Гербицидный состав и его выпускная формаПатент на изобретение №: 2277775 Автор: Савран Виктор Иванович (RU), Эндюськин Валерий Петрович (RU), Ефремов Антолий Ильич (RU), Вязовой Виталий Борисович (RU), Максимов Виктор Александрович (RU), Матвеева Нина Николаевна (RU), Андронников Владимир Вениаминович (RU) Патентообладатель: ЗАО "СЕЛЬХОЗПРОМЭКСПОРТ" (RU) Дата публикации: 10 Января, 2006 Начало действия патента: 14 Июля, 2004 Адрес для переписки: 101000, Москва,ул. Мясницкая, 24/7, стр.1, оф.67, ЗАО "СЕЛЬХОЗПРОМЭКСПОРТ", директору Д.В.Ерёмчеву Описывается гербицидный состав, содержащий производное сульфонилмочевины, полиоксиэтилированный диалкиламин формулы: RRN(СН2 СН2O)хН, где R=С2-С8 -алкил, x=1-6, и воду, причем мольное соотношение сульфонилмочевины и полиоксиэтилированного диалкиламина составляет от 1:2 до 1:27. Описывается также выпускная форма гербицидного состава, включающая раздельно упакованные композиции сухих и жидких компонентов, которые смешиваются непосредственно перед применением гербицидного состава. Сухая композиция содержит производное сульфонилмочевины, а жидкая композиция содержит полиоксиэтилированный диалкиламин и воду, причем массовое соотношение сухой и жидкой композиции составляет от 1:4,8 до 1:141,8, а мольное соотношение сульфонилмочевины, содержащейся в сухой композиции, и полиоксиэтилированного диалкиламина, содержащегося в жидкой композиции, составляет от 1:2 до 1:27. Технический результат заключается в снижении расхода активного компонента при применении гербицидного состава, повышение его стабильности при хранении и повышении экологической безопасности в процессе приготовления, фасовки. 2 н. и 6 з.п. ф-лы, 9 табл. Изобретение относится к сельскому хозяйству, а именно к химическим средствам защиты растений для борьбы с нежелательной растительностью в посевах зерновых культур. Известно применение производных сульфонилмочевин, таких как хлорсульфурон (Кортес, СП 750 г/кг), метсульфурон-метил (Ларен, СП 600 г/кг), трибенурон-метил (Гранстар, СТС 750 г/кг), триасульфурон (Логран, ВДГ 750 г/кг) и др. для борьбы с сорняками в посевах зерновых культур (Список пестицидов и агрохимикатов, разрешенных к применению на территории РФ, 2003 г. [1], стр.271, 240, 253, 253 соответственно и Мельников Н.Н., Новожилов К.В., Белан С.Р. Пестициды и регуляторы роста растений, М., Химия, 1995 [2], стр.189, 107, 156, 156 соответственно). В скобках после названия сульфонилмочевины приведено торговое название препарата, препаративная форма и содержание действующего вещества (ДВ) в препаративной форме. В связи с плохой растворимостью сульфонилмочевин в воде при обработке растений они используются в форме смачивающихся порошков (СП), например Кортес СП; Ларен СП, или вододиспергируемых гранул (ВДГ), или сухих текучих суспензий (СТС), например Логран ВДГ; Гранстар СТС, которые с водой образуют водные суспензии [2, стр.24, 25]. Для образования устойчивой суспензии размер частиц ДВ в препаративной форме не должен превышать 3 мкм, и необходимо введение специальных ингредиентов (диспергаторы, наполнители, связующие вещества и др.) Поэтому для получения гербицидных составов в форме СП, ВДГ или СТС необходимо проведение ряда дополнительных физико-химических процессов по предварительному измельчению, последующему смешению сульфонилмочевин с ингредиентами или гранулированию порошкообразных препаратов на соответствующем носителе и т.п. (Н.Н.Мельников, Химия и технология пестицидов, М., Химия, 1974, стр.29, 32-35). Кроме того, при измельчении и смешении сухих компонентов вследствие пылеобразования возможно загрязнение окружающей среды биологически активными веществами. Поэтому для организации таких производств требуется создание гарантированных защитных сооружений. Все это в совокупности существенно осложняет процесс приготовления препаративных форм и приводит к удорожанию продукции. Использование указанных сульфонилмочевин в виде суспензий существенно замедляет скорость транспортировки твердых частиц действующего вещества гербицидного состава из жидкой фазы в растение, что приводит к снижению гербицидной активности состава, увеличению остаточного последействия и, как следствие, ограничению посевооборота обрабатываемых культур (1, стр.240, 271, 253; 2, стр.189). Недостатком приведенных гербицидных составов также является их высокая норма расхода и, как следствие, высокая гектарная стоимость обработки. Так, например, нормы расхода названных препаратов соответственно составляют: 6-8 г/га (4,5-6,0 г хлорсульфурона на 1 га), 8-10 г/га (4,8-6,0 г метсульфурон-метила на 1 