ному выходу от теории. П р и м е р 2 (соед. 68). 3-(4"-фторфенил)-4,6-дихлорпиридазин. 3-(4-фторфенил)-пиридазинон-6 (190 г, 0,9991 моль) смешивали с красным фосфором (40 г, 1,291 моль), после чего добавляли 1300 мл оксихлорида фосфора. В течение 1 ч суспензию нагревали до 90оС, затем в раствор вдували средний поток хлора. Температура реакционной смеси повышалась до 100оС, при которой и выдерживали смесь. Смесь хлорировали в течение 3 ч, затем при пропускании среднего потока азота отгоняли растворенные газы, отгоняли под вакуумом водоструйной системы 800 мл оксихлорида фосфора и проводили разложение на льду, причем образующуюся кислоту нейтрализовали концентрированным аммиаком. Получали 235,2 г (0,9676 моль) 3-(4-фторфенил)-4,6-дихлорпиридазина в виде твердого продукта, что соответствовало 96,8%-ному выходу. После перекристаллизации из этанола и циклогексана получали продукт с т.пл. 124-127оС. П р и м е р 3 (соед. 56). 3-(4"-хлорфенил)-4-гидрокси- хлорпиридазин. 3-(4"-хлорфенил)-4,6-дихлорпиридазин (145,84 г, 0,600 моль) растворяли в диоксане (800 мл) при 60оС, добавляли воду (300 мл) и нагревали раствор с обратным холодильником. Затем в течение получаса добавляли по каплям едкий натр (48 г твердого NaOH, растворенного в 300 мл воды) и еще 5 ч кипятили с обратным потоком. После этого высушивали под вакуумом, остаток растворяли в горячей воде (5 л), отфильтровывали от нерастворимых примесей и с помощью концентрированной соляной кислоты доводили рН до 1. Выпадающий в осадок твердый продукт выделяли, промывали водой и для дальнейшей очистки растворяли в разбавленном аммиаке (8 л воды, рН 9-10). Затем при осторожном добавлении соляной кислоты селективно осаждали небольшие количества 3-(4"-фторфенил)-4 -хлорпиридазинона -6, отделяли его (путем фильтрации), после чего методом осаждения выделяли основное количество (до рН1). Полученный твердый продукт промывали водой и высушивали до постоянного веса. Получали 91,0 г (0,4051 моль) 3-(4"-фторфенил)-4-гидрокси-6-хлорпирида- зина с т.пл. 254-260оС, что соответствовало 67,5%-ному выходу от теории. П р и м е р 4 (соед. 64). 3-(4"-хлорфенил)-6-хлор-4-(октил-тиокарбонилокси)-пиридазин. 3-(4"-фторфенил)-4-гидрокси-6-хлор-пиридазин (22,5 г, 0,1 моль) суспендировали в 80 мл ацетона. Затем раствор 4 г (0,1 моль) гидроокиси натрия добавляли в 80 мл воды и сначала еще мутный раствор нагревали на 60оС. К полученному прозрачному раствору добавляли сразу все количество эфира октилтиохлормуравьиной кислоты (20,97 г, 0,1 моль). Раствор нагревался в ходе происходящей реакции. Получалась эмульсия, которую выдерживали 3/4 ч при температуре флегмы. С помощью 25%-ного раствора едкого натра величину рН, снизившуюся до 6, доводили до 9. Более тяжелый органический слой полученной двухфазной смеси отделяли и очищали под вакуумом от летучих примесей. Полученный сырой эфир (коричневое масло, 36,7 г, 95% выход сырого продукта) очищали, пропуская через колонку с силикагелем. Получали вышеуказанное соединение в виде желтоватого масла ( D20 1,5567, 30,4 г, 79% от теории). П р и м е р 5 (соед. 57). 3-(4"-фторфенил-4-(пропилтиолкарбонилокси)-6-хлорпиридазин. 3-(4"-фторфенил)-4-гидрокси-6-хлорпиридазин (22,4 г, 0,1 моль) суспендировали при перемешивании в бензоле (2000 мл), добавляли триэтиламин (10,1 г, 0,1 моль) и перемешивали смесь 3,5 ч при комнатной температуре. Затем добавляли по каплям в течение 10 мин эфир пропилтиолхлоругольной кислоты (13,86 г, 0,09999 моль). Слегка нагревали смесь, а затем в течение 3 ч перемешивали без нагревания. Отфильтровывали осаждающийся гидрохлорид триэтиламина, а бензольную фазу промывали два раза по 100 мл воды, сильно разбавленной соляной кислоты, затем очень сильно разбавленным раствором едкого натра и снова еще раз водой. Органическую фазу высушивали над сульфатом натрия, обрабатывали животным углем, а растворитель полностью отгоняли под вакуумом с помощью масляного насоса при температуре бани 90оС. Оставалось 27,0 г (0,08263 моль) 3-(4"-фторфенил)-4- (пропилтиолокарбонилокси)-6-хлорпиридазина в виде желтого масла, что соответствовало 82,9%-ному выходу от теории. П р и м е р 6 (соед. 143). 