Совместимость средств для гербицидных композиций, содержащих соли 2,4-(дихлорфенокси)уксусной кислоты

Изображения

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Гербицидная композиция с повышенной растворимостью в присутствии катионов аммония, натрия, калия, кальция, магния или многовалентных катионов содержит по меньшей мере одну аминную соль гербицида класса феноксикислот и средство, улучшающее растворимость, в количестве, эффективном для предотвращения образования нерастворимых солей указанного гербицида класса феноксикислот. Указанное средство, улучшающее растворимость, содержит по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество, выбранное из алкоксилированного четвертичного амина, алкилированного четвертичного амина, алкоксилированного амина, амидоамина, алкоксилата продукта взаимодействия жирной кислоты и полиаминов, этоксилата продукта взаимодействия жирной кислоты и триэтаноламина, этоксилата тристирилфенола, EO-PO блок- или статистического сополимера, алкилолефинсульфоната, алкилбензолсульфонатаминной соли, алкоксилата касторового масла, неорганического основания или их комбинаций, при условии, что, когда присутствует глифосат, неорганическое основание исключается. Указанный гербицид класса феноксикислот представляет собой гербицид класса феноксиуксусных кислот, гербицид класса феноксимасляных кислот, гербицид класса феноксипропионовых кислот, гербицид класса арилоксифеноксипропионовых кислот, 4-CPA, 2,4-D, 3,4-DA, MCPA, MCPA-тиоэтил, 4-CPB, 2,4-DB, 3,4-DB, MCPB, клопроп, 4-CPP, дихлорпроп, дихлорпроп-P, 3,4-DP, фенопроп, мекопроп, мекопроп-P, хлоразифоп, клодинафоп, клофоп, цигалофоп, диклофоп, феноксапроп, феноксапроп-P, фентиапроп, флуазифоп, флуазифоп-P, галоксифоп, галоксифоп-P, изоксапирифоп, метамифоп, пропахизафоп, хизалофоп, хизалофоп-P, трифоп и их комбинации. Отношение аминной соли гербицида класса феноксикислот к средству, улучшающему растворимость составляет от 10:1 до 1:1,5. Смешивают средство, улучшающее растворимость и аминную соль гербицида. Изобретение позволяет повысить стабильность композиции. 2 н. и 13 з.п. ф-лы, 3 ил., 6 пр.

Данное изобретение в общем относится к способу минимизации образования нерастворимых солей феноксигербицидов. Способ включает (1) смешивание средства, улучшающего совместимость, аминных солей гербицидов класса феноксикислот и химиката, содержащего неаминные катионы, в водной системе для образования стабильного и не закупоривающего насадку раствора; и (2) способ применения стабильного и не закупоривающего насадку раствора на растение.

Феноксигербициды, особенно 2,4-D, хорошо известны в данной области в качестве эффективного гербицида для борьбы с широколиственными сорняками. C этой точки зрения, авторы настоящего изобретения будут использовать 2,4-D в качестве примера, но специалистам в данной области будет очевидно, что хотя указана 2,4-D, следует понимать, что указанный пример также в целом относится ко всему классу феноксигербицидов.

Существует общая практика для фермеров, заключающаяся в добавлении гербицида, 2,4-D аминной соли, к концентрированному жидкому удобрению (такому как 28% N) и в опрыскивании данной смесью без дополнительного разбавления водой. Гербицид, 2,4-D аминная соль, также широко используется вместе с другими гербицидами и разбавленными удобрениями, такими как сульфат аммония (AMS), чтобы усиливать биоэффективность и получать более широкий спектр контролируемых сорняков. Однако 2,4-D кислота и ее неаминные соли имеют очень низкую растворимость в воде. По этой причине, самый обычный используемый 2,4-D гербицид представляет собой аминные соли 2,4-D. Несмотря на то, что гидрофобные сложные эфиры 2,4-D являются доступными, 2,4-D, приготовляемая и применяемая в виде водорастворимой соли, имеет дополнительные преимущества в том, что не требуется эмульгатор и/или органический растворитель.

Существует общая практика для фермеров, заключающаяся в смешивании различных продуктов в баке для опрыскивания с целью удобства и по экономическим причинам. Например, фермеры могут смешивать вместе 2,4-D продукт и удобрение-продукт. Однако когда продукт из аминной соли 2,4-D смешивают с другим продуктом, который содержит неаминные катионы, такие как ионы аммония, натрия, калия и многовалентные ионы, может образоваться осадок в баке для опрыскивания, приводящий к закупорке насадки для опрыскивания. Даже если фермеры преднамеренно пытаются не смешивать 2,4-D с несовместимыми компонентами, осадка невозможно избежать, имея как 2,4-D анион, так и неаминные катионы в том же самом баке для опрыскивания, потому что аммоний, K, Na, Ca и Mg могут поступать от, например, удобрений, других гербицидных композиций, питательных микроэлементов или из жесткой воды, тем самым приводя к нежелательному осадку. Фермеры пробовали решить эту проблему осадка добавлением традиционных средств, улучшающих совместимость, или гидротропов, таких как сложные фосфатные эфиры, гликоли или спирт, без удовлетворительного результата.

Таким образом, желательно разработать способ минимизации образования осадка, закупоривающего насадку в сосуде, содержащем 2,4-D гербицид и неаминные катионы.

Поэтому задачей настоящего изобретения является создание способа минимизации образования осадка, закупоривающего насадку в сосуде, содержащем 2,4-D гербицид и неаминные катионы, путем использования подходящего средства, улучшающего совместимость. Следующая и предпочтительная цель состоит в обеспечении способа применения поверхностно-активного вещества, которое функционирует не только в качестве средства, улучшающего совместимость для применения опрыскивающего состава без кристаллического осадка, но также в качестве адъюванта для повышенной эффективности.

Данное изобретение относится к гербицидным композициям без закупоривающих насадку частиц, содержащим 2,4-D анион и средство, улучшающее совместимость в присутствии неаминных катионов, и к способу минимизации образования частиц, закупоривающих насадку в такой системе.

