Жидкое гербицидное средство в виде эмульсии и способ борьбы с нежелательной растительностью

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Жидкое гербицидное средство в виде масляно-водной эмульсии содержит в качестве активного действующего вещества феноксапроп-П-этил, в качестве антидота нафталевый ангидрид или клохинтоцет-мексил, индустриальное или трансформаторное масло, органический растворитель, поверхностно-активные вещества и воду, дополнительно может содержать этоксилат пропоксилат алкиламина при следующих соотношениях компонентов, мас.%: феноксапроп-П-этил 4,0-18,0, антидот 7,0-24,0, анионогенное ПАВ 2,0-11,0, неионогенное ПАВ 2,0-6,0, растворитель 6,0-18,0, масло 10,0-42,0, этоксилат 0,0-40,0, вода до 100. Средство обладает высокой стабильностью при хранении и морозостойкостью, проявляет гербицидную активность на уровне эталонов, фитоцидность по отношению к пшенице практически отсутствует. Способ борьбы с сорняками предусматривает использование этого средства. 2 н. и 2 з.п. ф-лы, 4 табл.

Изобретение относится к гербицидному средству, содержащему в качестве активного действующего вещества феноксапроп-П-этил (R-изомер феноксапропэтила)-этиловый эфир 2-[4-(6-хлорбензоксазолил-2-окси)-фенокси] пропионовой кислоты (Н.Н.Мельников и др. Справочник В«Пестициды и регуляторы роста растенийВ», М. В«ХимияВ», 1995 г., стр.63), конкретно к жидкому гербицидному составу в виде эмульсии на основе вышеуказанного действующего вещества.

Известно жидкое гербицидное средство в виде эмульгируемого компонента или концентрата эмульсии (патент РФ №2113788). Концентрат эмульсии содержит в качестве анионогенного ПАВ фосфорилированный в - и -положениях блок-сополимер этилен- и пропиленоксидов, а в качестве неионогенного ПАВ - оксиэтилированный изотридеканол, оксиэтилированное касторовое масло или эпоксидированное соевое масло, органический растворитель, воду, а также антифриз (глицерин или пропиленгликоль) и антидот. Недостатком средства является его низкая стабильность при хранении.

Более высокой стабильностью при хранении обладает гербицидное средство в виде микроэмульсии, описанное в патенте РФ №2105475. Помимо действующего вещества, антидота и органического растворителя средство содержит в качестве анионогенного ПАВ (диспергатора) додецилбензолсульфонат кальция в виде бутанольного раствора, в качестве неионогенного ПАВ - смесь этоксилированного нонилфенола, этоксилированного сложного полигликолевого эфира жирных кислот и простого полиоксипропилен-полиоксиэтиленового эфира жирных спиртов. Для повышения морозостойкости микроэмульсия содержит до 10% антифриза, в качестве которого используют глицерин (прототип).

Несмотря на то, что в состав вышеуказанной микроэмульсии вводят антифриз, она обладает низкой морозостойкостью и может продолжительное время сохранять свои свойства при температуре не ниже минус 5°С, что совершенно недостаточно при использовании препарата в условиях России. Препарат сохраняет физическую и химическую устойчивость при комнатной температуре в течение 1 года, при минус 10°С - 3 месяца, при плюс 50°С - также 3 месяца. Для приготовления микроэмульсии необходимо использовать два реактора, в которых отдельно готовят водную и органическую фазы, длительное интенсивное перемешивание, а также введение в состав рецептуры большого количества поверхностно-активных веществ, создающих дополнительную нагрузку на окружающую среду.

Объектом настоящего изобретения является новое жидкое гербицидное средство на основе феноксапроп-П-этила в виде масляно-водной эмульсии, обладающей высокой стабильностью и морозостойкостью.