3-(4"-бромфенил)-4-(2,2- диметилпропилоксикарбонилокси)-6-хлор-пиридазин. 3-(4"-бромфенил)-4-гидрокси-6-хлорпи- ридазин (полученный по методике примеров 1-3) (8,57 г, 0,03 моль) суспендировали в бензол (90 мл) и добавляли триэтиламин. Наступало видимое изменение твердого вещества. Перемешивали смесь в течение 30 мин, после чего добавляли по каплям в течение 30 мин раствор 2,2-диметилпропилового эфира хлормуравьиной кислоты (4,38 г, 0,0291 моль) в 20 мл бензола. Через 3 ч добавляли 20 мл воды, энергично перемешивали в течение 5 мин, затем бензольную фазу отделяли, высушивали над сульфатом натрия и растворитель удаляли под вакуумом. Застывший остаток дважды перекристаллизовывали из диизопропилового эфира. Получали 3-(4"-бромфенил)-4-(2,2- диметилпропилоксикарбонилокси)-6-хлорпи-ридазин в виде бесцветных кристаллических призм с т.пл. 114-116оС (6,7 г, 0,01676 моль, 57,6% от теории). П р и м е р 7 (соед. 19). 3-(4"-хлорфенил)-4,6-дибромпиридазин. 3-(4"-хлорфенил)-4-гидрокси-6-хлорпиридазин (соединение 1,241 г, 0,09997 моль) загружали в колбу, добавляли раствор оксибромида фосфора (85,8 г 0,3 моль) в толуоле (150 мл), после чего реакционную смесь в течение 1 ч перемешивали при комнатной температуре. Затем 3 ч нагревали при легкой флегме с выделением газообразного бромистого водорода. Смесь разлагали на льду, получая тестообразный реакционный продукт, который застывал при растирании с петролейным эфиром. Продукт хорошо промывали водой, выделяли и высушивали до постоянного веса. Получали 30,0 г (0,0861 моль, 86,1% от теории) 3-(4"-хлорфенил)-4,6-дибромпиридазина с т. пл. 160-162оС. Проба, перекристаллизированная из смеси этанол-диоксан (20 + 3) показала т.пл. 163-165оС. П р и м е р 8 (соед. 16). 3-(4"-хлорфенил)-4-гидрокси-6- бромпиридазин. 3-(4"-хлорфенил)-4,6-дибромпиридазин (52,2 г, 0,1498 моль) растворяли в диоксане при нагревании (330 мл) и при легкой флегме добавляли по каплям раствор 12 г (0,3 моль) едкого натра в 50 мл воды в течение 10 мин. Выдерживали еще 4,5 ч до флегмы, диоксан выпаривали под вакуумом, а твердый осадок растворяли в 1 л горячей воды (95оС). С помощью животного угля отфильтровывали в горячем виде небольшое количество твердого продукта (дегтеобразного). Продукт гидролиза осаждали соляной кислотой. Выделенный продукт (твердое вещество) взмучивали в 1 л воды, после чего с помощью аммиака доводили значение рН до 9-10, поддерживая температуру на уровне 65оС. Большая часть продукта переходила в раствор, нерастворимые компоненты выделялись и еще раз обрабатывались аммиаком. Объединенные продукты фильтрации подкислялись соляной кислотой, выпадающий в осадок 3-(4"-хлорфенил)-4-гидрокси-6-бромпиридазин выделялся, промывался водой и высушивался до постоянного веса. Получали 27,5 г (0,09631 моль) продукта, что соответствовало 64,3% от теории (т. пл. 262-264оС). П р и м е р 9 (соед. 17). 3-(4"-хлорфенил)-4- (бутилтиолокарбонилокси)-6-бромпиридазин. 