Некоторые химикаты были выявлены для того, чтобы повышать растворимость других в воде. Такой химикат иногда называют гидротропом и определяют его как способность некоторых агентов увеличивать растворяющую силу воды по отношению к другим молекулам. Данное явление относится в основном к повышенной растворимости этоксилированных продуктов в воде из-за добавления гидротропа. Другой феномен гидротропии, обычно используемой в композициях шампуней и очищающих средств, относится к пониженной вязкости продукта путем применения гидротропов для предотвращения кристаллического образования в жидкости в мицеллярной системе. Данный эффект гидротропии отличается от свойств солюбилизации поверхностно-активных веществ, который приводит к третьему гидрофобному продукту, который вкладывается в микроструктуру, такую как мицелла или микроэмульсия, при этом целые компоненты диспергируются в воде. Химикат, который повышает растворимость гидрофобного продукта, называется солюбилизатором или связующим веществом, и он обычно относится к поверхностно-активному веществу.

Многие химикаты были названы средствами совместимости удобрения. Примеры обычных средств совместимости удобрения включают сложные фосфатные эфиры, алкилполигликозиды, неионогенные нонилфенолэтоксилаты и тому подобное. Особенно они препятствуют разделению разбавленной пестицидной эмульсии в присутствии удобрения или другого гербицида.

Задача настоящего изобретения состоит в увеличении водной растворимости неаминных солей гербицидов класса феноксикислот. Примеры гербицидов класса феноксикислот, приведенных в настоящем изобретении, включают, но, не ограничиваясь ими, следующие:

гербициды класса феноксиуксусных кислот

4-CPA

2,4-D

3,4-DA

MCPA

MCPA-тиоэтил

гербициды класса феноксимасляных кислот

4-CPB

2,4-DB

3,4-DB

MCPB

гербициды класса феноксипропионовых кислот

клопроп

4-СРР

дихлорпроп

дихлорпроп-P

3,4-DP

фенопроп

мекопроп

мекопроп-P

гербициды класса арилоксифеноксипропионовых кислот

хлоразифоп

клодинафоп

клофоп

цигалофоп

диклофоп

феноксапроп

феноксапроп-P

фентиапроп

флуазифоп

флуазифоп-P

галоксифоп

галоксифоп-P

изоксапирифоп

метамифоп

пропахизафоп

хизалофоп

хизалофоп-P

трифоп

Хотя полагают, что данное изобретение применимо для всех феноксигербицидов, известных специалистам в данной области, включающих гербициды, указанные выше, авторы будут фокусировать данное описание на 2,4-D кислоте и ее солях, так как данный гербицид, несомненно, представляет собой феноксигербицид, имеющий самое широкое применение и использование.

Повышение растворимости неаминных солей 2,4-D отличается от повышения растворимости этоксилированного продукта посредством эффекта гидротропии. Оно также отличается от повышения растворимости маслянистого продукта посредством эффекта солюбилизации. Причина состоит в том, что неаминная соль 2,4-D является солью и не является ни этоксилированным химикатом, ни маслянистым гидрофобным химикатом. Кроме того, из-за ее природы невозможно предсказать, какой химикат будет применим для повышения растворимости неаминных солей 2,4-D на основе обычного знания. Фактически, некоторые из наблюдений, сделанных авторами, были в целом против традиционного здравого смысла. Более конкретно, авторы установили, что так называемые хорошо известные гидротропы и средства, улучшающие совместимость , которые могут быть хорошими для других применений, не подходят для повышения растворимости неаминной соли 2,4-D. В этой связи было установлено, что сложные фосфатные эфиры, алкилгликозиды с короткой цепью, гликоли, нонилфенолэтоксилат, изопропиловый спирт, октанол, ксилолсульфонат натрия, этоксилированные (2ЕО) кокоамидоксиды, диоктилсульфосукцинат натрия, бутилцеллозольвацетат, амфотерные поверхностно-активные вещества и метил-2-пирролидинон являются неэффективными.

В соответствии с настоящим изобретением очень желательно повысить совместимость между 2,4-D продуктом и другим продуктом, содержащим неаминные катионы, таким как со-гербициды, удобрения, питательные микроэлементы, жесткая вода и тому подобное. В этой связи было обнаружено, что только некоторые химикаты были эффективными в качестве средств, улучшающих совместимость, для того, чтобы минимизировать образование осадка в баке для опрыскивания, когда 2,4-D продукт смешивали с продуктом, содержащим неаминный катион. Неограничивающие примеры таких химикатов представляют собой: четвертичные амины, алкоксилированные (четвертичные) амины, амидоамины, этоксилированные сложноэфирные амины, алкоксилаты алкилового спирта, этоксилированные сорбитаны и сложные эфиры сорбита, этоксилаты тристирилфенола, ЕО-РО блок или статистические сополимеры, алкилолефинсульфонаты, карбоксилированные неионные спирты, алкиламидоэтоксилаты, алкилоэфирные сульфатаминные соли, алкилнафталинсульфонаты натрия (формальдегидный полимер) и их комбинации.

Алкоксилированные четвертичные поверхностно-активные вещества, применяемые с пользой в контексте настоящего изобретения, могут быть представлены следующей формулой:

где R1 представляет собой насыщенную или ненасыщенную алкильную группу с прямой или разветвленной цепью, содержащую от 8 до 22 атомов углерода; R2 представляет собой насыщенную или ненасыщенную алкильную группу с прямой или разветвленной цепью, содержащую от 1 до 4 атомов углерода; и А представляет собой CiH2i, где i равен 2-4; В представляет собой CjH2j, где j равен 2-6; и Х- представляет собой совместимый анион, такой как метилсульфат или хлорид, f равен 0-10; m и n равны целому числу от 1 до 30, при условии, что m+n составляет по меньшей мере 2, p равен 1-7, и g может быть равен целому числу от нуля до 6 для каждого р и независимо от р, и q равен 1-7, при условии, что p может быть больше чем q. В одном варианте осуществления A представляет собой C2H4, f равен 0, и g равен 0. В другом варианте осуществления А представляет собой C2H4, f равен 0, g равен 0, m+n составляет 2-20, R2 представляет собой метильную группу, p равен 1, и X представляет собой хлорид.