га), 15-25 г/га (11,2-18,8 г трибенурон-метила на 1 га), 6,5-10 г/га (4,9-7,5 г триасульфурона на 1 га). Для устранения данных недостатков широко используют гербициды с двумя или тремя ДВ и с меньшими нормами расхода сульфонилмочевин, например Ковбой [1, стр.232], Дифезан [1, стр.233], Фенвиз [1, стр.204], Гренч плюс, Гренч-Д [1, стр.242], Кросс [1, стр.270], Кросс + Гранстар [1, стр.271], Трезор М [1 стр.253] и др. При совместном использовании двух ДВ расходные нормы сульфонилмочевин соответственно составляют: Ковбой 150-190 мл/га (2,6-3,3 г хлорсульфурона на 1 га), Дифезан 140-200 мл/га (2,6-3,8 г хлорсульфурона на 1 га), Фенвиз 1,3-1,5 л/га (3,0-3,5 г хлорсульфурона на 1 га), Гренч плюс 1,8 г метсульфурон-метила на 1 га, Гренч Д 1,8 г метсульфурон-метила на 1 га, Кросс 120-150 мл/га (5,6-7 г хлорсульфурона на 1 га), Кросс + Гранстар 7,5 г трибенурон-метила на 1 га, Трезор М 4,3-5,2 г триасульфурона на 1 га. Однако включение в состав гербицида второго ДВ существенно повышает себестоимость гербицида в целом и стоимость гектарной нормы. Так, например, норма расхода дикамбы и хлорсульфурона в гербициде Ковбой соответственно составляет 55,2-69,9 г/га и 2,6-3,3 г/га. В то же время в однокомпонентном гербициде Кортес расходная норма по ДВ составляет всего 4,5-6,0 г/га хлорсульфурона. Себестоимость гектарной нормы гербицидов в расчете на ДВ при этом соответственно составляет 27,3 и 3,3 рубля/га. Однако гербицид Кортес и другие однокомпонентные составы, как было указано выше, проявляют недостаточно высокую биологическую активность по сравнению с многокомпонентными составами. Поэтому усиление гербицидного действия сульфонилмочевины при одновременном существенном снижении норм расхода активного компонента и стоимости гектарной нормы расхода гербицидного препарата, а также остаточного последействия в посевооборотах обрабатываемых культур является актуальной и важной задачей, на решение которой и направлено настоящее изобретение. Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к предлагаемому изобретению является гербицидный состав на основе аммониевых солей 2-метокси-3,6-дихлорбензойной кислоты (дикамбы) и сульфонилмочевины с добавлением поверхностно-активного вещества (ПАВ) и воды [Патент РФ №2208930, кл. A 01 N 47/40, A 01 N 47/36, A 01 N 25/30, опубл. 2002]. В соответствии с данным патентом усиление биологической активности гербицидного состава достигается введением в него в качестве ПАВ полиоксиэтилированного диалкиламина 0,1-45 мас.% и моноалкилового эфира полиэтиленгликоля в количестве 0,1-50 мас.%. Повышение гербицидного действия достигается за счет более высокой скорости проникновения действующего вещества в сорное растение. Недостатком данного гербицидного состава являются высокая расходная норма по ДВ и, как следствие, высокая гектарная стоимость обработки культур и низкая стабильность сульфонилмочевин, входящих в состав рецептуры, при хранении, что отрицательно сказывается на ее гербицидной активности. В соответствии с требованиями Госхимкомисеии срок годности гербицидных препаратов должен быть не менее 2-х лет. Кроме того, при совместном использовании в рецептуре дикамбы и сульфонилмочевины ограничивается использование в качестве ПАВ полиоксиэтилированных диалкиламинов вследствие отрицательного действия данного ПАВ на стабильность рецептуры (сульфонилмочевин) при хранении. Известно также, что моноалкиловые эфиры полиэтиленгликоля (например, оксанол КД-6) используются в качестве стабилизаторов пены [Поверхностно - активные вещества. Справочник. Л., Химия, 1979. Под редакцией А.А.Абрамзона и Г.М.Гаевого, стр.302]. Поэтому недостатком данного состава, содержащего значительные количества ПАВ в присутствии воды, также является и значительное его вспенивание с образованием устойчивой пены в процессе приготовления, фасовки и практического применения, что может привести к выбросу биологически активных веществ в окружающую среду, что недопустимо. Приведенные недостатки значительно нивелируют основные положительные качества этого гербицида. Известна также выпускная форма гербицидного состава, содержащая отдельно упакованные сухую и жидкую композиции. Сухая композиция содержит сульфонилмочевину, выбранную из группы: гранстар, глин, диэтилэтаноламминная соль хлорсульфурона, калиевая соль хлорсульфурона. Жидкая композиция, содержит, мас.%: Оксиэтилированные алкилфенолы и спирты 17-22;Сульфонол или лигносульфонат кальция1-5;Вода 5-10;Керосин До 100 Перед применением к сухой композиции на основе сульфонилмочевины в депротонированной форме (в форме соли) добавляется жидкая композиция (RU 2173518, кл. А 01 N 47/36, 25/30, 25/02, опубл. 