3-(4"-хлорфенил)-4-гидрокси-6-бромпиридазин (14,2 г, 0,0497 моль) суспендировали в 100 мл бензола, добавляли триэтиламин (5,5 г, 0,0543 моль) и смесь перемешивали до полного окончания реакции в течение 3,5 ч при комнатной температуре. Затем в течение 5 мин в смесь добавляли по каплям эфир S-бутилтиохлоругольной кислоты и продолжали перемешивание смеси еще 3 ч без нагревания. Отфильтровывали осаждающийся гидрохлорид триэтиламина, а бензольный раствор последовательно промывали 150-миллиметровыми порциями воды, сильно разбавленной соляной кислоты, очень сильно разбавленного раствора едкого натра и снова воды, после чего высушивали над сульфатом натрия. Затем растворитель полностью удаляли под вакуумом, под конец с использованием масляного насоса (0,2 мм рт.ст. температура бани 90оС). Образующийся при этом первоначально маслянистый S-бутилтиокарбонат 3-(4"-хлорфе- нил)-4- гидрокси-6-хлорпиридазина (17,5 г, 0,04356 моль, 87,6% от теории) при длительном стоянии застывал и после перекристаллизации из гексана имел т.пл. 68-71оС. П р и м е р 10. 3-(3"-нитро-4"-хлорфенил)-4-гидрокси-6- хорпиридазин (соед. 138). 3-(4"-хлорфенил)-4-гидрокси-6-хлорпиридазин (12 г, 0,04978 моль) в течение 15 мин при 0-5оС загружали в охлажденную высококонцентрированную азотную кислоту. Перемешивали в течение 30 мин при 0оС, а затем выливали в ледяную воду. Выпадающий твердый продукт желтого цвета выделяли, промывали водой и осаждали NH4OH/HCl. После просушивания получали 11 г, 0,0385 моль 3-(3"-нитро-4"-хлорфенил)-4-гидрокси-6-хлорпиридазина с т.пл. 204-209оС, что соответствовало 77,25%-ному выходу сырого продукта. По данным тонкослойной хроматографии (SiO2/10% этанол-хлороформ), проба рассматривалась как единый состав. После перекристаллизации из этанола получали соединение с т.пл. 208-211оС. 3-(3"-нитро-4"-хлорфенил)-4-(бутилтиокарбонилокси)-6-хлорпиридазин (соединение 88). 3-(3-нитро-4-хлорфенил)-4-гидроокси-6-пиридазин (14,3 г, 0,05 моль) реагировал в бензоле по обычному механизму с эфиром бутилтиохлормуравьиной кислоты (7,88 г) и триэтиламином (5,05 г) как средством связывания соляной кислоты. Получали 3-(3"-нитро-4"-хлорфенил)-4-(бутилтиокарбонилокси) -6- хлорпиридазин в виде светло-коричневого масла. 17,0 г, 0,04226 моль, 84,55% от теории, D20= 1,6073. Соединения приведены в табл.1. Ниже приводятся данные по физическим и химическим свойствам для некоторых соединений. П р и м е р 5. Светло-желтая жидкость. Элементный состав С-H-N: Вычислено, C 54,10; H 4,54; Cl 19,96; N 7,89; O 13,51. Найдено, C 53,80; H 4,60; Cl 20,60; N 7,90; O 13,00. Инфракрасный спектр показал полосу карбонаткарбониловых связей при 1775 см-1. П р и м е р 10. Желтое масло. Элементный состав С-H-N: Вычислено, C 52,99; H 4,71; Cl 18,40; N 7,27. Найдено, C 52,80; H 4,70; Cl 18,10; N 7,20. Инфракрасный спектр показал полосу тиолкарбонаткарбониловых связей при 1730 см-1. П р и м е р 11. Желто-коричневое масло. Элементный анализ С-H-N: Вычислено, C 54,13; H 5,05; Cl 17,76; N 7,02; S 8,03. Найдено, C 54,10; H 5,30; Cl 17,70; N 6,80; S 8,80. Спектр 1Н-ЯМР в CDCl3 показал Н-5 в качестве S(1H) при 7,6 ppm и S-CH2-группу при 2,90 ppm (t, J 7HZ, 2H). П р и м е р 13. Элементный анализ C-H-N: Вычислено, С 58,84; H 6,44; Cl 5,97; N 15,11; S 6,83. Найдено, C 59,10; H 6,60; Cl 5,80; N 14,90; S 7,00. 1Н-ЯМР-спектр: 7,69 ppm, S1H, H-5; 7,85 ppm, d (J 9HZ), 2Н, Н-3", H-5", 7,43 ppm, d (J 9HZ) 2H, H-2", H-6", 2,90 ppm, t (J 7HZ), 2H, S-CH2. Инфракрасный спектр показал полосу тиолкарбонаткарбониловых связей при 1730 см-1. П р и м е р 14. Светло-желтое масло. Элементный анализ C-H-N: Вычислено, C 53,27; H 4,21; Cl 18,50; N 7,31; S 8,37. Найдено, C 53,40; H 4,40; Cl 18,10; N 7,00; S 8,50. Инфракрасный спектр показал полосу тиолкарбонаткарбониловых связей при 1720 см-1, спектр 1Н-ЯМР в CDCl3 H-5 как S(1H) при 7,69 ppm. П р и м е р 18. Элементный анализ C-H-N: Вычислено, C 49,84; H 4,84; N 6,12; Br 17,46; Cl 8,10; S 7,74. Найдено, C 50,30; H 5,00; N 5,90; Br 15,90; Cl 