Алкилированные четвертичные поверхностно-активные вещества, применяемые в настоящем изобретении, представлены формулой:

где R1 представляет собой насыщенную или ненасыщенную алкильную группу с прямой или разветвленной цепью, содержащую от 8 до 22 атомов углерода. R2, R3 и R4 независимо представляет собой насыщенную или ненасыщенную алкильную группу с прямой или разветвленной цепью, содержащую от 1 до 4 атомов углерода. А представляет собой CiH2i, где i равен 2-4; В представляет собой CjH2j , где j равен 2-6; и Х- представляет собой совместимый анион, такой как метилсульфат или хлорид, f равен 0-10; p равен 1-7, и g может быть равен целому числу от нуля до 6 для каждого р и независимо от р, и q равен 1-7, при условии, что p может быть больше чем q. В одном варианте осуществления A представляет собой C2H4, f равен 0, и g равен 0. В другом варианте осуществления А представляет собой C2H 4, f равен 0, g равен 0, R2 представляет собой метильную группу, R3 представляет собой метильную группу, R4 представляет собой метильную группу, p равен 1, и X представляет собой хлорид.

Могут быть использованы следующие алкоксилированные амины:

где R1 представляет собой насыщенную или ненасыщенную алкильную группу с прямой или разветвленной цепью, содержащую от 8 до 22 атомов углерода; А представляет собой CiH2i, где i равен 2-4; и В представляет собой CjH2j, где j равен 2-6; f равен 0-10; m и n равны целому числу от 1 до 30, при условии, что m+n составляет по меньшей мере 1, p равен 1-7, и g может быть равен целому числу от нуля до 6 для каждого р и независимо от р. В одном варианте осуществления A представляет собой C2H4 , f равен 0, и g равен 0. В другом варианте осуществления А представляет собой C2H4, f равен 0, g равен 0, m+n составляет от 1 до 20, p равен 1.

Могут быть использованы следующие алкоксилированные амидоамины:

где R1 представляет собой насыщенную или ненасыщенную алкильную группу с прямой или разветвленной цепью, содержащую от 7 до 21 атомов углерода; А представляет собой CiH2i, где i равен 2-4; m равен 1-30, и n равен 1-30. Особенно предпочтительно, когда R1 от таллового масла, кокосового масла, соевого масла, кукурузного масла или твердого животного жира.

Могут быть использованы следующие амидоамины:

где R1 представляет собой насыщенную или ненасыщенную алкильную группу с прямой или разветвленной цепью, содержащую от 7 до 21 атомов углерода.

Могут быть использованы продукты взаимодействия жирной кислоты с полиаминами с последующим алкоксилированием, алкоксилированные амидополиамины. Пример предпочтительного продукта взаимодействия имеет следующую структуру:

где R1 представляет собой насыщенную или ненасыщенную алкильную группу с прямой или разветвленной цепью, содержащую от 7 до 21 атомов углерода; А представляет собой CiH2i, где i равен 2-4; каждый n, m, p и q независимо равен 1-20; х и y независимо равен 0-5, при условии, что сумма х+y больше или равна 1. Особенно предпочтительно, когда R1 от таллового масла, кокосового масла, соевого масла, кукурузного масла или твердого животного жира.

Могут быть использованы продукты взаимодействия жирной кислоты и триэтаноламина и их алкоксилированные продукты. Предпочтительный тип представляет собой сложный моноэфир, который может быть представлен следующей структурой,

где R1 представляет собой насыщенную или ненасыщенную алкильную группу с прямой или разветвленной цепью, содержащую от 8 до 22 атомов углерода; А представляет собой CiH2i, где i равен 2-4; m равен 1-30, и n равен 1-30.

Могут быть использованы следующие алкоксилаты алкилового спирта:

R1-(OA)v H

VIII

где R1 представляет собой насыщенную или ненасыщенную алкильную группу с прямой или разветвленной цепью, содержащую от 6 до 14 атомов углерода; А представляет собой CiH2i, где i равен 2-4; и v равен 2-10, когда R1 является линейным, и 9-20, когда R1 является разветвленным.

Могут быть использованы следующие полиэтиленсорбитаны:

где R содержит от С8 до С22, сумма n+m+w примерно равна 10-30, предпочтительно 20.

Могут быть использованы этоксилаты тристирилфенола с 8-30 молями этиленоксида и их фосфаты и соли.

Могут быть использованы следующие ЕО/РО блок- или статистические сополимеры,

R1-(OA')xH

X

где R1 представляет собой Н или С4-С10 линейный или разветвленный алкил, A' содержит С2 или С3, х равен 30-300, ЕО:РО>40:60 (массовое отношение). Когда R1 является H, они предпочтительно представляют собой ЕО-РО-ЕО сополимер с молекулярной массой более ~4000. Когда R1 содержит от С4 до С10, их молекулярная масса равна предпочтительно более ~1500.

Алкилолефинсульфонат, применимый в настоящем изобретении, включает длину алкильной цепи от С8 до С18 и предпочтительно С8-12 олефинсульфонат и его соли.

Может быть использован карбоксилированный алкилфенолэтоксилат. Предпочтительно он представляет собой карбоксилированный октилфенол или нонилфенол с 5-15 ЕО. Неограничивающий пример представляет собой продукт взаимодействия нонилфенолэтоксилата (9ЕО) и монохлорацетата натрия.

Также может быть использован ЕО-РО алкоксилат касторового масла (в общем 25-50 ЕО+РО единиц) в контексте настоящего изобретения.

Может быть также использован С8-16 линейный или разветвленный алкилполигликозид с 1-5, предпочтительно 1-2, единицами глюкозы.