Помимо действующего вещества, антидота, органического растворителя, анионогенных (диспергаторов) и неионогенных (эмульгаторов) поверхностно-активных веществ жидкое гербицидное средство в соответствии с настоящим изобретением содержит индустриальное или трансформаторное масло. Дополнительно масляно-водная эмульсия может содержать до 40 вес.% полиэтоксилированного (пропоксилированного) алкиламина с количеством этиленоксидных звеньев от 8 до 12 и пропиленоксидных звеньев от 20 до 25. (Продукт фирмы Akzo Nobel, торговое название ADSEE АВ 600, далее - В«этоксилат пропоксилат алкиламинаВ»).

Масляно-водная эмульсия в соответствии с настоящим изобретением обладает высокой стабильностью и морозостойкостью и без добавления этоксилата пропоксилата алкиламина, однако добавление этого компонента позволяет повысить степень гомогенности этой системы, следствием чего является повышение биологической активности гербицидного средства и снижение нормы расхода препарата для уничтожения или подавления сорных растений.

В качестве антидота жидкое гербицидное средство в соответствии с настоящим изобретением содержит такие широкоизвестные коммерческие антидоты, как нафталевый ангидрид или клохинтоцет-мексил, химическое название - 1-метилгексил[(5-хлорхинолин-8-ил-окси)]-ацетат (The Pesticide Manual, Twelfth Edition, 2000 г., стр.195 и 1009; патент США №3.546.768, патент США №4602932).

В отличие от клохинтоцет-мексила нафталевый ангидрид ранее не был рекомендован для подавления фитотоксического действия феноксапроп-П-этила на культурные растения.

Оказалось, что в патентуемом средстве нафталевый ангидрид при соотношении активное действующее вещество: антидот от 1:1,25 до 1:2,4 проявляет такое же защитное действие, как клохинтоцет-мексил при соотношении активное действующее вещество: антидот от 1:0,9 до 1:1,25. Нафталевый ангидрид практически не токсичен для теплокровных и не оставляет вредных остатков в почве и растениях (Мельников Н.Н. и др. Справочник В«Пестициды и регуляторы роста растенийВ», М., В«ХимияВ», 1995 г., стр.116).

В качестве растворителя патентуемое гербицидное средство содержит циклогексанон или его смеси с ксилолом.

В качестве анионогенных поверхностно-активных веществ (диспергаторов) патентуемая масляно-водная эмульсия содержит такие коммерческие продукты, как технические лигносульфонаты или фенилсульфонат кальция в виде 70%-ного раствора в бутиловом спирте или алкилбензолсульфонат кальция в виде 50%-ного раствора в бутиловом спирте или их смеси. (Поверхностно-активные вещества. Справочник под редакцией А.А.Абрамзона, Л., В«ХимияВ», 1979 г., В«Поверхностно-активные вещества и композицииВ». Справочник под ред. М.Ю.Плетнева, Ф.Клавель, М. 2002 г.)

В качестве неионогенных поверхностно-активных веществ (эмульгаторов) жидкое гербицидное средство в соответствии с настоящим изобретением содержит оксиэтилированные алкилфенолы с 8-10 этиленоксидными звеньями, или оксиэтилированные жирные спирты с 8-12 этиленоксидными звеньями, или оксиэтилированный аллиламин, содержащий 11 этиленоксидных звеньев.

Вышеперечисленные компоненты средства содержатся в следующем соотношении в мас.%:

Масляно-водную эмульсию в соответствии с настоящим изобретением готовят путем растворения феноксапроп-П-этила при температуре от 30 до 45°С, перемешивания компонентов в скоростном смесителе типа миксер при комнатной температуре в течение 15-20 минут. В отличие от прототипа одностадийный процесс проводят в одном реакторе, при этом для образования устойчивой эмульсии необходимо использовать меньшее количество поверхностно-активных веществ.

Другим объектом изобретения является способ борьбы с нежелательной растительностью в посевах сельскохозяйственных культур путем обработки их и мест их обитания эффективным количеством жидкого гербицидного средства в виде новой масляно-водной эмульсии.

