Фунгицидная композиция и способ подавления роста грибка в очаге поражения

Описываются концентрированная жидкая фунгицидная композиция на основе соединения формулы (Iа) (метконазол):

и способ подавления роста грибка в очаге поражения, который включает в себя применение синергетически эффективного количества метконазола и хлороталонила или крезоксим-метила в присутствии солюбилизирующего агента. Технический результат заключается в эффективном подавлении различных грибков, особенно в зерновых культурах, таких как пшеница. 2 н. и 11 з.п. ф-лы, 7 табл.

ПРЕДПОСЫЛКИ СОЗДАНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Настоящее изобретение относится к концентрированной жидкой фунгицидной композиции, содержащей фунгицидно приемлемый носитель и

(а) по меньшей мере одно азольное производное формулы I

в котором

R1 и R2 каждый независимо представляет собой атом водорода или необязательно замещенную алкильную, алкенильную, алкинильную или алкадиенильную группу;

R3 представляет собой атом галогена или необязательно замещенную алкильную, алкенильную, алкинильную, алкадиенильную, алкоксильную или арильную группу; и

А представляет собой атом азота или СН группу;

или одну из его солей или продуктов присоединения, которое существует в растворенной форме; и

(b) один или более дополнительных фунгицидно активных ингредиентов, которые существуют в виде суспензии мелких частиц.

Фунгицидные соединения формулы I, которые могут применяться в настоящем изобретении, описаны в патенте США №4938792.

Патент США №5393770 раскрывает концентрированные фунгицидные композиции, содержащие соединения формулы I и солюбилизирующие агенты, причем предлагается добавлять различные фунгицидно активные ингредиенты, включая дитианон, фенпропиморф и хлорталонил, в резервуар-смеситель с соединением формулы I для борьбы с болезнями, вызываемыми Erysiphe graminis f.sp. tritici.

До настоящего времени не существовало концентрированных жидких композиций, включающих соединение формулы I и второй фунгицидно активный ингредиент. До сих пор при получении композиций, включающих соединение формулы I, солюбилизирующий агент и второй фунгицидно активный ингредиент, не могла быть получена гомогенная или стабильная гомогенная композиция из-за взаимодействия между вторым активным ингредиентом и солюбилизирующим агентом. Однако комбинация солюбилизированного вещества формулы I с мелко диспергированными частицами второго фунгицидного активного ингредиента является существенной для достижения наивысшей возможной фунгицидной активности указанного препарата.

Неожиданно было обнаружено, что фунгицидная композиция, которая включает соединение формулы I, второй фунгицидно активный ингредиент, полярный органический растворитель, солюбилизирующий агент и диспергирующий агент, который обладает способностью необратимо адсорбироваться на поверхности гидрофобных частиц, суспендированных в воде или полярных органических растворителях, образует стабильную суспензию частиц второго фунгицидного активного ингредиента в растворе соединения формулы I в жидкой смеси других компонентов. Кроме того, было обнаружено, что физическое состояние активных ингредиентов сохраняется даже после того, как эти композиции разводят водой, таким образом делая возможным создание пригодных для опрыскивания растворов, содержащих солюбилизированное соединение формулы I и мелкие частицы второго активного ингредиента.

Более того, в предыдущих работах не предполагается, что такие композиции могли бы успешно применяться для подавления заболеваний зерновых, таких как Septoria spp.

КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Настоящее изобретение относится к концентрированным жидким фунгицидным композициям, содержащим фунгицидно приемлемый носитель и

(a) по меньшей мере одно соединение формулы I или одну из его солей или продуктов присоединения; которое существует в растворенной форме;

(b) один или более дополнительных фунгицидно активных ингредиентов, которые существуют в виде суспензии мелких частиц;

(с) солюбилизирующий агент; и

(d) диспергирующий агент, который обладает способностью необратимо адсорбироваться на поверхности гидрофобных частиц, суспендированных в воде или полярных органических растворителях.

Другим аспектом настоящего изобретения является концентрированная фунгицидная композиция, содержащая фунгицидно приемлемый носитель и/или поверхностно-активный агент и синергически эффективные количества

(a) по меньшей мере одного азольного производного формулы I, как определено выше;

(b) хлороталонила или крезоксим-метила и

(c) солюбилизирующего агента.

Настоящее изобретение также включает в себя способ подавления фитопатогенных грибов, который включает в себя применение синергически эффективного количества по меньшей мере одного соединения формулы I и хлороталонила или крезоксим-метила в присутствии солюбилизирующего агента.

ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ПРЕДПОЧТИТЕЛЬНЫХ ВОПЛОЩЕНИЙ

Композиция в соответствии с изобретением предпочтительно содержит от 0,5 до 95%, предпочтительно от 15 до 70%, в частности от 25 до 50%, по весу (вес/вес) активных ингредиентов.

В предпочтительном воплощении данного изобретения жидкая композиция настоящего изобретения включает

- от 0,5 до 10%, предпочтительно от 1 до 7%, по весу азольного производного формулы I;

- от 15 до 60%, предпочтительно от 20 до 40%, по весу по меньшей мере одного второго фунгицидно активного ингредиента;

- от 10 до 50%, предпочтительно от 15 до 35%, по весу солюбилизирующего агента;

- от 0,1 до 5%, предпочтительно от 0,2 до 2%, по весу одного или более диспергирующего агента, один из которых обладает способностью необратимо адсорбироваться на поверхности гидрофобных частиц, суспендированных в воде или полярных органических растворителях;

- от 0,1 до 5%, предпочтительно от 0,5 до 2,5%, по весу агента, предотвращающего пенообразование;

- от 5 до 30%, предпочтительно от 7,5 до 25%, по весу смешивающегося с водой или частично смешивающегося с водой органического растворителя;

- от 0,01 до 0,5% по весу консерванта;

- от 0,05 до 1%, в частности от 0,1 до 0,6%, по весу структурирующего агента; и

- необязательно, от 5 до 40%, в частности от 10 до 35%, по весу воды;

и сумма всех ингредиентов композиции составляет 100%.

Предпочтительными азолами формулы I являются те, в которых

А представляет собой атом азота;

R 1 и R2 представляют собой C1-6 алкильную группу, предпочтительно метильную группу; и

R3 присоединен в пара-положении и представляет собой атом фтора или хлора или C1-6 галогеналкильную группу.

Особенно предпочтительным соединением для применения в настоящем изобретении является метконазол, имеющий формулу IA

который описан в The Pesticide Manual, 11th Edition, The British Crop Protection Council and The Royal Society of Chemistry, 1997 (ниже сокращенно называемый "Pesticide Manual"), стр.803.

Соединение формулы I, благодаря основной природе азольного кольца, способно образовывать соли или продукты присоединения с неорганическими или органическими кислотами или ионами металлов. Примерами неорганических кислот, которые образуют соли, являются галогенводороды, такие как фтористоводородная кислота, хлористоводородная кислота, бромистоводородная кислота и йодистоводородная кислота, и, кроме того, серная кислота, фосфорная кислота и азотная кислота. Подходящими органическими кислотами являются такие, как муравьиная кислота и алкановые кислоты, такие, как уксусная кислота, трифторуксусная кислота, трихлоруксусная кислота и пропионовая кислота, и, кроме того, гликолевая кислота, молочная кислота, янтарная кислота, лимонная кислота, бензойная кислота, коричная кислота, щавелевая кислота, алкилсульфоновые кислоты, арилсульфоновые кислоты, алкилфосфоновые кислоты, арилфосфоновые кислоты, в которых алкильные и арильные фрагменты необязательно замещены, как, например, пара-толуолсульфоновая кислота, салициловая кислота, пара-феноксибензойная кислота, 2-ацетоксибензойная кислота или т.п.

Ионами металлов, которые представляют собой слабые кислоты Льюиса, подходящие для образования продуктов присоединения, предпочтительно являются ионы хрома, марганца, железа, кобальта, никеля, меди, цинка, кальция, магния, алюминия, олова и свинца.

Однако, активные ингредиенты формулы I и второй фунгицидный активный ингредиент предпочтительно применяют как таковые.

Второе фунгицидное соединение представляет собой, как правило, несмешивающееся с водой органическое, в частности ароматическое, твердое соединение, которое имеет точку плавления по меньшей мере 60В°С, предпочтительно, между 70 и 280В°С.

Второе фунгицидное соединение может быть, например, таким, которое обладает способностью бороться с болезнями зерновых (например, пшеницы и ячменя), такими как те, которые вызывают Erysiphe, Puccinia, Septoria, Gibberella, Rhynchosporium и Helminthosporium spp., болезнями семян и почвы, с ложной и настоящей мучнистой росой на винограде, с бурой пятнистостью и фитофторозом у пасленовых культур и овощей, с настоящей мучнистой росой и паршой на яблоках и с болезнью brassica и т.д. Эти смеси фунгицидов обеспечивают более широкий спектр активности, чем соединения общей формулы I по отдельности.