Могут быть использованы сульфатаминные соли алкиловых эфиров, и длина алкильной цепи предпочтительно составляет от С6 до С12 с 1-5 ЕО группами. Предпочтительный амин представляет собой диметиламидопропиламин (DMAPA), триэтаноламин (TEA), диэтаноламин (DEA), моноэтаноламин (MEA), бутиламин, кокоамин, диэтилентриамин (DETA) и изопропиламин.

Используемая соль алкилнафталинсульфоната (формальдегидный полимер) имеет алкильную группу с С8-С18, и предпочтительной является С8-С12 натриевая соль.

Также может быть использован таллат полиэтиленсорбита следующей формулы:

где R представляет собой группу структуры:

где R1 представляет собой насыщенную или ненасыщенную алкильную группу с прямой или разветвленной цепью, содержащую от 7 до 21 атомов углерода; каждый n, m, p, q, х и y независимо равен 0 до -20, при условии, что сумма n+m+p+q+х+y больше или равна 6.

Также могут быть использованы короткие амины следующей структуры, но они не являются предпочтительными, так как они не являются поверхностно-активными веществами и не обеспечивают другие преимущества для гербицидов.

где R1, R2, R3, R4, R5 и R6 представляют собой, каждый независимо, прямую или разветвленную алкенильную группу с 1-6 атомами углерода; a, b, c, d, e, f и g, каждый независимо, равен числу от 0 до 40; p равен 1-7 независимо от a, b, c, d, e, f и g.

Неорганические основания, такие как гидроксиды натрия, калия и аммония, можно также использовать, но они не являются предпочтительными, так как они не являются поверхностно-активными веществами и не обеспечивают другие преимущества для гербицидов. Следует также отметить, что если глифосат присутствует в гербицидных композициях, то неорганическое основание исключается.

Как хорошо известно специалистам в данной области, эффективность многих гербицидов, включающих 2,4-D, сильно связана с системой рН. Обычно низкий рН способствует хорошей эффективности. Поэтому следует указать на то, что при использовании неорганических гидроксидов или коротких аминов, в зависимости от степени замещения или их эквивалента для минимизации образования осадка 2,4-D, рН системы может подниматься до величины, слишком высокой, чтобы давать удовлетворительную эффективность.

Конкретные примеры улучшающих совместимость средств, используемых в контексте настоящего изобретения, включают, но, не ограничиваясь ими, кокоамин-2EO оксид, лаурилсульфат натрия, этоксилированный (6EO), каприловый и каприновый сложный эфир глицерина, C8-10 гликозиды, 2-этилгексилгликозид, C9-C11 гликозид, изоC13+4EO фосфатный сложный эфир (кислота), пропилгликозиды, изопропиловый спирт, C8-10+4EO фосфатный сложный эфир (кислота), простой алкиловый эфир цитрата, ксилолсульфонат натрия, фенолэтоксилат-2-пропилгептанол-5EO, додецилбензолсульфонат натрия, бутилцеллозольвацетат (C4-O-C-C-OOCC), гексилгликозиды, 2-этилгексанол+35PO+32EO, Na кокоамфокарбоксиглицинат, олеиламфополикарбоксиглицинат, EO-PO-EO блок-сополимер (40% EO) MM 2900, этоксилат-20EO касторового масла, октилиминодипропионат, EO-PO-EO блок-сополимер MM 3200, фосфат триэтиламмония, EO-PO-EO блок-сополимер (30% EO) MM 1850, EO-PO-EO блок-сополимер (50% EO) MM 1900, метил-2-пирролидинон, EO-PO-EO блок-сополимер (40% EO) MM 2200, нонилфенол-12EO, 2-пропилгептанол-8EO, тридецет-8, тридецет-6, нонилфенол-9EO, этоксилат-55EO касторового масла, этоксилат-10EO кислоты сои, нонилфенол-30EO, (9EO) этоксилат C10-12 спирта, EO-PO-EO блок-сополимер (40% EO) MM 5900, сульфатный эфир C6-10 изопропиламиноспирта, тридецет-10, тридецет-12, алкилнафталинсульфонат натрия, формальдегидный полимер, (12EO) этоксилат C10-12 спирта, таллат полиоксиэтиленсорбита, ди(пропиленгликоль)метиловый эфир, лаурилдиметилбетаин, кокоамид DEA, низшие амины, EO-PO-EO блок-сополимер (70% EO) MM 12600, (5EO) этоксилат С11 спирта, (7EO) этоксилат C10-12 спирта, EO-PO-EO блок-сополимер (70% EO) MM 6600, EO-PO-EO блок-сополимер (80% EO) MM 13000, EO-PO-EO блок-сополимер (80% EO) MM 8400, C8-10 гликозиды, (5EO) этоксилат C10-12 спирта, этоксилированный (20EO) сложный эфир сорбита, 2-этилгексанол+13PO+20EO, тристирилфенол+16EO, EO-PO-EO блок-сополимер (50% EO) MM 6500, таллоамин-14EO, таллоамин-2EO, нонилфенол-9EO карбоксилат, C4 со средней величиной из 52EO и 46PO, кокоамин-10EO, кокоамин-5EO, таллоамин-6EO, кокодиметиламидопропиламин, таллоамин-10EO, лаурилолефинсульфонат натрия, амидоамин-10EO жирной кислоты таллового масла, этоксилат-36EO касторового масла, таллоамин-15EO метилхлорид, изоC13 эфироамин-5EO, EO-PO-EO блок-сополимер (50% EO) MM 4600, лаурилолефинсульфонат натрия, кокотриметилхлорид, кислоту твердого животного жира+триэтаноламин+10EO, кокоамин-2EO, тристирилфенол+15EO, кокоамин-2EO метилхлорид, C4 со средней величиной из 61EO и 55PO, кокодиамин-3EO, и их смеси и комбинации, четвертичный таллоамин 2-EO метилхлорид, четвертичныйкокоамин-15EO метилхлорид, этоксилат 2-20EO кокоамина, этоксилат 2-20EO таллоамина, C13 эфироамин-5EO, C8-12 диметилпропиламин, тристирилфенол+13-20EO, C4 со средней величиной из 52EO и 42PO.

