Изобретения в сфере сельского хозяйства, животноводства, рыболовства

 
Изобретения в сельском хозяйстве Обработка почвы в сельском и лесном хозяйствах Посадка, посев, удобрение Уборка урожая, жатва Обработка и хранение продуктов полеводства и садоводства Садоводство, разведение овощей, цветов, риса, фруктов, винограда, лесное хозяйство Новые виды растений или способы их выращивания Производство молочных продуктов Животноводство, разведение и содержание птицы, рыбы, насекомых, рыбоводство, рыболовство Поимка, отлов или отпугивание животных Консервирование туш животных, или растений или их частей Биоцидная, репеллентная, аттрактантная или регулирующая рост растений активность химических соединений или препаратов Хлебопекарные печи, машины и прочее оборудование для хлебопечения Машины или оборудование для приготовления или обработки теста Обработка муки или теста для выпечки, способы выпечки, мучные изделия

4- или 6-нитро-5,7-дихлорбензофуроксан, обладающий фунгицидной активностью

 
Международная патентная классификация:       A01N C07D

Патент на изобретение №:      2032678

Автор:      Юсупова Л.М., Молодых Ж.В., Бузыкин Б.И., Фаляхов И.Ф., Анисимова Н.Н., Шарнин Г.П., Булидоров В.В., Свиридов С.И., Левинсон Ф.С.

Патентообладатель:      Институт органической и физической химии им.А.Е.Арбузова Казанского филиала РАН

Дата публикации:      10 Апреля, 1995


Изображения





Область применения: в качестве антисептических средств защиты технических изделий, содержащих детали из дерева, бумаги, картона и ткани. Сущность изобретения: продукт - 4-нитро-5, 7-дихлорбензофуроксан, БФ, C6HCl2N3O4, выход 45%, т. пл. 123 - 125В°С, 6-нитро-5, 7-дихлорбензофуроксан, выход 97%, т. пл. 115 - 117В°С. 3 табл.

Изобретение относится к новым химическим соединениям, а именно к 4-нитро- или 6-нитро-5,7-дихлорбензофуроксанам общей формулы I где Ia R1 NO2; R2 H (шифр Ю-У), Iб R1 H, R2 NO2 (шифр Ю-VI) Соединения Iа, б обладают выраженным фунгицидным действием, умеренно токсичны для теплокровных животных. Соединения Ia и Iб в литературе не описаны.

Известны структурные аналоги: бензофуроксан II и его монозамещенные производные R где R H, 4-NO2, 5-Cl, 5-Br, 4-CH3, 5-CH3, 5-OCH3; 4-нитробензофуразан III диоксим 1,2-бензохинона IV и его производные R где R H, 4-Cl, 4-Br, 3-Br, 3-CH3, 4-OCH3.

Соединения формул II-IV проявляют фунгицидное действие в концентрации 0,25% (разведение 1:400) (1,2), т.е. гораздо менее активны, чем соединения Ia и Iб. Этот эффект нельзя было предсказать заранее, так как увеличение числа заместителей в бензофуроксанах чаще всего приводит к снижению активности (3).

Для пропитки древесины железнодорожных шпал в настоящее время используется каменноугольное масло. Одним из недостатков каменноугольного масла является невысокая фунгицидная активность. Во-вторых, оно небезопасно, так как может содержать канцерогенные компоненты. Хотя по токсичности каменноугольное масло относится к умеренно опасным веществам, ЛД50 составляет 830 мг/кг (III класс опасности), часто при работе с ним на участках кожи, подверженных действию света, развивается воспалительная краснота с последующей пигментацией; при длительной работе с каменноугольным маслом возможны экземы, фолликулы, зуд, и гиперкератоз, пигментация кожи, рак (5, 6).

Целью изобретения является повышение фунгицидной активности в ряду нитробензофуроксанов.

Поставленная цель достигается синтезом полизамещенных бензофуроксанов, а именно ранее описанных 4-нитро и 6-нитро-5,7-дихлорбензофуроксанов общей формулы I, обладающих фунгицидным действием.

Соединение Iа получают путем нитрования 4,6-дихлорбензофуроксана, получение которого описано Боултоном (7).

Соединение Iб получают взаимодействием доступного 2,6-дихлор-4-нитронитрозобензола (V) с азидом натрия в среде водного ацетона с последующим нитрованием продукта (VI) концентрированной азотной кислотой и циклизацией соединения VII в уксусной кислоте до целевого вещества Iб по схеме П р и м е р 1. 4-Нитро-5,7-дихлорбензофуроксан (Iа).

Готовят смесь из азотной кислоты (8 мл, d=1,51) и серной кислоты (90 мл, d= 1,84). Смесь охлаждают ледяной баней до 5оС и дозируют 4,1 (0,02 м) 4,6-дихлорбензофуроксана в течение 5 мин. Смесь затем нагревают до 50оС, выдерживают 1 ч, охлаждают до 20оС. Через 30 мин выдержки выливают в дробленный лед (300 г). Нитросоединение Iа отделяют фильтрованием. Выход 2,17 г (45% ). Т.пл. 123-125оС. Продукт можно было перекристаллизовать из гексана. Получают светло-желтые пластинки.