7,50; S 7,00. Инфракрасный спектр показал полосу тиолкарбонаткарбониловых связей при 1725 см-1. П р и м е р 21. Элементный анализ C-H-N: Вычислено, C 51,34; H 4,56; N 7,04; Br 20,10; Cl 8,92; O 8,05. Найдено, C 51,10; H 4,60; N 7,10; Br 21,00; Cl 7,60; O 8,30. П р и м е р 23. Элементный анализ С-H-N: Вычислено, C 48,08; H 4,04; N 7,01; Br 20,00; Cl 8,87; O 12,01 Найдено, C 48,30; H 4,20; N 7,00; Br 20,10; Cl 8,40; O 11,80. Инфракрасный спектр показал полосу карбонаткарбониловых связей при 1780 см-1. П р и м е р 57. Элементный анализ C-H-N: Вычислено, C 51,45; H 3,70; N 8,57; Cl 10,85; F 5,81; S 9,81. Найдено, C 51,80; H 4,50; N 8,50; Cl 8,50; F 5,50; S 10,50. Инфракрасный спектр показал полосу тиолкарбонаткарбониловых связей при 1730 см-1. 1Н-ЯМР: 7,68 ppm, S, 1H, H-5; 2,88 ppm, t (J 7H, 3H, S-CH2). П р и м е р 58. Желтое масло. Элементный анализ C-H-N: Вычислено, C 52,86; H 4,14; N 8,22. Найдено, C 52,20; H 4,20; N 8,10. Инфракрасный спектр показал полосу тиолкарбонаткарбониловых связей при 1725 см-1. П р и м е р 59. Светло-желтое масло. Элементный анализ C-H-N: Вычислено, C 51,45; H 3,70; N 8,57; Cl 10,85; F 5,81; S 9,81. Найдено, C 52,10; H 4,10; N 8,00; Cl 10,80; F 5,20; S 9,50. Инфракрасный спектр показал полосу тиолкарбонаткарбониловых связей при 1730 см-1. 1Н-ЯМР: 3,34 ppm, секстетт, 1Н, S-CH. П р и м е р 61. Элементный анализ C-H-N: Вычислено, C 54,16; H 4,55; N 7,90; Cl 9,99; F 5,35; S 9,02. Найдено, C 54,10; H 4,70; N 7,80; Cl 10,10; F 5,50; S 9,00. Инфракрасный спектр показал полосу тиолкарбонаткарбониловых связей при 1730 см-1. 1Н-ЯМР: 7,66 ppm, S, 1H, H-5; 3,41 ppm, m, 1H, S-CH; 1,88 ppm, m, 1H, CH. П р и м е р 63. Желто-коричневое масло. Элементный анализ C-H-N: Вычислено, C 56,46; H 5,27; N 7,32; Cl 9,26; F 4,96; S 8,38 Найдено, C 56,80; H 5,40; N 7,40; Cl 9,20; F 4,80; S 9,00. Инфракрасный спектр показал полосу тиолкарбонаткарбониловых связей при 1730 см-1. 1Н-ЯМР (CDCl3): 7,67 ppm, s, 1H, H-5; 2,88 ppm, t (J 7HZ) 2H, S-CH2. П р и м е р 70. Светло-желтое масло. Элементный анализ С-H-N: Вычислено, C 45,99; H 3,35; Cl 27,16; N 7,15; S 8,19. Найдено, C 46,30; H 3,50; Cl 27,10; N 7,00; S 8,20. Инфракрасный спектр показал полосу тиолкарбонаткарбониловых связей при 1730 см-1. П р и м е р 76. Элементный анализ C-H-N: Вычислено, C 58,19; H 5,46; N 7,98; Cl 10,11; S 9,14. Найдено, C 58,30; H 5,70; N 7,80; Cl 10,40; S 9,20. Инфракрасный спектр показал полосу тиолкарбонаткарбониловых связей при 1725 см-1. П р и м е р 84. Элементный анализ C-H-N: Вычислено, C 57,05; H 5,09; N 8,32; Cl 10,53; S 9,52. Найдено, C 56,50; H 5,10; N 8,20; Cl 11,00; S 10,10. Инфракрасный спектр показал полосу тиолкарбонаткарбониловых связей при 1725 см-1. П р и м е р 85. Элементный анализ C-H-N: Вычислено, C 60,98; H 5,72; N 8,37; Cl 10,59; O 14,34. Найдено, C 60,80; H 5,80; N 86,20; Cl 10,50; O 14,40. Инфракрасный спектр показал полосу карбонаткарбониловых связей при 1730 см-1. П р и м е р 92. Элементный анализ C-H-N: Вычислено, C 45,41; H 3,30; N 14,12; Cl 8,94; Cl 8,94; O 28,23. Найдено, C 46,70; H 3,70; N 13,60; Cl 9,30; O 27,00. Инфракрасный спектр показал полосу карбонаткарбонильных связей при 1780 см-1. П р и м е р 94. Элементный анализ C-H-N: Вычислено, C 42,27; H 2,84; N 6,57; Cl 33,28. Найдено, C 42,50; H 3,00; N 6,50; Cl 32,80. Инфракрасный спектр показал полосу тиолкарбонаткарбониловых связей при 1730 см-1. П р и м е р 95. Элементный анализ C-H-N: Вычислено, C 64,52; H 6,96; N 7,177; Cl 9,07; O 12,28. Найдено, C 64,50; H 7,00; N 7,10; Cl 8,70; O 12,20. Инфракрасный спектр показал полосу эфиркарбониловых связей при 1780 см-1. П р и м е р 102. Элементный анализ C-H-N: Вычислено, C 54,16; H 4,55; N 7,90; Cl 