В гербицидных препаратах настоящего изобретения отношение указанной аминной соли гербицида класса феноксикислот и указанного средства, улучшающего совместимость, обычно составляет от 20:1 до 1:2; в другом варианте осуществления от 10:1 до 1:1,5; в еще другом варианте осуществления от 5:1 до 1:1. Концентрация аминной соли гербицида класса феноксикислот обычно равна от 0,1 до 40% масс. а.и. в расчете на массу композиции, в другом варианте осуществления от 1 до 30% масс. и в еще другом варианте осуществления от 2 до 20% масс.

В одном варианте осуществления настоящего изобретения гербицид класса феноксикислот представляет собой 2,4-D, и отношение аминной соли 2,4-D к средству, улучшающему совместимость, составляет от 10:1 до 1:1,5; в другом варианте осуществления от 5:1 до 1:1. Концентрация аминной соли 2,4-D в таких препаратах обычно равна 0,1 до 40% масс. а.и. в расчете на массу композиции, в другом варианте осуществления от 1 до 30% масс. и в еще другом варианте осуществления от 2 до 20% масс.

Данное изобретение ниже будет проиллюстрировано следующими неограничивающими примерами.

Пример 1

В примере 1 электролитную совместимость 6 химикатов в присутствии и в отсутствии аминной соли 2,4-D оценивали в системе сульфата аммония.

Примеры 1, 2 и 3 показывают, что присутствие аминной соли 2,4-D полностью нарушает растворимую тенденцию этоксилата касторового масла в растворе AMS. Исходя из растворимости этоксилатов касторового масла в воде и растворе AMS, невозможно предсказать, что 36ЕО этоксилат касторового масла будет совместим в 3 раза больше электролита AMS, чем 55ЕО этоксилат касторового масла в 2,5% растворе 2,4-D ДМА фактически без проведения эксперимента.

Пример 4 показал, что кокамин-2ЕО, подобно этоксилату-10ЕО касторового масло примера 1, обладает малой совместимостью в воде или растворе AMS. Специалисты в данной области будут ожидать, что кокоамин-2ЕО, подобно этоксилату-10ЕО касторового масла примера 1, будет иметь слабую совместимость в растворе аминной соли 2,4-D и AMS. Однако кокоамин-2ЕО, в отличие от этоксилата-10ЕО касторового масла, имеет очень хорошую совместимость в растворе аминной соли 2,4-D и AMS.

Примеры 5 и 6 показали, что как кокоамин-2ЕО метилхлорид, так и гексилгликозид имеют отличную растворимость в воде и электролитную совместимость (совместно растворимые в 40% растворе AMS). Специалисты в данной области будут ожидать, что оба будут иметь одинаковую совместимость в системе аминной соли 2,4-D и AMS. Однако кокоамин-2ЕО метилхлорид является очень хорошим средством, улучшающим совместимость, тогда как гексилгликозид, который хорошо известен как агент, улучшающий совместимость для других применений, представляет собой слабый агент для улучшения совместимости в системе аминной соли 2,4-D и AMS.

Пример 2

В данном примере, внешний вид 10 г раствора смеси (2,5% а.и. 2,4-D ДМА+тестируемый химикат) оценивали после добавления 40% AMS.

Пример 3

В данном примере построена фазовая диаграмма 28% N удобрения, Ethoquad C/12 и 2,4-D ДМА, представленная в приложении 1. Например, фермер может добавить 10% предварительной смеси (8:2 Ethoquad C/12W-43,7%: 2,4-D ДМА 50% а.и.) к 90% 28% N и получить раствор для опрыскивания, не забивающий насадку. Однако, если 10% предварительную смесь (8:2 Ethoquad C/12W-43,7%: 2,4-D ДМА 50% а.и.) добавляют к 90% 28% N, то будет образовываться за несколько минут при комнатной температуре мутная система с крупными частицами. Четко показано, что кокоамин-2EO метилхлорид может предотвращать или минимизировать образование крупных частиц аммониевой соли 2,4-D, как показано на снимке 2, представленном в приложении 2.

Пример 4

На следующем снимке образец (0:0) представлял собой смесь 3% 2,4-D ДМА (50%)+90% вода (1000 ч./млн жесткость)+7% AMS (40%) и легко образовывал кристаллы при комнатной температуре. Добавление 0,069 г кокоамина-2EO в образец (0:0) превращало его в мутный продукт без кристаллов (образец (100:0)). Добавление 0,069 г таллоамина-10EO в образец (0:0) растворяло большинство кристаллов (образец (0:100)). Однако добавление 0,069 г смеси (1:1) кокоамин-2EO:таллоамин-10EO в образец (0:0) возвращало его в состояние прозрачного раствора (образец (50:50)). Это показывает, что имеется синергизм между кокоамином-2EO и таллоамином-10EO в предотвращении образования осадка в электролите 2,4-D.

Первый образец, (0:0), слева не содержал поверхностно-активное вещество и имел около 15% кристаллов на дне. Остаток образцов содержал 0,069 г поверхностно-активного вещества, добавленного после к первому образцу. Образец (100:0) представлял собой мутный образец с небольшим маслянистым осадком на дне. Образец (45:55) был немного мутным с несколькими кристаллами на дне. Образец (50:50) был полностью прозрачным без каких-либо кристаллов. Образец (55:45) был немного мутным с несколькими кристаллическими частицами на дне. Образец (60:40) был немного мутным с несколькими кристаллами на дне. Образец (0:100) был немного мутным с ~5% кристаллов на дне (см. снимок 2 в приложении 2).

Пример 5. Внешний вид системы после добавления разных химикатов в "систему A", которая была смесью 100 г 3% 2,4-D ДМА (50%)+90% вода (1000 ч./млн)+7% сульфат аммония (40%).