П р и м е р 2. 6-Нитро-5,7-дихлорбензофуроксан (Iб).

2,6-Дихлор-4-нитро-нитрозобензол.

К 3 г (0,01 м) 2,6-дихлор-4-нитроанилина в 30 мл трифторуксусной кислоты прибавляют 7,5 мл пергидроил (30% Н2О2) и 0,5 мл серной кислоты (d=1,84 г/см3) и выдерживают при 40оС в течение 4 ч. Охлаждают до комнатной температуры, разбавляют 30 мл воды, выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат, масса 1,9 г (55%), т.пл. 114оС (спирт).

2,6-Дихлор-4-азидонитрозобензол (VI).

К суспензии 15,0 г (0,068 м) 2,6-дихлор-4-нитронитрозобензола в 250 мл ацетона прибавляют раствор 4,6 г (0,071 м) азида натрия в 30 мл воды. Реакционную смесь выдерживают при комнатной температуре в течение 75 мин. Осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат. Выход 12,8 г (87%), т.пл. 147-148оС (гексан).

Найдено, С 33,17; Н 0,91; 0,93; N 25,79; Се 25,8 С6Р2Cl2N4О Вычислено, С 33,18; H 0,92; N 25,81 ИК-спектр, см-1: 2120 (N 3), 1280 (NO).

3,5-Дихлор-2,4-динитрофенилазид (VII).

К cуcпензии 21,7 г (0,1 м) 2,6-дихлор-4-азидонитрозобензола в 200 мл хлороформа прибавляют по каплям 200 мл HNО3 (d=1,5 г/см3) при температуре не выше 20оС. Затем реакционную смесь кипятят (52-55оС) с обратным холодильником в течение 30 мин, охлаждают, разбавляют 200 мл воды при температуре не выше 50оС. Органический слой отделяют от водно-кислотного и дважды промывают водой (по 200 мл). Хлороформ отгоняют. Выход 27,2 г (98%), т.пл. 108-110оС. Перекристаллизовывают из гексана т.пл. 114-115оС.

6-Нитро-5,7-дихлорбензофуроксан (1б) 27,8 г (0,1 м) 3,5-дихлор-2,4-динитрофенилазида кипятят с обратным холодильником в 150 мл уксусной кислоты в течение 1 ч, охлаждают, разбавляют 300 мл воды. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат. Выход 24,3 г (97%), т.пл. 115-117оС. Перекристаллизованный из гептана т.пл. 116-117оС.

Найдено, С 28,79, 28,80; Н 0,41, 0,42; N 16,78, 16,80.

С6НСl2N3О4 Вычислено, С 28,8; H 0,4; N 16,6 ИК-спектр, см-1: 1615 (С-N), 1365 (NO2). Спектр ПМР, диоксан-d6, , м.д. 7,97 с (4-Н).

П р и м е р 3. Фунгицидная активность 4-нитро и 6-нитро-5,7-дихлорбензофуроксанов (Ia, Iб).

Фунгицидную активность соединений Iа и Iб изучают в лабораторных условиях на мицелии патогенных грибов по общепринятой методике (8). В качестве тест-объектов используют наиболее устойчивые виды грибов: возбудитель плесневения БКМF-1119 и дереворазрушающий гриб.

Исследования проводят с серией растворов различной концентрации Ia и Iб. Повторность опытов 2-3-кратная. Экспозиция 3-5 сут, после чего проводят учет роста колоний грибов и по формуле Эббота подсчитывают процент подавления их роста. Результаты исследований представлены в табл. 1.

П р и м е р 4. Испытание на грибоустойчивость технических изделий из дерева, бумаги и картона по (9). Оценка активности проводится через 48 ч в течении нескольких суток. Величина диаметра зоны задержки роста гриба свидетельствует о активности соединения. Сравнение проводится со смесью грибов согласно ГОСТу. Результаты изучения на грибоустойчивость приведены в табл. 2 и 3.

П р и м е р 5. Острая оральная токсичность 4-нитро и 6-нитро-5,7-дихлорбензофуроксанов (Ia, Iб) Токсичность соединений (Ia и Iб) определена на белых беспородных мышах массой 18-20 г при пероральном введении ацетоно-масляных растворов с вычислением ЛД50 и ее доверительных границ по методу Литчфилда и Уилкоксона (10). Результаты исследований приведены в табл. 1.

Как видно из представленных в табл. 1 данных, соединения Iа и Iб обладают выраженным фунгицидным действием. По данному показателю они превосходят структурный аналог на 1-2 порядка.

Данных по отношению к C.cerebella для структурного аналога в доступной литературе нет. Соединение Iа превосходит эталон в отношении дереворазрушающего гриба на порядок. Предлагаемые соединения Iа и Iб по индексу избирательности фунгицидного действия в отношении возбудителя плесневения превосходят эталон в 24-115 раз, в отношении C.cerebella соединение Ia в 4,8 раза, что показывает большую безопасность при применении предлагаемых соединений в сравнении с эталоном.