При приготовлении рабочего раствора необходимое количество масляно-водной эмульсии непосредственно перед опрыскиванием разбавляют водой из расчета 200 литров воды на одну гектарную норму. Для снижения нормы расхода препарата на гектар посевов при приготовлении рабочего раствора из масляно-водной эмульсии, не содержащей в своем составе этоксилата пропоксилата алкиламина, в эмульсию добавляют рассчитанное количество этого амина, то есть масляно-водная эмульсия в соответствии с настоящим изобретением, не содержащая в своем составе этоксилат пропоксилат алкиламина, может применяться вместе с этоксилат пропоксилатом алкиламина в виде так называемой баковой смеси, приготавливаемой непосредственно перед употреблением.

Далее следуют примеры, иллюстрирующие, но не ограничивающие изобретение.

Получение масляно-водной эмульсии.

Пример 1

В 10 граммах циклогексанона и 3,5 грамма ксилола растворяют 7,7 грамма феноксапроп-П-этила при 35-40°С, затем добавляют 12,25 грамма нафталевого ангидрида, 3 грамма лигносульфонатов технических, 3 грамма оксиэтилированных алкилфенолов, 1 грамм фенилсульфоната кальция (70%-ный раствор в бутаноле), 40 граммов масла индустриального И-8А и 19,55 грамма воды. Полученную смесь перемешивают в течение 15-20 минут в скоростном смесителе типа миксер до образования однородной массы консистенции густой сметаны.

Пример 2

В 6 граммах циклогексанона растворяют 5,4 грамма феноксапроп-П-этила при 35-40°С, затем туда вносят 8,8 грамма нафталевого ангидрида, 2 грамма лигносульфонатов технических, 3 грамма оксиэтилированных нонилфнолов, 1 грамм фенилсульфоната кальция (70%-ный раствор в бутаноле), 42 грамма индустриального масла И-12А, воды 31,8 грамма и далее, как в примере 1.

Пример 3

В 10 граммах циклогексанона растворяют 7,7 грамма технического феноксапроп-П-этила при температуре 35-40°С, затем туда добавляют 12,3 грамма нафталевого ангидрида, 7 граммов лигносульфонатов технических, 4 грамма алкилбензолсульфоната кальция (50%-ный раствор в бутаноле), 3 грамма неионогенного поверхностно-активного вещества- оксиэтилированного алкиламина, содержащего 11 этиленоксидных звеньев, 35 граммов масла трансформаторного, 21 грамм воды и далее, как в примере 1.

Пример 4

В 10 граммах циклогексанона и 6 граммах ксилола растворяют 13 граммов феноксапроп-П-этила при температуре 35-45°С, затем туда добавляют 20 граммов нафталевого ангидрида, 4 грамма лигносульфонатов технических, 4 грамма алкилбензолсульфоната кальция (50%-ный раствор в бутаноле) и 3 грамма оксиэтилированного алкиламина, 30 граммов масла индустриального И-8А, 10 граммов воды и далее, как в примере 1.

Пример 5

В 8 граммах циклогексанона и 2 граммах ксилола растворяют 8 граммов феноксапроп-П-этила при температуре 35-40°С, затем туда добавляют 14 граммов нафталевого ангидрида, 6 граммов лигносульфонатов технических, 3 грамма алкилбензолсульфоната кальция (50%-ный раствор в бутаноле) и 2 грамма оксиэтилированного алкиламина, 38 граммов масла индустриального И-8А, 19 граммов воды и далее, как в примере 1.

Пример 6

В 10 граммах циклогексанона растворяют 7,7 грамма феноксапроп-П-этила при 35-45°С, добавляют 14 граммов нафталевого ангидрида, 3 грамма лигносульфонатов технических, 5 граммов оксиэтилированнных алкилфенолов и 2 грамма фенилсульфоната кальция (70%-ный раствор в бутаноле), 42 грамма масла индустриального И-8А, 16,3 грамма воды и далее, как в примере 1.