20.09.2001). Недостатком указанной композиции является необходимость проведения процесса формуляции гербицида в сухой форме. При перемешивании сухих компонентов гербицида возможны локальные неоднородности, а также поступление в окружающую среду (в атмосферу и сточные воды) биологически активных веществ. С учетом названных недостатков известных гербицидного состава и выпускной формы гербицидного состава задачей, на решение которой направлено изобретение, является снижение норм расхода гербицидного состава, повышение его стабильности при хранении, и повышение экологической безопасности состава в процессе его приготовления, фасовки и практического применения. Указанная задача решается тем, что гербицидный состав, содержащий по крайней мере одну производную сульфонилмочевины, полиоксиэтилированный диалкиламин формулы: RRN(CH2CH2O)x Н, где R=С2-C8-алкил, x=1-6, и воду, отличающийся тем, что указанные компоненты содержит при следующем соотношении в мас.%: Сульфонилмочевина0,7-17,3 Полиоксиэтилированный диалкиламин 0,6-78,1Вода Остальноепричем мольное соотношение сульфонилмочевины и полиоксиэтилированного диалкиламина составляет от 1:2 до 1:27. Кроме того, гербицидный состав дополнительно содержит 2-метокси-3,6-дихлорбензойную кислоту (дикамбу) в количестве до 31,1%, моноалкиловый эфир полиэтиленгликоля формулы: R 1(OCH2CH2)yOH, где R 1=C6-C12-алкил, y=4-8 в количестве до 88,3 мас.% и полиметилсилоксан или силиконовый пеногаситель до 0,1 мас.%. Указанная задача решается также тем, что выпускная форма гербицидного состава, включающая раздельно упакованные композиции сухих и жидких компонентов, которые смешиваются непосредственно перед применением гербицидного состава, согласно изобретению, сухая композиция содержит, по крайней мере, одну производную сульфонилмочевины или их смесь, а жидкая композиция содержит полиоксиэтилированный диалкиламин формулы: RRN(CH2 CH2O)xН, где R=С2-C8 -алкил, x=1-6, и воду при следующем соотношении компонентов в мас.%: Полиоксиэтилированный диалкиламин 0,6-80,0Вода Остальное,но не менее 10,0причем массовое соотношение сухой и жидкой композиций составляет от 1:4,8 до 1:141,8, а мольное соотношение производных сульфонилмочевины, содержащихся в сухой композиции, и полиоксиэтилированного диалкиламина, содержащегося в жидкой композиции, составляет от 1:2 до 1:27. Кроме того, жидкая композиция может дополнительно содержать 2-метокси-3,6-дихлорбензойную кислоту (дикамбу) в количестве до 32 мас %, моноалкиловый эфир полиэтиленгликоля формулы: R1(OCH2CH 2)yOH, где R1=C6-C 12-алкил, y=4-8 и/или до 90 мас.%, и полиметилсилоксан или силиконовый пеногаситель до 0,1 мас.%. Сульфонилмочевины предпочтительно используют в виде двухкомпонентных смесей в массовом соотношении 1:1-4 или в виде трехкомпонентных смесей в массовом соотношении 1:1:1. Из производных сульфонилмочевин используют хлорсульфурон, метсульфурон-метил, трибенурон-метил, триасульфурон, тифенсульфурон-метил, амидосульфурон, хлорсульфоксим, сульфометурон-метил, бенсульфурон-метил, никосульфурон, пиразосульфурон-этил, примисульфурон, флазасульфурон, этаметсульфурон-метил, римсульфурон, трифлусульфурон-метил и др. Предлагаемый гербицидный состав используют следующим образом. Непосредственно перед применением гербицидного состава к жидкой композиции при комнатной температуре (15-25°С), порциями при перемешивании (вручную) добавляют твердую композицию и продолжают перемешивание в течение 2-3 минут, до полного растворения кристаллической фазы. Для придания жидкой композиции необходимой вязкости в процессе хранения при низких температурах (до минус 30°С), а также для лучшего растворения в нем призводных сульфонилмочевины (сухой композиции) перед использованием содержание воды в жидкой композиции должно быть не менее 10%, преимущественно 20-30%. При мольном соотношении сульфонилмочевины и полиоксиэтилированного диалкиламина от 1:2 до 1:1 увеличивается продолжительность растворения сульфонилмочевин до 3-15 минут, а при мольном соотношении меньше, чем 1:1, наблюдается неполное растворение сульфонилмочевины. Изобретение иллюстрируется следующими примерами. Пример 1. Получение гербицидного состава A1,1 Приготовление состава №1 (сухой композиции). В полиэтиленовый пакет помещают 2,1 г технического хлорсульфурона с массовой долей 95%. Получают состав №1, содержащий 2,0 г (0,0056 моль) ДВ хлорсульфурона. Приготовление состава №2 (жидкой композиции). В реактор загружают 150 г моноалкилового эфира полиэтиленгликоля, 1,31 г (0,01 моль) диэтилэтаноламина, 0,04 г полиметилсилоксана и 36,2 г воды. Содержимое в реакторе перемешивают в течение 5 минут при температуре 20-30°С. Получают 187,5 г состава №2 при следующем соотношении компонентов, мас.