9,99; F 5,35; S 9,04. Найдено, C 54,60; H 4,80; N 7,80; Cl 9,80; F 7,80; S 9,70. Инфракрасный спектр показал полосу карбонила при 1730 см-1, 1H-NMR спектр (CDCl3) Н-5 при 7,68 ppm (s, 1H). П р и м е р 109. Элементный анализ C-H-N: Вычислено, C 46,78; H 3,68; N 13,64; Cl 8,63; O 27,27. Найдено, C 47,50; H 3,90; N 13,60; Cl 9,00; O 26,30. Инфракрасный спектр показал полосу карбонаткарбониловых связей при 1775 см-1. П р и м е р 110. Элементный анализ C-H-N: Вычислено, C 42,46; H 2,74; N 19,05; Cl 9,64; O 26,11. Найдено, C 42,50; H 3,00; N 18,70; Cl 10,60; O 25,00. Инфракрасный спектр показал полосу карбонаткарбониловых связей при 1745 см-1. П р и м е р 123. Элементный анализ С-H-N: Вычислено, C 61,97; H 6,07; N 8,03; Cl 10,16; O 13,76. Найдено, C 62,00; H 6,60; N 7,70; Cl 9,90; O 13,90. Инфракрасный спектр показал полосу карбонаткарбониловых связей при 1775 см-1. П р и м е р 129. Элементный анализ C-H-N: Вычислено, C 47,32; H 4,18; N 5,81; Cl 29,41. Найдено, C 47,80; H 4,50; N 5,60; Cl 28,00. Инфракрасный спектр показал полосу тиолкарбонаткарбониловых связей при 1730 см-1. П р и м е р 141. Светло-желтое масло. Элементный анализ C-H-N: Вычислено, C 52,54; H 4,41; Cl 9,69; N 11,49; O 21,87. Найдено, C 52,80; H 4,60; Cl 9,80; N 11,40; O 21,70. Инфракрасный спектр показал полосу карбонаткарбониловых связей при 1780 см-1. Примеры приготовления гербицидного средства. П р и м е р А. 20 ч. соединения N 9 расплавляли, в жидком виде перемешивали с 20 ч. размолотой кремневой кислоты, 50 ч. кизельгура, 3 ч. Na-соли диизобутилнафталинсульфокислоты и 7 ч. Na-лигнинсульфоната и размалывали на шаровой планетарной мельнице в течение 1 ч. Получали распыляющийся порошок, который легко диспергировался в воде и поэтому особенно подходил для получения биологически активных составов. П р и м е р Б. 40 ч. соединения N 57 (светло-коричневого масла) смешивали с 40 ч. осажденной размолотой кремневой кислоты, 10 ч. кизельгура, 4 ч. мела, 3 ч. Na-соли диизобутилнафталинсульфокислоты и 3 ч. Na-N-олеоил-N-метилтаурида и в течение 1 ч перемалывали в планетарной шаровой мельнице. Получали распыляющийся порошок, который легко диспергировался в воде и поэтому мог быть использован для получения биологически активных составов. П р и м е р В. 10 ч. соединения N 19 смешивали с 10 ч. осажденной размолотой кремневой кислоты, 70 ч. наполнителя Attaclay, 2 ч. Na-соли диизобутилнафталинсульфокислоты, 1 ч. Na-N-олеоил-N- метилтаурида и 7 ч. Na-лигнинсульфоната и в течение 1 ч перемалывали смесь в шаровой планетарной мельнице. Получали распыляющийся порошок, который легко диспергировался в воде и поэтому был особенно пригоден для получения биологически активного состава. П р и м е р Г. 50 ч. соединения N 36 смешивали с 45 ч. осажденной размолотой кремневой кислоты, 2 ч. Na-соли диизобутилнафталинсульфокислоты и 3 ч. Na-N-олеоил-N-метилтаурида и в течение 1 ч размалывали на шаровой планетарной мельнице. Получали распыляющийся порошок, который легко диспергировался в воде и поэтому был особенно пригоден для получения биологически активного состава. П р и м е р Д. 40 ч. соединения N 64 смешивали с 45 ч. осажденной размолотой кремневой кислоты, 9 ч. мелко размельченного мела, 3 ч. Na-соли диизобутилнафталинсульфокислоты и 3 ч. Na-N-олеоил-N- метилтаурида и в течение 1 ч перемалывали на шаровой планетарной мельнице. Получали распыляющийся порошок, который легко диспергировался в воде и поэтому был особенно пригоден для получения биологически активного состава. П р и м е р Е. 25 ч. соединения N 53 растворяли в 65 ч. "сольвессо 100" (ароматический растворитель, состоящий главным образом из триметилбензола) и добавляли 10 ч. эмульгаторной смеси, состоящей из додецилбензолсульфоната кальция и полиоксиэтилен-сорбитанэфирталлового масла. Получали эмульгирующийся концентрат, пригодный для получения биологически активного состава. П р и м е р Ж. 60 ч. соединения N 52 растворяли в смеси 20 ч. ксилола и 10 ч. бутиролактона и добавляли 10 ч. эмульгаторной смеси, состоящей из додецилбензолсульфоната кальция и полиоксиэтилен- сорбитанэфирталлового масла. Получали эмульгирующийся концентрат, пригодный для получения биологически активных составов. П р и м е р 3. 