Пример 7

В 10 граммах циклогексанона растворяют 7,7 грамма феноксапроп-П-этила при температуре 30-35°С, затем вносят 12,5 грамма нафталевого ангидрида, 5 граммов оксиэтилированного нонилфенола и 2 грамма фенилсульфоната кальция (70%-ный раствор в бутаноле), 2 грамма лигносульфонатов технических, 25 граммов этоксилата пропоксилата алкиламина, 25 граммов трансформаторного масла, 10,8 грамма воды и далее, как в примере 1.

Пример 8

В 8 граммах циклогексанона растворяют 6 граммов технического феноксапроп-П-этила при температуре 30-40°С, затем туда вносят 9 граммов нафталевого ангидрида, 4 грамма оксиэтилированного алкилфенола и 2 грамма фенилсульфоната кальция (70%-ный раствор в бутаноле), 30 граммов этоксилата пропоксилата алкиламина, 25 граммов индустриального масла И-8А, 2 грамма лигносульфонатов технических, 14 граммов воды и далее, как в примере 1.

Пример 9

В 6 граммах циклогексанона растворяют 4 грамма феноксапроп-П-этила при температуре 35-40°С, затем туда же вносят 8 граммов нафталевого ангидрида, 6 граммов оксиэтилированного алкилфенола и 2 грамма фенилсульфоната кальция (70%-ный раствор в бутаноле), 40 граммов этоксилата пропоксилата алкиламина, 20 граммов индустриального масла И-8А, 14 граммов воды и далее, как в примере 1.

Пример 10

В 10 граммах циклогексанона растворяют 7,7 грамма феноксапроп-П-этила при температуре 35-40°С, добавляют 18,3 грамма нафталевого ангидрида, 6 граммов алкилбензолсульфоната кальция (50%-ный раствор в бутаноле) и 4 грамма оксиэтилированного аллиламина, 25 граммов этоксилата пропоксилата алкиламина, 15 граммов индустриального масла И-8А, 14 граммов воды и далее, как в примере 1.

Пример 11

В 12 граммах циклогексанона и 4 граммах ксилола растворяют 18 граммов феноксапроп-П-этил при температуре 35-45°С, добавляют 24 грамма нафталевого ангидрида, 3 грамма лигносульфонатов технических, 4 грамма оксиэтилированного алкилфенола и 1 грамм фенилсульфоната кальция (70%-ный раствор в бутаноле), 15 граммов этоксилата пропоксилата алкиламина, 13 граммов индустриального масла И-8А, 6 граммов воды и далее, как в примере 1.

Пример 12

В 6 граммах ксилола и 8 граммах циклогексанона растворяют при 35-45°С 16 граммов феноксапроп-П-этила, добавляют 20 граммов нафталевого ангидрида, 2 грамма лигносульфонатов технических, 2 грамма оксиэтилированного алкилфенола и 1 грамм фенилсульфоната кальция (70%-ный раствор в бутаноле), 30 граммов этоксилата пропоксилата алкиламина, 10 граммов индустриального масла И-8А, 5 граммов воды и далее, как в примере 1.

Пример 13

В 14 граммах циклогексанона и 6 граммах ксилола растворяют при 35-40°С 15,4 грамма феноксапроп-П-этила, вносят 23 грамма нафталевого ангидрида, 7 граммов лигносульфонатов технических, 4 грамма алкилбензолсульфоната кальция (50%-ный раствор в бутаноле) и 3 грамма оксиэтилированного аллиламина, 20 граммов трансформаторного масла, 7,6 граммов воды и далее, как в примере 1.

Пример 14

В 11 граммах циклогексанона растворяют при темперетуре 30-35°С 7,7 грамма феноксапроп-П-этила, 7 граммов клохинтоцет-мексила, добавляют 3 грамма лигносульфонатов технических порошкообразных, 3 грамма оксиэтилированных жирных спиртов с 7-12 этиленоксидными группами, 5 граммов алкилбензолсульфоната кальция (50%-ный раствор в бутаноле), 15 граммов этоксилата пропоксилата алкиламина, 30 грамммов индустриального масла И-8А, 18,3 грамма воды и далее, как в примере 1.