%: Моноалкиловый эфир полиэтиленгликоля 80Диэтилэтаноламин 0,7Полиметилсилоксан 0,02ВодаДо 100Мольное соотношение хлорсульфурона и диэтилэтаноламина, находящихся в составах №1 и №2 равно, 1:2. Аналогичным образом получают гербицидные составы на основе метсульфурон-метила (А2), трибенурон-метила (А3), триасульфурона (А4), тифенсульфурон-метила (Д), амидосульфурона (К), сульфометурон-метила (Л) и трифлусульфурон-метила (М). Данные по составам к примеру 1 приведены в таблицах 1 и 2. Пример 2. Получение гербицидного состава A5,1 Приготовление состава №1 (сухой композиции). В полиэтиленовый пакет помещают 3,5 г технического хлорсульфурона с массовой долей 95%. Получают состав №1, содержащий 3,3 г (0,0092 моль) ДВ хлорсульфурона. Приготовление состава №2 (жидкой композиции). В реактор загружают 90 г моноалкилового эфира полиэтиленгликоля, 22 г воды, 39,3 г (0,335 моль) диэтилэтаноламина, 69,9 г (0,316 моль) дикамбы и 0,044 г полиметилсилоксана. Реакционную массу перемешивают при температуре 30-40°С до полного растворения осадка. Получают 221,2 г состава 2 при следующем соотношении компонентов, мас.%: Моноалкиловый эфир полиэтиленгликоля 40,7Диэтилэтаноламин 17,8Дикамба 31,6Полиметилсилоксан 0,02ВодаДо 100Мольное соотношение хлорсульфурона и избыточного диэтилэтаноламина, находящихся в составах №1 и №2, равно 1:2. В составе №2 на 1 моль дикамбы расходуется 1 моль диэтилэтаноламина, и 2 моля диэтилэтаноламина приходится на 1 моль хлорсульфурона. Аналогичным образом получают состав А5,2. Данные по составам к примеру 2 приведены в таблице 3. Пример 3. Получение гербицидного состава А 6,1. Приготовление состава №1 (сухой композиции). В полиэтиленовый пакет помещают 3,2 г технического хлорсульфурона с массовой долей 95% и 3,1 г технического хлорсульфоксима с массовой долей 96%. Получают состав №1, содержащий 3 г (0,0084 моль) ДВ хлорсульфурона и 3 г (0,0070 моль) ДВ хлорсульфоксима. Приготовление состава №2 (жидкой композиции). В реактор загружают 120 г моноалкилового эфира полиэтиленгликоля, 26,4 г воды, 3,6 г (0,031 моль) диэтилэтаноламина и 0,03 г полиметилсилоксана. Содержимое в реакторе перемешивают в течение 5 минут при температуре 20-30°С. Получают 150 г состава №2 при следующем соотношении компонентов, мас.%: Моноалкиловый эфир полиэтиленгликоля 80Диэтилэтаноламин 2,4Полиметилсилоксан 0,02ВодаДо 100Мольное соотношение суммы хлорсульфурона и хлорсульфоксима и диэтилэтаноламина, находящихся в составах №1 и №2, равно 1:2. Аналогичным образом получают состав A6,2. Данные по составам к примеру 3 приведены в таблице 3. Пример 4. Получение гербицидного состава A 7,1. Приготовление состава №1 (сухая композиция). В полиэтиленовый пакет помещают 5,3 г технического хлорсульфурона с массовой долей 95%. Получают состав №1, содержащий 5 г (0,014 моль) ДВ хлорсульфурона. Приготовление состава №2 (жидкая композиция). В реактор загружают 150 г полиоксиэтилированного диалкиламина (R=С4-алкил, Х=6), 64 г воды и 0,06 г полиметилсилоксана. Содержимое в реакторе перемешивают в течение 5 минут при температуре 20-30°С. Получают 214 г состава №2 при следующем соотношении компонентов, мас.%: Полиоксиэтилированный диалкиламин 70,1Полиметилсилоксан 0,03ВодаДо 100Мольное соотношение хлорсульфурона и полиоксиэтилированного диалкиламина, находящихся в составах №1 и №2, равно 1:27. Аналогичным образом получают гербицидные составы A7.2 , А7.3, А7.4 с той разницей, что приготовление состава №2 с использованием дикамбы проводят при температуре 30-40°С до полного растворения осадка загруженной дикамбы. Данные по составам к примеру 4 приведены в таблице 3. Пример 5 (сравнительный). Известные гербицидные составы. В1,1 и В1,2 приготовлены смешением составов сухой и жидкой композиций гербицидных составов A5.1 и А5.2 соответственно при мольном соотношении A 1: ll (изб.) = 1:1 и в отсутствие пеногасителя (таблица 3). Известные гербицидные составы В3,1 и В 3,2 приготовлены смешением сухой и жидкой композиции гербицидных составов A7,1 и А7,2 соответственно в отсутствие пеногасителя (таблица 3). Гербицидные составы B2,1 и В2,2 приготовлены смешением сухой и жидкой композиции гербицидных составов А6,1 и А6,2 соответственно при мольном соотношении (А1+С):ll=1:1 (таблица 3). Промышленные образцы Ковбоя и Кросса. Данные по составам B1.1, B1.2, B2.1, B2.2 , В3.1, В3.2 приведены в таблице 4. Пример 6. Влияние