Здесь можно увидеть, что при добавлении значительного количества Ethoquad C/12 в систему A pH изменялся только слабо. Однако при добавлении неорганического основания в систему A pH трудно контролировался и быстро изменялся до высокого pH.

Ясно также, что данный способ может быть применен к концентрированным композициям в банках и к смесевым применениям в баках.

Формула изобретения

1. Гербицидная композиция с повышенной растворимостью в присутствии катионов аммония, натрия, калия, кальция, магния или многовалентных катионов, где указанная композиция содержит по меньшей мере одну аминную соль гербицида класса феноксикислот и средство, улучшающее растворимость, в количестве, эффективном для предотвращения образования нерастворимых солей указанного гербицида класса феноксикислот, где указанное средство, улучшающее растворимость, содержит по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество, выбранное из алкоксилированного четвертичного амина, алкилированного четвертичного амина, алкоксилированного амина, амидоамина, алкоксилата - продукта взаимодействия жирной кислоты и полиаминов, этоксилата - продукта взаимодействия жирной кислоты и триэтаноламина, этоксилата тристирилфенола, EO-PO блок или статистического сополимера, алкилолефинсульфоната, алкилбензолсульфонатаминной соли, алкоксилата касторового масла, неорганического основания или их комбинаций, при условии, что, когда присутствует глифосат, неорганическое основание исключается; указанный гербицид класса феноксикислот представляет собой гербицид класса феноксиуксусных кислот, гербицид класса феноксимасляных кислот, гербицид класса феноксипропионовых кислот, гербицид класса арилоксифеноксипропионовых кислот, 4-CPA, 2,4-D, 3,4-DA, MCPA, MCPA-тиоэтил, 4-CPB, 2,4-DB, 3,4-DB, MCPB, клопроп, 4-CPP, дихлорпроп, дихлорпроп-P, 3,4-DP, фенопроп, мекопроп, мекопроп-P, хлоразифоп, клодинафоп, клофоп, цигалофоп, диклофоп, феноксапроп, феноксапроп-P, фентиапроп, флуазифоп, флуазифоп-P, галоксифоп, галоксифоп-P, изоксапирифоп, метамифоп, пропахизафоп, хизалофоп, хизалофоп-P, трифоп и их комбинации; и где отношение аминной соли гербицида класса феноксикислот к средству, улучшающему растворимость, составляет от 10:1 до 1:1,5.

2. Композиция по п.1, где указанное поверхностно-активное средство, улучшающее растворимость, представляет собой i. алкоксилированный четвертичный амин формулы: где R1 представляет собой насыщенную или ненасыщенную алкильную группу с прямой или разветвленной цепью, содержащую от 8 до 22 атомов углерода; R2 представляет собой насыщенную или ненасыщенную алкильную группу с прямой или разветвленной цепью, содержащую от 1 до 4 атомов углерода; и A представляет собой CiH2i;, где i равен 2-4; В представляет собой CjH2j, где j равен 2-6; и X- представляет собой совместимый анион, такой как метилсульфат или хлорид, f равен 0-10; m и n равны целому числу от 1 до 30, при условии, что m+n составляет по меньшей мере 2, p равен 1-7, и g может быть равен целому числу от нуля до 6 для каждого p и независимо от p, и q равен 1-7, при условии, что p может быть больше чем q; или A представляет собой C2H4 , f равен 0, и g равен 0; или A представляет собой C2 H4, f равен 0, g равен 0, m+n составляет 2-20, R2 представляет собой метильную группу, p равен 1, и X представляет собой хлорид;ii. алкилированный четвертичный амин формулы: где R1 представляет собой насыщенную или ненасыщенную алкильную группу с прямой или разветвленной цепью, содержащую от 8 до 22 атомов углерода; R2, R3 и R4 независимо представляют собой насыщенную или ненасыщенную алкильную группу с прямой или разветвленной цепью, содержащую от 1 до 4 атомов углерода; A представляет собой CiH2i, где i равен 2-4; B представляет собой CjH2j, где j равен 2-6; и X- представляет собой совместимый анион, такой как метилсульфат или хлорид, f равен 0-10; p равен 1-7, и g может быть равен целому числу от нуля до 6 для каждого p и независимо от p, и q равен 1-7, при условии, что p может быть больше, чем q; или A представляет собой C2H4, f равен 0, и g равен 0; или A представляет собой C2H4 , f равен 0, g равен 0, R2 представляет собой метильную группу, R3 представляет собой метильную группу, R4 представляет собой метильную группу, p равен 1, и X представляет собой хлорид; iii. алкоксилированный амин формулы: где R1 представляет собой насыщенную или ненасыщенную алкильную группу с прямой или разветвленной цепью, содержащую от 8 до 22 атомов углерода; A представляет собой Ci H2i, где i равен 2-4; и B представляет собой C jH2j, где j равен 2-6; f равен 0-10; m и n равны целому числу от 1 до 30, при условии, что m+n составляет по меньшей мере 1, p равен 1-7, и g может быть равен целому числу от нуля до 6 для каждого p и независимо от p; или A представляет собой C2H4, f равен 0, и g равен 0; или A представляет собой C2H4, f равен 0, g равен 0, m+n составляет от 1 до 20, p равен 1;iv. амидоамин формулы: где R1 представляет собой насыщенную или ненасыщенную алкильную группу с прямой или разветвленной цепью, содержащую от 7 до 21 атомов углерода;v. алкоксилированные амидополиамины формулы: где R1 представляет собой насыщенную или ненасыщенную алкильную группу с прямой или разветвленной цепью, содержащую от 7 до 21 атомов углерода; A представляет собой Ci H2i, где i равен 2-4; каждый n, m, p и q независимо равен 1-20; x и y независимо равны 0-5, при условии, что сумма x+y больше или равна 1; особенно предпочтительно, когда R1 от таллового масла, кокосового масла, соевого масла, кукурузного масла, и/или твердого животного жира;vi. продукты взаимодействия жирной кислоты и триэтаноламина и их алкоксилированные продукты формулы: где R1 представляет собой насыщенную или ненасыщенную алкиленовую группу с прямой или разветвленной цепью, содержащую от 8 до 22 атомов углерода; A представляет собой Ci H2i, где i равен 2-4; m равен 1-30, и n равен 1-30; vii. этоксилат тристирилфенола с 8-30 EO и его фосфат или соли;viii. EO/PO блок или статистический сополимер формулы где R1 представляет собой H или C4-C10 линейный или разветвленный алкил, A' содержит C2 или C3, x равен 30-300, EO:PO>40:60 (массовое отношение);ix. алкилолефинсульфонат, имеющий длину алкильной цепи от C8 до C18, и его соли; x. EO-PO алкоксилат касторового масла, содержащий в целом 25-50 EO+PO единиц;xi. гидроксиды натрия, калия, аммония и их смеси, при условии, что если присутствует глифосат, то данные гидроксиды натрия, калия и аммония исключаются; илиxii. их смеси.