Пример 15

В 10 граммах циклогексанона и 6 граммах ксилола растворяют при температуре 35-40°С 8 граммов феноксапроп-П-этила, 10 граммов клохинтоцет-мексила, добавляют 2 грамма лигносульфонатов технических порошкообразных, 5 граммов оксиэтилированных жирных спиртов с 8-12 этиленоксидными группами, 7 граммов алкилбензолсульфоната кальция (50%-ный раствор в бутаноле), 20 граммов этоксилата пропоксилата алкиламина, 20 граммов трансформаторного масла, 12 граммов воды и далее, как в примере 1.

Пример 16 (пртотип)

7,5 грамма феноксапроп-П-этила при перемешивании при 20-30°С растворяют в 43,26 грамма смеси ароматических углеводородов (пределы кипения (сольвессо 200) 219-282°С) и 3 граммах N-метилпирролидона. К полученному раствору добавляют 3,1 грамма клохинтоцет-мексила и 9,14 грамма нонилфенола (неонола АФ9-12) с 10 этиленоксидными звеньями и 7 граммов (C12-C 18) - сложного полигликолевого эфира жирной кислоты с 40 этиленоксидными звеньями (проксанола ЦЛ-3), к полученному прозрачному раствору добавляют 8 граммов 70%-ного бутанольного раствора додецилбензолсульфоната кальция (бероль 938).

В другой емкости готовят смесь из 14 граммов воды с 2 граммами простого н-бутоксиполиоксипропилен-полиоксиэтиленового эфира (проксанола ЦЛ-1) и 3 граммами глицерина. К полученному раствору при перемешивании добавляют содержимое первой емкости и перемешивают до образования низковязкой прозрачной микроэмульсии. В общей сложности время перемешивания 50-60 мин. Рецептуры масляно-водных эмульсий представлены в таблице 1.

Пример 17. Оценка стабильности эмульсии.

Определение стабильности эмульсии проводили по методике ГОСТ 16291-79. Из навески образца готовили однородную эмульсию, которую выдерживали в отстойнике в течение 3-х часов. По истечении этого времени определяли величину отстоя. При перемешивании перевертыванием отстойника два раза на 180° вновь образуется однородная эмульсия. Показатели качества испытанных образцов представлены в таблице 2.

Пример 18. Оценка морозостойкости.

Оценку морозостойкости проводили по методике ГОСТ 9.707-81. Образцы препаратов весом 50 грамм выдерживали в морозильной камере в течение 5 суток при температуре минус 18°С. По истечении этого времени образцы оставляли при комнатной температуре до размораживания и оценивали их состояние. Результаты испытания представлены также в таблице 2.

Пример 19. Тест на ускоренное хранение.

Препарат выдерживали в термостате при температуре плюс 54°С в течение 2-х недель (методика CIPACMT 46). Показатели качества, приведенные в таблице 2, практически не изменились (в пределах ошибки опыта).

Пример 20. Тест на тепловое старение.

Препараты выдерживали в термостате при температуре плюс 45°С в течение 60 суток (ГОСТ 9.707-81). Показатели качества препаратов практически не изменились (в пределах ошибки опыта).

Соответствие испытанных образцов тестам по примерам 17-20 позволяет сделать вывод о том, что жидкое гербицидное средство в виде масляно-водной эмульсии в соответствии с настоящим изобретением может гарантированно храниться в течение 2-х лет в неотапливаемых складах при температуре от минус 20 до плюс 40°С.

Биологические испытания

Оценка гербицидной активности и фитоцидности по отношению к растениям пшеницы.

Пример 21

Полевые испытания составов 1-16 проводили на посевах яровой пшеницы. Опытные участки засорены овсюгом, видами щетинника, куриным просо, просо сорно-полевым. Площадь одной опытной делянки 10 м2, плотность засорения 200-210 штук сорных растений на 1 м2. Обработку препаратами проводили на вегетирующих сорняках в фазе 3-х листьев. Учет эффективности проводили через 40 дней после обработки. Прибавка урожая по сравнению с контролем составила 6,7-7,3 ц/га.