различных пеногасителей на кратность образования пены в гербицидном составе A1,1. Кратность пены в гербицидном составе A1,1 в зависимости от природы пеногасителя и его концентрации определяли в соответствии с ТУ 6-00-05763441-64-92. Полученные данные приведены в таблице 5. В числителе приведены данные по жидкой композиции, в знаменателе - после смешения сухой и жидкой композиций. Аналогичные результаты получены при исследовании составов A1-А7 . Пример 7. Определение стабильности гербицидных составов методом ускоренного хранения. Образец предложенного гербицидного состава анализировали на содержание массовых долей сульфонилмочевины (состав №1) и полиоксиэтилированного диалкиламина и дикамбы (состав №2). Состав №1 помещали в полиэтиленовый пакет, а состав №2 - в полиэтиленовый флакон. Пакет и флакон герметизировали и помещали в термостат на 30 суток. В процессе хранения образцов температуру в термостате поддерживали постоянной в пределах 40±2°С. Образец гербицидного состава изготовленного по прототипу анализировали на содержание производного сульфонилмочевины и дикамбы и помещали в полиэтиленовый флакон. Флакон герметизировали и также помещали в термостат на 30 суток и хранили при этой же температуре. По истечении срока хранения в образцах определяли содержание массовых долей производного сульфонилмочевины, дикамбы и полиоксиэтилированного диалкиламина. Анализ содержания производного сульфонилмочевины и дикамбы в образцах определяли методом высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ), полиоксиэтилированного диалкиламина - методом потенциометрического титрования. Степень разложения производных сульфонилмочевин и дикамбы (X) в гербицидных составах рассчитывали по формуле: Х(%)=(X 1-Х2)·100/X1, где X 1 - массовая доля сульфонилмочевины (дикамбы) в образце до хранения, %; Х2 - массовая доля сульфонилмочевины (дикамбы) в образце после хранения, %. Данные по стабильности гербицидных составов приведены в таблицах 6, 7. Для сравнения в таблице 6 приведены также данные по стабильности гербицидных составов А1, полученных смешением составов №1 и 2 соответствующих гербицидных составов А. Пример 8. Оценка гербицидной активности составов A1-А4. Гербицидную активность предложенных составов А1 -А4 определяли на посевах озимой пшеницы. В качестве эталонов посевы также обрабатывали известными гербицидами Кортес, Ларен, Гранстар, Логран. Перед использованием гербицидного состава А1-А4 к жидкой композиции добавляли соответствующее количество сульфонилмочевины (сухой композиции) и перемешивали в течение 2-3 минут до полного растворения кристаллической фазы. Из приготовленного таким образом гербицидного состава далее готовили рабочий водный раствор. Гербициды наносили в виде рабочего водного раствора 200 л/га в фазу кущения культуры. Гербицидный эффект оценивали через 30 дней после обработки. Результаты гербицидной активности составов приведены в таблице 8. Пример 9. Оценка гербицидной активности составов после ускоренного хранения. Гербицидную активность предложенных составов А5,1 , А5,2, А6,1, А6,2 после ускоренного хранения при 40°С в течение 30 суток также определяли на посевах озимой пшеницы. В качестве эталонов использовали известные составы B1,1 и B1,2 (прототип) и промышленные образцы Ковбоя и Кросса после ускоренного хранения. Для сравнения на гербицидную активность после ускоренного хранения испытывали гербицидные составы В2,1 и В2,2 , которые являются модификацией предложенных гербицидных составов А6,1 и А6,2 соответственно и гербицидные составы A1 1,1, А1 2,1. , А1 3,2 и A1 4,1 , полученные смешением составов №1 (сухой композиции) и №2 (жидкой композиции) гербицидных составов A1,1, А2,1 , А3,2 и А4,1 соответственно. Результаты испытаний приведены в таблице 9.
Таблица 4 Наименование компонентовСоставы, массовые доли компонентов, %B 1,1B1,2 B2,1 В2,2В 3,1В3,2 КовбойКросс Хлорсульфурон (A1) 1,51,7 1,91,92,3 2,31,54,3 Хлорсульфоксим (С) --1,9 3,9-- -8,3Дикамба 31,31,7 --- 9,831,3- Полиоксиэтилированный диалкиламин:17,1 2,31,2 1,8-- R=C2, X=1 17,12,3 R=C4, X=6- --- 68,578,2- -Полиметилсилоксан --0,02 0,04-- --Моноалкиловый эфир полиэтиленгликоля R1=C8-C 10, y=6-840,3 75,777,878,0 -- --Поверхностно-активное вещество (ОП-10) 1,01,0Триэтиленгликоль -- --- -14,338,4 Водадо 100 до 100до 100до 100 до 100до 100 до 100до 100 Таблица 5 Наименование пеногасителяКонцентрация пеногасителя, масс.