3. Композиция по п.2, где указанное поверхностно-активное средство, улучшающее растворимость, выбирают из группы, включающей в основном четвертичный таллоамин 2-15EO метилхлорид, четвертичный кокоамин 2-15EO метилхлорид, четвертичный кокотриметил аммонийхлорид, этоксилат 2-20EO кокоамина, этоксилат 2-20EO таллоамина, C13 эфироамин-5EO, C8-C12 диметилпропиламин, этоксилат 10EO продукта взаимодействия таллового масла и диэтилентриамина, этоксилат 10EO продукта взаимодействия жирной кислоты твердого животного жира и триэтаноламина, тристирилфенол+13-20EO, C4 со средней величиной из 52EO и 42PO, EO-PO-EO блок-сополимер (50% EO) MW 4600, лаурилолефинсульфонат натрия, изопропиламинную соль додецилбензолсульфоната, этоксилат-36EO касторового масла, кокодиамин-3EO и их смесей и комбинаций.

4. Композиция по п.1, где соотношение указанной по меньшей мере одной аминной соли гербицида класса феноксикислот и указанного средства, улучшающего растворимость составляет от 20:1 до 1:2.

5. Композиция по п.2, где гербицид класса феноксикислот представляет собой 2,4-D.

6. Композиция по п.5, где отношение аминной соли 2,4-D к поверхностно-активному веществу составляет от 5:1 до 1:1.

7. Композиция по п.5, где концентрация аминной соли 2,4-D составляет от 0,1 до 40 мас.%.

8. Композиция по п.5, где концентрация аминной соли 2,4-D составляет от 1 до 30 мас.%.

9. Композиция по п.5, где концентрация аминной соли 2,4-D составляет от 2 до 20 мас.%.

10. Способ повышения растворимости водных гербицидных композиций, содержащих аминные соли гербицидов класса феноксикислот, когда указанные композиции контактируют с катионами аммония, натрия, калия, кальция, магния или многовалентными катионами, где указанный способ включает добавление к указанной гербицидной композиции по меньшей мере одного средства, улучшающего растворимость, содержащего, по меньшей мере, один алкоксилатный четвертичный амин, алкильный четвертичный амин, алкоксилированный амин, амидоамин, алкоксилат продукта взаимодействия жирной кислоты и полиаминов, этоксилат продукта взаимодействия жирной кислоты и триэтаноламина, этоксилат тристирилфенола, EO-PO блок или статистический сополимер, алкилолефинсульфонат, алкилбензолсульфонатаминную соль, этоксилат касторового масла, неорганическое основание или их комбинации, при условии, что когда присутствует глифосат, неорганическое основание исключается; где гербициды класса феноксикислот кислот представляют собой гербицид класса феноксиуксусных кислот, гербицид класса феноксимасляных кислот, гербицид класса феноксипропионовых кислот, гербицид класса арилоксифеноксипропионовых кислот, 4-CPA (4-хлорфеноксиуксусная кислота), 2,4-D (2,4-дихлофенокси)уксусная кислота), 3,4-DA (3,4-дихлорфенокси)уксусная кислота), MCPA (4-хлор-2-метилфенокси)уксусная кислота, MCPA-тиоэтил, 4-CPB (4-хлорфеноксимасляная кислота), 2,4-DB (2,4-дихлорфенокси)масляная кислота), 3,4-DB, MCPB (4-хлор-2-метилфенокси)масляная кислота), клопроп, 4-CPP (4-хлорфеноксипропионовая кислота), дихлорпроп, дихлорпроп-P, 3,4-DP (3,4-хлорфеноксипропионовая кислота), фенопроп, мекопроп, мекопроп-P, хлоразифоп, клодинафоп, клофоп, цигалофоп, диклофоп, феноксапроп, феноксапроп-P, фентиапроп, флуазифоп, флуазифоп-P, галоксифоп, галоксифоп-P, изоксапирифоп, метамифоп, пропахизафоп, хизалофоп, хизалофоп-P, трифоп и их комбинации в количестве, достаточном для увеличения растворимости указанной композиции, где отношение аминной соли 2,4-D к поверхностно-активному веществу составляет от 10:1 до 1:1,5.

11. Способ по п.10, где указанный гербицид выбирают из гербицида класса феноксикислот кислот: гербицида класса феноксиуксусных кислот, гербицида класса феноксимасляных кислот, гербицида класса феноксипропионовых кислот, гербицида класса арилоксифеноксипропионовых кислот, 4-CPA, 2,4-D, 3,4-DA, MCPA, MCPA-тиоэтил, 4-CPB, 2,4-DB, 3,4-DB, MCPB, клопропа, 4-CPP, дихлорпропа, дихлорпропа-P, 3,4-DP, фенопропа, мекопропа, мекопропа-P, хлоразифопа, клодинафопа, клофопа, цигалофопа, диклофопа, феноксапропа, феноксапропа-P, фентиапропа, флуазифопа, флуазифопа-P, галоксифопа, галоксифопа-P, изоксапирифопа, метамифопа, пропахизафопа, хизалофопа, хизалофопа-P, трифопа и их смесей.