Результаты испытаний представлены в таблице 3.

Пример 22

Полевые испытания составов 1-6 и 13 проводили на посевах яровой пшеницы. Опытные делянки засорены овсюгом, куриным просо, видами щетинника и др. Площадь одной опытной делянки 25 м2, плотность засорения 210-220 штук сорных растений на 1 м 2. Обработку препаратами проводили на вегетирующих сорняках в фазе 3-4 листьев. В эмульсию препаратов добавляли рассчитанное количество этоксилата пропоксилата алкиламина при приготовлении рабочих растворов для опрыскивания исходя из расчета 200 литров воды на гектар.

Учет эффективности проводили через 45 дней после обработки. Прибавка урожая по сравнению с контролем составляла 6,9-7,5 ц/га. Фитоцидность препарата по отношению к растениям пшеницы практически отсутствовала.

Результаты испытаний представлены в таблице 4.

Из представленных результатов видно, что по гербицидной активности новое гербицидное средство находится на уровне прототипа, а по защитному (антидотному) действию даже несколько превосходит его. Добавление этоксилата пропоксилата алкиламина позволяет снизить нормы расхода препарата для достижения необходимой степени активности.

Формула изобретения

1. Жидкое гербицидное средство в виде эмульсии, содержащее в качестве активного действующего вещества феноксапроп-П-этил, антидот, анионогенное поверхностно-активное вещество (ПАВ) (диспергатор), неионогенное поверхностно-активное вещество (эмульгатор), органический растворитель и воду, отличающееся тем, что оно представляет собой концентрированную масляно-водную эмульсию и содержит также индустриальное или трансформаторное масло, в качестве анионогенного ПАВ содержит лигносульфонаты технические или фенилсульфонат кальция или алкилбензолсульфонат кальция в бутиловом спирте или их смеси, в качестве неионогенного поверхностно-активного вещества - оксиэтилированные алкилфенолы, или оксиэтилированные жирные спирты, или оксиэтилированный аллиламин, в качестве растворителя - циклогексанон или его смесь с ксилолом, в качестве антидота нафталевый ангидрид или клохинтоцет-мексил и дополнительно может содержать этоксилат пропоксилат алкиламина с 8-12 этиленоксидными и 20-25 пропиленоксидными звеньями при следующем соотношении компонентов, мас.%:

2. Жидкое гербицидное средство по п.1, отличающееся тем, что количество нафталевого ангидрида (НА) по отношению к активному действующему веществу (А.д.в.) может изменяться от А.д.в.:НА=1:1,25 до А.д.в.:НА=1:2,4, а количество клохинтоцет-мексила (К-М) - от А.д.в.:К-М=1:0,9 до А.д.в.:К-М=1:1,25.

3. Способ борьбы с нежелательной растительностью в посевах сельскохозяйственных культур путем обработки их гербицидными препаратами на основе феноксапроп-П-этила, отличающийся тем, что на подлежащие уничтожению сорные растения и места их обитания наносят эффективное количество средства по п.1.

4. Способ борьбы с нежелательной растительностью по п.3, отличающийся тем, что гербицидное средство по п.1, не содержащее этоксилата пропоксилата алкиламина, смешивают с этим амином непосредственно при приготовлении рабочего раствора.

MM4A - Досрочное прекращение действия патента СССР или патента Российской Федерации на изобретение из-за неуплаты в установленный срок пошлины за поддержание патента в силе

Дата прекращения действия патента: 04.02.2008

Извещение опубликовано: 20.03.2009        БИ: 08/2009

NF4A Восстановление действия патента СССР или патента Российской Федерации на изобретение

Дата, с которой действие патента восстановлено: 27.03.2009

Извещение опубликовано: 27.03.2009        БИ: 09/2009

MM4A Досрочное прекращение действия патента из-за неуплаты в установленный срок пошлины за поддержание патента в силе

Дата прекращения действия патента: 04.02.2011

Дата публикации: 27.12.2011