%Кратность пены 1. Без пеногасителя0 4/4,22. Полиметилсилоксан (ПМС) 0,011,2/1,1 ТУ 6-00-05763441-64-920,02 0,7/0,6 0,050,6/0,4 0,1 0,5/0,42. Силиконовый пеногаситель (СП) Пента 462 *0,01 0,14/0,13ТУ 2257-058-40245042-2003 0,030,10/0,10 0,05 0,06/0,063. Жирные спирты C 8-C100,3 2,5/2,7 2,01,5/1,6 3,5 1,2/1,3Примечание: В числителе приведены данные по составу №2 (жидкая композиция), в знаменателе - после смешения составов №1 (сухая композиция) и №2 (жидкая композиция);*-Аналогичные резуьтаты получены при использовании других силиконовых пеногасителей: Пента465, Пента466, ПМС-200А, АС-60, 131-85, 131-86. Таблица 7 Стабильность гербицидных составов на основе хлорсульфурона (A 1), хлорсульфоксима (С), дикамбы (V), полиоксиэтилированных диалкиламинов (II) и моноалкиловых эфиров полиэтиленгликоля (III). Условия хранения: температура 40°С, время хранения - 30 сутокСоставы До храненияПосле хранения Степень разложения, % массовая доля, % массовая доля, %хлорсульфурона хлорсульфоксима дикамбыхлорсульфурона хлорсульфоксимадикамбы хлорсульфуронахлорсульфоксима дикамбы1 234 567 8910 А5,1 95,1-31,6 95,2-31,5 0-0 А5,295,1 -1,795,1 -1,70 -0A 6,195,196 -95,095,9 -00 -А6,2 95,196 -95,296 -00 -А7,1 95,1-- 95,0-- 0-- А7,2 95,1-10 95,1-10 0-0 В1,11,5 -31,30,6 -31,260 -0В 1,21,7- 1,70,4- 1,776- 0В2,1 1,91,9 -0,40,1 -7995 -В2,2 1,93,9 -0,40,3 -7992 -В3,1 2,3-- 1,2-- 48-- В3,2 2,3-9,8 1,1-9,9 52-0 Ковбой1,5- 31,31,2- 31,320- 0Кросс4,3 8,3-3,3 3,2-23 61- Таблица 8 Гербицидная активность составов А1-А 4Состав Норма расхода по д.в., г/гаНорма расхода по эфиру III, г/гаНорма расхода по препарату, г/гаСнижение зеленой массы сорняков, %1 23 45А 1,12150 19078 А1,2 3150 17080А 1,34150 21884 А1,4 5150 30588А 1,53112,5 19079 А1,6 375 19075А 1,73300 43092 А2,1 2150 19084А 2,34150 21890 А3,2 3150 17082А 3,45150 30590 А4,1 2150 19083А 4,34150 21891 Известные составы Кортес20 -26,793 Кортес10 -13,3 82Кортес 5-6,7 73Кортес 2,5-3,3 60Ларен 6- 1085 Гранстар7,5 -10 78Логран 7,5-10 85
Анализ примеров, иллюстрирующих изобретение, показывает, что в присутствии предложенных пеногасителей (таблица 5) кратность пены в гербицидных составах уменьшается от 4-4,2 до 1,2-0,4, т.е. в 3,5-10 раз при концентрации полиметилсилоксана от 0,01 до 0,1%, и от 4-4,2 до 0,14-0,06, т.е. в 28-66 раз при концентрации силиконового пеногасителя 0,01-0,05%. При использовании в качестве пеногасителя жирных спиртов C8 -C10 кратность пены уменьшается с 4-4,2 до 2,7-1,2, т.е. всего в 1,5-3,3 раза при концентрации жирных спиртов C 8-С10 0,3-3,5%. Предложенные гербицидные составы на основе сульфонилмочевин, полиоксиэтилированных диалкиламинов и моноалкиловых эфиров полиэтиленгликоля (A1-A 4) являются стабильными при хранении (таблица 6). В то же время гербицидные составы А1 1-А 1 4, полученные смешением составов №1 (сухой композиции) и №2 (жидкой композиции) соответствующих гербицидных составов A1-A4, являются крайне нестабильными и в зависимости от содержания в них моноалкилового эфира полиэтиленгликоля в пределах от 40-90 мас.% наблюдается разложение сульфонилмочевин от 63 до 94%. Предложенные гербицидные составы на основе смеси двух сульфонилмочевин, полиоксиэтилированных диалкиламинов и моноалкиловых эфиров полиэтиленгликоля (А6,1 А 6,2) также являются стабильными при хранении (таблица 7). В то же время гербицидные составы В2,1 и В 2,2 полученные смешением составов №1 и 2 гербицидных составов А6,1 А6,2, соответственно являются нестабильными при хранении, и в них наблюдается разложение хлорсульфурона на 79%, хлорсульфоксима на 92-95%. Предложенные гербицидные составы на основе сульфонилмочевины и дикамбы, полиоксиэтилированных диалкиламинов и моноалкиловых эфиров полиэтиленгликоля (а 5,1, А5,2) стабильны при хранении (таблица 7). Известные гербицидные составы B1,1, В1,2 (прототип) нестабильны. Степень разложения хлорсульфурона при хранении составляет 60-76%. И, наконец, предложенные гербицидные составы на основе сульфонилмочевин, дикамбы и полиоксиэтилированного диалкиламина, использующегося в качестве как комплексообразователя, так и поверхностно-активного вещества (A7,1, A 7,2), стабильны при хранении. Напротив известные гербицидные составы В3,1 и В3,2 (прототип) нестабильны. Степень разложения сульфонилмочевины при этом составляют 48-52%. Поэтому в предложенных гербицидных составах в отличие от прототипа возможно использования полиоксиэтилированных диалкиламинов в качестве поверхностно-активного вещества совместно с сульфонилмочевинами. Сравнительный анализ гербицидной активности предложенных составов A1-A4 и аналогов (известных составов) (таблица 8) показывает, что при использовании предложенных составов для обработки зерновых культур существенно снижается норма расхода сульфонилмочевин (в 3-6 раз). Из данных