12. Способ по п.10, где указанное средство, улучшающее растворимость, представляет собойi. алкоксилированный четвертичный амин формулы: где R1 представляет собой насыщенную или ненасыщенную алкильную группу с прямой или разветвленной цепью, содержащую от 8 до 22 атомов углерода; R2 представляет собой насыщенную или ненасыщенную алкильную группу с прямой или разветвленной цепью, содержащую от 1 до 4 атомов углерода; и A представляет собой CiH2i, где i равен 2-4; B представляет собой CjH2j, где j равен 2-6; и X- представляет собой совместимый анион, такой как метилсульфат или хлорид, f равен 0-10; m и n равны целому числу от 1 до 30, при условии, что m+n составляет по меньшей мере 2, p равен 1-7,и g может быть равен целому числу от нуля до 6 для каждого p и независимо от p, и q равен 1-7, при условии, что p может быть больше чем q; или A представляет собой C2H4 , f равен 0, и g равен 0; или A представляет собой C2 H4, f равен 0, g равен 0, m+n составляет 2-20, R2 представляет собой метильную группу, p равен 1, и X представляет собой хлорид;ii. алкилированный четвертичный амин формулы: где R1 представляет собой насыщенную или ненасыщенную алкильную группу с прямой или разветвленной цепью, содержащую от 8 до 22 атомов углерода; R2, R3 и R4 независимо представляют собой насыщенную или ненасыщенную алкильную группу с прямой или разветвленной цепью, содержащую от 1 до 4 атомов углерода; A представляет собой CiH2i, где i равен 2-4; B представляет собой CjH2j, где j равен 2-6; и X- представляет собой совместимый анион, такой как метилсульфат или хлорид, f равен 0-10; p равен 1-7, и g может быть равен целому числу от нуля до 6 для каждого p и независимо от p, и q равен 1-7, при условии, что p может быть больше, чем q; или A представляет собой C2H4, f равен 0, и g равен 0; или A представляет собой C2H4 , f равен 0, g равен 0, R2 представляет собой метильную группу, R3 представляет собой метильную группу, R4 представляет собой метильную группу, p равен 1, и X представляет собой хлорид; iii. алкоксилированный амин формулы где R1 представляет собой насыщенную или ненасыщенную алкильную группу с прямой или разветвленной цепью, содержащую от 8 до 22 атомов углерода; A представляет собой Ci H2i, где i равен 2-4; и B представляет собой C jH2j, где j равен 2-6; f равен 0-10; m и n равны целому числу от 1 до 30, при условии, что m+n составляет по меньшей мере 1, p равен 1-7, и g может быть равен целому числу от нуля до 6 для каждого p и независимо от p; или A представляет собой C2H4, f равен 0, и g равен 0; или A представляет собой C2H4, f равен 0, g равен 0, m+n составляет от 1 до 20, p равен 1;iv. амидоамин формулы: где R1 представляет собой насыщенную или ненасыщенную алкильную группу с прямой или разветвленной цепью, содержащую от 7 до 21 атомов углерода;v. алкоксилированные амидополиамины формулы где R1 представляет собой насыщенную или ненасыщенную алкильную группу с прямой или разветвленной цепью, содержащую от 7 до 21 атомов углерода; A представляет собой Ci H2i, где i равен 2-4; каждый n, m, p и q независимо равен 1-20; x и y независимо равны 0-5, при условии, что сумма x+y больше или равна 1; особенно предпочтительно, когда R1 от таллового масла, кокосового масла, соевого масла, кукурузного масла, и/или твердого животного жира;vi. продукты взаимодействия жирной кислоты и триэтаноламина и их алкоксилированные продукты формулы где R1 представляет собой насыщенную или ненасыщенную алкиленовую группу с прямой или разветвленной цепью, содержащую от 8 до 22 атомов углерода; A представляет собой Ci H2i, где i равен 2-4; m равен 1-30, и n равен 1-30; vii. этоксилат тристирилфенола с 8-30 EO и его фосфат или соли;viii. EO/PO блок или статистический сополимер формулы R1-(OA')xHгде R1 представляет собой H или C4-C10 линейный или разветвленный алкил, А' содержит C2 или C3, x равен 30-300, EO:PO>40:60 (массовое отношение); ix. алкилолефинсульфонат, имеющий длину алкильной цепи от C8 до C18, и его соли;x. EO-PO алкоксилат касторового масла, содержащий в целом 25-50 EO+PO единиц;xi. гидроксиды натрия, калия, аммония и их смеси, при условии, что если присутствует глифосат, то данные гидроксиды натрия, калия и аммония исключаются; илиxii. их смеси.

13. Способ по п.10, где указанное средство, улучшающее растворимость, выбирают из группы, включающей в основном четвертичный таллоамин 2-15EO метилхлорид, четвертичный кокоамин 2-15EO метилхлорид, четвертичный кокотриметил аммонийхлорид, этоксилат 2-20EO кокоамина, этоксилат 2-20EO таллоамина, C13 эфироамин-5EO, C8-C12 диметилпропиламин, этоксилат 10EO продукта взаимодействия таллового масла и диэтилентриамина, этоксилат 10EO продукта взаимодействия жирной кислоты твердого животного жира и триэтаноламина, тристирилфенол+13-20EO, С4 со средней величиной из 52EO и 42PO, EO-PO-EO блок-сополимер (50% EO) MW 4600, лаурилолефинсульфонат натрия, изопропиламинную соль додецилбензолсульфоната, этоксилат-36EO касторового масла, кокодиамин-3EO и их смеси и комбинации.

14. Способ по п.12, где гербицид класса феноксикислот представляет собой 2,4-D.

15. Способ по п.14, где концентрация аминной соли 2,4-D составляет от 0,1 до 40 мас.%.