Для подтверждения высокой фунгицидной активности предлагаемые соединения были изучены на их грибоустойчивость согласно ГОСТу 9.048-85. Как видно из представленных в табл. 2 и 3 данных наиболее активным соединением является 1б (Ю-VI), которое задерживает рост плесневых грибов в малых концентрациях.

Формула изобретения

4- или 6-нитро-5,7-дихлорбензофуроксан формулы где R1 NO2; R2 H или R1 H; R2 - NO2, обладающий фунгицидной активностью.

MM4A Досрочное прекращение действия патента Российской Федерации на изобретение из-за неуплаты в установленный срок пошлины за поддержание патента в силе

Номер и год публикации бюллетеня: 7-2002

Извещение опубликовано: 10.03.2002        





Популярные патенты:

2464784 Защитный слой для растений и деревьев, его изготовление и его применение

... эфира или 2,4,4'-трихлор-2'-гидрокси-дифенилового эфира. В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления данное изобретение относится к покрытию, запечатывающему емкость вышеупомянутого типа, где фенол является 2,4,4'-трихлор-2'-гидрокси-дифениловым эфиром.В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления данное изобретение относится к слою, защищающему листья растений, слою, защищающему листья деревьев, и слою, защищающему древесину, вышеупомянутого типа, где он относится к катионным, анионным или неионным деацетилированным хитозанам и хитозановым производным, предпочтительно к триметилхитозана хлориду, ...


2399203 Способ оценки физиологического состояния организма цыплят

... пожизненную продуктивность и срок хозяйственного использования здоровых животных. Однако он не предназначен для оценки физиологического состояния организма цыплят, как бройлеров, так и яйценоских пород. Известен также способ оценки уровня естественной резистентности организма животных в ранний постнатальный период (см. патент РФ 2260185 по кл. МПК G01N 33/48, опуб. 10.09.2005), включающий определение общего белка в сыворотке крови и при наличии его менее 50 г/л животных оценивают как имеющих низкий уровень естественной резистентности организма.Однако способ не предназначен для оценки уровня резистентности организма цыплят. Кроме этого, судить о повышении или понижении ...


2127038 Лесозаготовительная машина

... В этом режиме работы ЛЗМ опора 15, контактирующая с грунтом, стабильно принимает и передает силовые нагрузки на грунт вследствие кинематической замкнутости ее оси поворота с криволинейными участками кронштейнов 17 стойки 7 устройства 4, что уменьшает силовые нагрузки на манипулятор и на ЛЗМ в целом, повышается эксплуатационная надежность ЛЗМ. При дальнейшем технологическом режиме работы машины гидроцилиндр управления 16 осуществляет поворот захватно-срезающего устройства в вертикальной плоскости в направлении рукояти манипулятора совместно со срезанным деревом, находящимся в захватах 8, 9 устройства 4. В этом случае криволинейные участки 20 кронштейнов 17 кинематически ...


2474105 Плодосъемник шолина

... (на фиг. не показана) может быть укреплен в отверстии 14 горлышка 2 бутылки 1.Заявляемый плодосъемник работает следующим образом.В случае если кисти ягод находятся в пределах досягаемости рук пользователя, горлышко бутылки закрывают стандартной пробкой, если же кисти ягод находятся на большем расстоянии, то плодосъемник с помощью отверстия 14 в горлышке 2 бутылки 1 укрепляют на шесте 3.Двухсторонний захват 4 плодосъемника подводят к выбранной кисти ягод и через приемное окно 7 вводят кисть в бункер 1, при этом черешок кисти одновременно через захват 4 вводится в выемку-прорезь 5 до соприкосновения черешка кисти с режущей кромкой 131 лезвия бритвы 12.Затем плодосъемник перемещают ...


2153256 Инсектицидное средство и способ борьбы с вредителями сельскохозяйственных культур

... Предлагаемое средство может применяться совместно с другими действующими началами, например, регуляторами роста растений и фунгицидами. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Инсектицидное средство, включающее в качестве инсектицида - карбофос 50% к. э. , отличающееся тем, что оно дополнительно содержит сульфат железа FeSO4 при следующих соотношениях компонентов, мас.%: Карбофос - 99,3 - 99,0 FeSO4 - 0,7 - 1,0 2. Способ борьбы с вредителями сельскохозяйственных культур путем обработки их мест обитания препаратом, включающим в качестве инсектицида карбофос 50% к. э. , отличающийся тем, что в качестве препарата используют средство по п.1 формулы изобретения, которым обрабатывают семена ...


Еще из этого раздела:

2245017 Способ подготовки картофеля перед закладкой на хранение

2427999 Способ повышения плодородия мерзлотных засоленных почв в условиях криолитзоны

2435369 Гербицидные композиции

2054235 Лесопосадочная машина

2060651 Бытовой инкубатор

2019090 Самонапорная оросительная система

2260932 Способ уборки льна и тресты при неблагоприятных погодных условиях

2278488 Способ создания пастбищных экосистем весенне-летнего срока использования

2106081 Животноводческая ферма с применением помещений круглой формы и способ содержания в ней, например, крупного рогатого скота

2479988 Способ формирования линейно ориентированного виноградника с капельным орошением (версия 3)