приведенных в таблице 9 следует, что в процессе хранения предложенные составы на основе сульфонилмочевины, дикамбы, полиоксиэтилированных диалкиламинов и моноалкиловых эфиров полиэтиленгликоля (A5,1, А 5,2) сохраняют высокую гербицидную активность. Аналогичные составы (B1,1, В1,2), приготовленные в соответствии с патентом РФ №2208930 (прототипом), при этом теряют гербицидную активность на 15-18%, что является следствием их нестабильности в процессе хранения. Еще более значительное снижение гербицидной активности наблюдается при хранении гербицидных составов А1 1-А1 4 на основе сульфонилмочевин, полиоксиэтилированных диалкиламинов и моноалкиловых эфиров полиэтиленгликоля, которые приготовлены смешением составов №1 и 2 соответствующих гербицидных составов A1-A4. Как следует из данных, приведенных в таблицах 8, 9, потери гербицидной активности составляют 52-67%, что является следствием их крайне высокой нестабильности в процессе хранения. Аналогичная картина наблюдается и для гербицидных составов, в которых используется смесь двух сульфонилмочевин (А6,1, А6,2, B2,1, В2,2 ). В данном случае потери гербицидной активности составляют 28-31%. Из данных таблицы 9 также видно, что после хранения предложенные составы A5,1, А5,2 проявляют более высокую гербицидную активность (на 21-25%) по сравнению с промышленным образцом гербицида Ковбой, а предложенные составы А6,1 , А6,2 имеют гербицидную активность на 29-33% выше по сравнению с промышленным образцом гербицида Кросс, что также является следствием недостаточной стабильности известных составов при хранении. Формула изобретения1. Гербицидный состав, содержащий, по крайней мере, одну производную сульфонилмочевины, полиоксиэтилированный диалкиламин формулы RRN(СН2СН2O)xН, где R=С2-С8-алкил, x=1-6, и воду, отличающийся тем, что указанные компоненты содержит при следующем соотношении, мас.%: Сульфонилмочевина0,7-17,3 Полиоксиэтилированный диалкиламин 0,6-78,1Вода Остальноепричем мольное соотношение сульфонилмочевины и полиоксиэтилированного диалкиламина составляет от 1:2 до 1:27. 2. Гербицидный состав по п.1, отличающийся тем, что дополнительно содержит 2-метокси-3,6-дихлорбензойную кислоту в количестве до 31,1 мас.%. 3. Гербицидный состав по п.1 или 2, отличающийся тем, что дополнительно содержит моноалкиловый эфир полиэтиленгликоля формулы R1(OCH2CH 2)yOH, где R1=С6-С 12-алкил, y=4-8, в количестве до 88,3 мас.%. 4. Гербицидный состав по п.1, или 2, или 3, отличающийся тем, что дополнительно содержит полиметилсилоксан или силиконовый пеногаситель до 0,1 мас.%. 5. Выпускная форма гербицидного состава, включающая раздельно упакованные композиции сухих и жидких компонентов, которые смешиваются непосредственно перед применением гербицидного состава, отличающаяся тем, что сухая композиция содержит, по крайней мере, одну производную сульфонилмочевины, а жидкая композиция содержит полиоксиэтилированный диалкиламин формулы RRN(CH2CH2O)xH, где R=С2-С8-алкил, x=1-6, и воду при следующем соотношении компонентов, мас.%: Полиоксиэтилированный диалкиламин 0,6-80,0Вода Остальное, но не менее 10,0причем массовое соотношение сухой и жидкой композиций составляет от 1:4,8 до 1:141,8, а мольное соотношение производных сульфонилмочевины, содержащихся в сухой композиции, и полиоксиэтилированного диалкиламина, содержащегося в жидкой композиции, составляет от 1:2 до 1:27. 6. Выпускная форма гербицидного состава по п.5, отличающаяся тем, что жидкая композиция дополнительно содержит 2-метокси-3,6-дихлорбензойную кислоту в количестве до 32 мас.%. 7. Выпускная форма гербицидного состава по п.5 или 6, отличающаяся тем, что жидкая композиция дополнительно содержит моноалкиловый эфир полиэтиленгликоля формулы R1(ОСН2СН2)yОН, где R1=С6-С12-алкил, y=4-8, в количестве до 90 мас.%. 8. Выпускная форма гербицидного состава по п.5, или 6, или 7, отличающаяся тем, что жидкая композиция дополнительно содержит полиметилсилоксан или силиконовый пеногаситель до 0,1 мас.