40 ч. соединения N 64 растворяли в смеси из 30 ч. растворителя "сольвессо 100" и 20 ч. циклогексанона и добавляли 20 ч. эмульгаторной смеси, состоящей из додецилбензолсульфоната кальция и полиэтоксилированного рицинового масла. Получали эмульгирующийся концентрат, пригодный для получения биологически активного состава. П р и м е р И. 10 ч. соединения N 22 растворяли в 80 ч. "сольвессо 100" и добавляли 10 ч. эмульгаторной смеси, состоящей из додецилбензолсульфоната кальция и полиэтоксилированного нонилфенола. Получали эмульгирующийся концентрат, пригодный для получения биологически активного состава. П р и м е р К. 0,5 ч. соединения N 64 тщательно перемешивали с 9,5 ч. осажденной и размолотой кремниевой кислоты, 80 ч. каолина, 1,5 ч. натриевой соли диизобутилнафталинсульфокислоты. 1,5 ч. Na-N-олеоил-азотметилтаурида и 7 ч. натрийлигнин- сульфоната и в продолжение 1 ч размалывали в планетарно-шаровой мельнице. В результате получали распыляющийся порошок, легко диспергируемый в воде и потому пригодный для изготовления биологически активной опылительной жидкости. П р и м е р Л. 90 ч. соединения N 64 и 10 ч. эмульгаторной смеси, состоящей из додецилбензолсульфоната кальция и полиоксиэтиленсорбитанэфира таллового масла тщательно перемешивали, в результате получали поддающийся эмульгированию концентрат, пригодный для изготовления биологически активной опылительной жидкости. П р и м е р М. Гербицидное действие. Определенное количество активного вещества (см. тестовые составы) испытывалось на опытных растениях в стадии 3-5 листочков. Оценка проводилась по схеме бонитировки, приведенной в табл.2. Результаты оценивали 2-3 раза (шкала 1-9). Полученные данные представляют собой средние значения проведенных обследований. Код применяемого опытного растения приведен в табл.3 Стандарт: 6-хлор-3-фенилпиридазин-4-ил-S-октилтиокарбонат. А) Нопон (масляная добавка). П р и м е р Н. Соединения, дозировка и гербицидная активность приведены в табл.4. Приведенное в этом примере соединение превосходит по своим токсикологическим характеристикам стандарт. Аналогичные соединения обнаруживают примерно такую же активность. П р и м е р О. Соединения, дозировка и гербицидная активность приведены в табл.5. Аналогичные соединения обнаруживают примерно такую же активность. П р и м е р П. Соединения, дозировка и гербицидная активность приведены в табл.6. Аналогичные соединения дают сходные значения. П р и м е р Р. Гербицидная активность против паслена американского (Солам) (Solam) приведенa в табл.7. П р и м е р С. Гербицидная активность для просовидных культур приведены в табл.8. Во всех случаях соединение N 64 превосходит значения стандарта. П р и м е р Т. Соединения, дозировка и гербицидная активность приведены в табл.9. П р и м е р У. Соединения дозировка и гербицидная активность приведены в табл.10. П р и м е р Ф. Соединения, дозировка и гербицидная активность приведены в табл.11. П р и м е р Х. Соединения, дозировка и гербицидная активность приведены в табл.12. П р и м е р Ц. Соединения, дозировка и гербицидная активность приведены в табл.13. П р и м е р Ч. Соединения, дозировка и гербицидная активность приведены в табл.14.
ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ1. Гербицидное средство, содержащее активное начало - производное пиридазина и вспомогательные добавки, отличающееся тем, что в качестве производного пиридазина оно содержит соединение общей формулы I где R1 - галоген, гидроксил, амино-, нитро-, цианогруппа, низшая алкильная группа, C5 - C7-циклоалкильная группа, трифторметильная группа, C1 - C6-алкоксигруппа, C1 - C4-алкилтиогруппа, феноксигруппа или C1 -C4-алкилсульфонилгруппа; R2 - водород, галоген, нитро-, алкил- или алкоксигруппа с 1 - 4 атомами углерода; n = 1 или 2; m = 0 или 1; R3 - гидроксил, галоген, -CO(O)Z R4 или -OC(O)N(R5)2; R4 - алкильная группа, разветвленная или неразветвленная с числом атомов углерода от 1 до 12, циклоалкильная группа с 5 - 7 атомами углерода, фенильная группа или низший алкил, замещенный фенилом; R - C1 - C4 - алкильная группа; Z - простая связь, кислород или сера; X - галоген, при следующем содержании ингредиентов, мас.%: Активное начало - 0,5 - 90 Вспомогательные добавки - Остальное 2. Средство по п.1, отличающееся тем, что наряду с соединением общей формулы I, где R3 - гидроксил, содержит триэтиламин в количестве 0,03 моля на 1 моль соединения формулы I. 3. Способ борьбы с сорняками путем обработки растений гербицидным средством, содержащим активный ингредиент - производное пиридазина и вспомогательные добавки, отличающийся тем, что в качестве производного пиридазина средство содержит соединение общей формулы I  где R1 - галоген, гидроксил, амино-, нитро-, цианогруппа, низшая алкильная группа, C5 - C7-циклоалкильная группа, трифторметильная группа, C1 - C6-алкоксигруппа, C1 - C4-алкилтиогруппа, феноксигруппа или C1 - C4-алкилсульфонильная группа; R2 - водород, галоген, нитро-, алкил- или алкоксигруппа с 1 - 4 атомами углерода; n = 1 или 2; m = 0 или 1; R3 - гидроксил, галоген, -OC(O)Z R4 или OC(O)N(R5)2; R4 - алкильный радикал с прямой или разветвленной цепью, содержащей 1 - 12 атомов углерода, циклоалкильная группа с 5 - 7 атомами углерода, фенильная группа или низший алкил, замещенный фенилом; R5 - C1 - C4-алкильная группа; Z - простая связь, кислород или сера; X - галоген; при следующем содержании ингредиентов, мас.%: Активное начало - 0,5 - 90 Вспомогательные добавки - Остальное с нормой расхода активного начала 0,2 - 1,688 кг/га.Популярные патенты: 2153256 Инсектицидное средство и способ борьбы с вредителями сельскохозяйственных культур ... средства: ниже эталона на 6,5%, а увеличение его содержания в средстве более 99,3% не способствует увеличению эффективности средства. Таким образом, оптимальное соотношение компонентов в средстве составляет: карбофос 50% к.э.: FeSO4 = 99,0 - 99,3:1 - 0,7. Как видно из таблицы 2 урожай подсолнечника при обработке семян заявленным средством увеличивается относительно контроля на 1,8 - 2 ц/га и находится на уровне эталона, немного превышая его на 0,9 - 1,8%. Изучение влияния заявляемого средства на урожайность подсолнечника в производственно-полевых условиях АО "Луговое" и АО "Кирова" Белгородской области выявило увеличение урожая на 2,2 ц/га и 3,7 ц/га относительно контроля (таблица ... 2201069 Травяное покрытие на основе гибкого полотна ... в том, что в предлагаемом покрытии между верхним и нижним полотнами, изготовленными, например, из льноволокна, предусмотрено размещение питательной смеси слоем 2-10 мм на основе произвесткованного торфа с добавлением сложного минерального удобрения, содержащего азот, фосфор, калий, или любого биоорганического удобрения - биокомпоста непосредственно с семенами растений, например многолетних трав. Норма внесения на 1 м2 полотна питательной смеси с минеральными удобрениями составляет 250-300 г, питательной смеси с биоорганическим удобрением (биокомпостом) - 200-275 г. Биоорганическое удобрение (биокомпост) получают методом совместного компостирования компонентов исходной смеси, ... 