%. QB4A Регистрация лицензионного договора на использование изобретения Лицензиар(ы): Закрытое акционерное общество "СЕЛЬХОЗПРОМЭКСПОРТ" Вид лицензии*: ИЛ Лицензиат(ы): Открытое акционерное общество "ХИМПРОМ" Договор № РД0020964 зарегистрирован 17.04.2007 Извещение опубликовано: 27.05.2007 БИ: 15/2007 * ИЛ - исключительная лицензия НИЛ - неисключительная лицензия MM4A - Досрочное прекращение действия патента СССР или патента Российской Федерации на изобретение из-за неуплаты в установленный срок пошлины за поддержание патента в силе Дата прекращения действия патента: 15.07.2008 Извещение опубликовано: 10.07.2010 БИ: 19/2010 Популярные патенты: 2092036 Способ микроразмножения стевии stevia rebaudiana l. ... диоцида в течение 3 мин и 0,1% раствором сулемы в течение 2,5 мин, культивирование осуществляют на питательной среде Мурасиге-Скуга, содержащей фитогормоны индолилуксусную кислоту (ИУК) 0,1 0,3 мг/л, бензиладенин (БА) 0,5 2,0 мг/л и гибберелловую кислоту (ГК) 0,5 2,0 мг/л, культивируют эксплант в течение 4 5 недель до образования укоренившихся растений-регенерантов, неукоренившихся регенерантов и каллусной ткани, после чего отделяют растения-регенеранты и высаживают их в грунт, а неукоренившиеся регенеранты микрочеренкуют и переносят для укоренения на питательную среду Мурасиге-Скуга, содержащую 2,0-6,0 мг/л ИУК и ГК 1,0-2,0 мг/л, а каллусную ткань помещают на исходную питательную ... 2181542 Способ хранения эритроцитов в условиях охлаждения при отсутствии кислорода (варианты) ... в присутствии кислорода в течение 2-4 суток. Вышеизложенное описание изобретения представлено для целей иллюстрации и раскрытия, но не предназначено для того, чтобы быть исчерпывающим или ограничивать изобретение конкретной раскрытой формой, и, ввиду вышеуказанного, возможны, с очевидностью, многие модификации и вариации. Конкретные воплощения изобретения выбраны и описаны для того, чтобы наилучшим образом объяснить принципы изобретения и его практическое применение и тем самым дать возможность специалистам наилучшим образом использовать изобретение в различных воплощениях и с различными модификациями, которые отвечают требованиям предполагаемого конкретного применения. Имеется ... 2496298 Узел крепления пальцев подборщика ... полимерная вставка. В процессе подбора растительной массы возможно возникновение знакопеременных нагрузок, в результате которых происходит выпадение фиксаторов, разрушение полимерных вставок и, как следствие, выпадение пружинных пальцев из держателя, что приводит к поломкам подборщика и нарушениям технологического процесса подбора. Кроме того, наличие полимерной вставки и фиксатора способствует захвату и удержанию этими деталями стеблей подбираемого материала без подачи его к последующим рабочим органам, что нарушает равномерность технологического процесса подбора.Известен подборщик валков зерновых культур Чубикова Н.Е. (Патент РФ 2133563, A01D 89/00, 1998 г.), включающий ... 2256318 Инъектор для капельного орошения ... элемент с водозапорным клапаном в его верхней части. В верхней части водовыпуска над поплавковым регулирующим элементом выполнены клапаны для выпуска воздуха. В пористом корпусе параллельно выходному отверстию в ребрах почвозацепов выполнены разноглубинные отверстия. Количество ребер почвозацепов больше двух и имеют пилообразующую форму. Инъектор обеспечит дифференцированное распределение осадков в соответствии с количеством сосущих корней древесных насаждений по почвенным горизонтам. 1 з.п. ф-лы, 6 ил. Изобретение относится к сельскому хозяйству и может быть использовано в орошаемом земледелии при увлажнении почвы капельным способом предпочтительно древесных ... 2275006 Устройство для крепления стеблей малины в вертикальном и горизонтальном положениях ... концевыми частями, образованными в плоскости поперечной относительно плоскости скобы, при этом одна из концевых частей скобы прижата к прямому участку U-образной скобы, образуя замкнутый контур с обеспечением ее поворота вокруг натянутой проволоки, а зазор между другой концевой U-образной частью U-образной скобы и натянутой проволокой, при установленной на проволоке замкнутой части скобы, равен размеру примерно 20 мм, обеспечивающему проход без задержек стебля малины, который в образованном треугольнике U-образной скобы, пристыкованной к натянутой проволоке, расположен с зазором между его сторонами, кроме того, для крепления стеблей малины в горизонтальном положении устройство ... |
Еще из этого раздела: 2465767 Оросительный мат для распределения воды на большой площади 2495556 Секционный отсекатель дозатора и сельскохозяйственный агрегат, содержащий его 2400960 Ориентирующее устройство для корнеплодов конической формы 2236787 Способ испытаний опрыскивателей и устройство для его осуществления 2446659 Способ и устройство для органического возделывания зерновых культур 2475020 Способ подбора лучших сортов опылителей для насаждений яблони 2053661 Устройство для сколачивания ульевых рамок 2048744 Устройство для регулирования температуры воздуха в теплице 2112361 Контроллер программируемого управления поливом 2083070 Способ предпосевной обработки семян и устройство для его осуществления |