2490869 Способ направленного изменения циркуляции воздушных масс и связанных с ней погодных условий ... в состав блока, но генерирующий в отличие от остальных положительные ионы, поднять на высоту, то в этом случае появляется возможность создания системы противотоков. От этого зависит пространственный масштаб атмосферных возмущений. На фиг.3 изображена схема взаимодействия двух встречных потоков - восходящего, образованного отрицательными ионами, перемещающимися вверх, и нисходящего потока, образованного положительными ионами, которые движутся вниз под влиянием отрицательного электрического поля Земли и отрицательного объемного заряда восходящего потока. При механическом взаимодействии разноименные ионы взаимно уничтожаются и оба потока в месте их контакта прерываются. Таким ... 2086081 Рабочий орган культиватора ... и поверхностного термоупрочнения лезвий 6 и 7 и термообработки шестиугольного сечения стойки 1. В случае затупления и износа лезвий после их длительной работы срок службы рабочего органа можно существенно продлить путем переустановки на стойке [-образного профиля 2 как в вертикальной, так и в горизонтальной плоскости. В последнем случае профиль 2 переставляется на другую сторону стойки 1, при наличии двух профилей 2 они меняются местами на стойке 1. Тот же эффект будет достигнут, если стойку 1 развернуть на 180o относительно рамы культиватора при сохранении положения профилей 2 на стойке. Во всех вариантах в работу вступает противолежащее лезвие 6 или 7. Таким образом, изобретение ... 2271096 Способ прогнозирования урожайности озимых зерновых культур в условиях засушливого климата ... зерновых культур с 1 по 10 сентября на светло-каштановых почвах с нормой высева (2,5...3,0)·106 штук/га в полупустынной зоне. В зоне с лучшими почвами норму высева могут увеличить до (4,5...5,0)·106 штук/га. В период сева температурный режим почвы и воздуха не должен опускаться ниже +18...+15°С.Устанавливают для каждого хозяйства количество выпавших осадков в августе месяце и сумму температур и по этим данным производят вычисление гидротермического коэффициента по известной формуле Г.Т.Селянинова: где Р - сумма осадков за месяц до начала посева озимых; t - сумма положительных температур.Ориентировочные значения величин GS могут быть для районов Волгоградской ... |
Еще из этого раздела: 2119738 Орудие для уборки грубых кормов 2123784 Сетное каскадное устройство для промысла поверхностных объектов лова 2228024 Способ профилактики мастита у коров и устройство для его осуществления 2287923 Роторный энергосберегающий мостовой агрегат для сельскохозяйственных работ 2409937 Растение с высоким содержанием ребаудиозида а 2112337 Рабочий орган культиватора 2048744 Устройство для регулирования температуры воздуха в теплице 2251837 Рабочий орган кустореза 2130247 Замкнутый пневмосепаратор 2305931 Способ регенерации растений клевера лугового при генетической трансформации |
Изобретения в сельском хозяйстве
Обработка почвы в сельском и лесном хозяйствах
Посадка, посев, удобрение
Уборка урожая, жатва
Обработка и хранение продуктов полеводства и садоводства
Садоводство, разведение овощей, цветов, риса, фруктов, винограда, лесное хозяйство
Новые виды растений или способы их выращивания
Производство молочных продуктов
Животноводство, разведение и содержание птицы, рыбы, насекомых, рыбоводство, рыболовство
Поимка, отлов или отпугивание животных
Консервирование туш животных, или растений или их частей
Биоцидная, репеллентная, аттрактантная или регулирующая рост растений активность химических соединений или препаратов
Хлебопекарные печи, машины и прочее оборудование для хлебопечения
Машины или оборудование для приготовления или обработки теста
Обработка муки или теста для выпечки, способы выпечки, мучные изделия
|
|
||