Примерами других фунгицидных соединений, которые могут применяться в композициях настоящего изобретения, являются анилазин, азоксистробин, беналаксил, беномил, бинапакрил, битертанол, бластицидин S, бордосская смесь, бромуконазол, бупиримат, каптафол, каптан, карбендазим, карбоксин, карпропамид, хлорбензтиазон, хлороталонил, хлозолинат, медьсодержащие соединения, такие как оксихлорид меди и сульфат меди, циклогексимид, цимоксанил, ципофурам, ципроконазол, ципродинил, дихлофлуанид, дихлон, дихлоран, диклобутразол, дикломезин, диэтофенкарб, дифеноконазол, диметиримол, диметоморф, диниконазол, динокап, диталимфос, дитианон, додеморф, долин, эдифенфос, эпоксиконазол, этаконазол, этиримол, этридиазол, фамоксадон, фенапанил, фенаримол, фенбуконазол, фенфурам, фенпиклонил, фенпропидин, фенпропиморф, фентин, ацетат фентина, гидроксид фентина, феримзон, флуазинам, флудиоксонил, флуметовер, флухинконазол, флусилазол, флусульфамид, флутоланил, флутриафол, фолпет, фозетилалюминий, фуберидазол, фуралаксил, фураметпир, гуазатин, гексаконазол, имазалил, иминоктадин, ипконазол, ипродион, изопротиолан, касугамицин, китазин Р, крезоксимметил, манкозеб, манеб, мепанипирим, мепронил, металаксил, метфуроксам, миклобутанил, неоазозин, диметилдитиокарбамат никеля, нитротализопропил, нуаримол, офурас, органические соединения ртути, оксадиксил, оксикарбоксин, пенконазол, пенцикурон, феназиноксид, фталид, полиоксин D, полирам, пробеназол, прохлораз, процимидион, пропамокарб, пропиконазол, пропинеб, пиразофос, пирифенокс, пириметанил, пирохилон, пироксифур, хинометионат, хиноксифен, хинтозен, спироксамин, SSF-126, SSF-129, стрептомицин, сера, тебуконазол, теклофталам, текназен, тетраконазол, тиабендазол, тифлузамид, тиофанатметил, тирам, толклофосметил, толилфлуанид, триадимефон, триадименол, триазбутил, триазоксид, трициклазол, тридеморф, трифлумизол, трифорин, тритиконазол, валидамицин А, винклозолин, XRD-563, зариламид, зинеб, зирам, в особенности хлороталонил и крезоксимметил.

Хлороталонил является общим наименованием 2,4,5,6-тетрахлор-1,3-бензодикарбонитрила формулы

который описан в "The Pesticide Manual", стр.227.

Крезоксимметил является общим наименованием метил-(Е)-2-метоксимино-[2-(толилоксиметил)фенил]ацетата формулы

который описан в "The Pesticide Manual", стр.743.

Смеси метконазола и хлороталонила, приготовленные в резервуаре, описанные в патенте США №5393770, не демонстрируют синергических эффектов.

Неожиданно была обнаружена сильная синергия между азолами формулы I и хлороталонилом в опытах в оранжерее, когда эти соединения смешивали и когда сравнивали активность этой композиции с активностью коммерческого метконазольного препарата CARAMBA® 60 г/л SL и с активностью коммерческого хлороталонильного препарата DACONIL® 500 г/л SC. Кроме того, был обнаружен сильный синергизм между азолами формулы I и крезоксим-метилом в присутствии солюбилизирующего агента в опытах в оранжерее, когда эти соединения смешивали в резервуаре и когда активность этого препарата сравнивали с активностью коммерческой метконазольной композиции CARAMBA® 60 г/л SL и активностью коммерческой крезоксимметильной композицией 500 г/кг WG. Отдельные соединения и композиции применялись в опытах по лечению настоящей мучнистой росы пшеницы и в защитных опытах по подавлению болезней пшеницы, в частности Septoria spp. Все нанесения проводились в расчете на гектар с помощью гусеничного распылителя так, чтобы воспроизвести действительные условия.

Смесь фунгицидов демонстрирует синергический эффект, если фунгицидная активность смеси превышает сумму активностей соединений, примененных по отдельности (см. Colby, S.R., "Calculating synergistic and antagonistic response of herbicide combinations", Weeds 15, pp.20-22 (1967)).

Если действительная эффективность (Е) превышает ожидаемую (расчетную) эффективность (ЕЕ), то смесь демонстрирует синергический эффект.

Композиции настоящего изобретения включают соединения формулы I и хлороталонил, применяемые вместе, в синергически эффективных количествах. Когда их применяют таким образом, они демонстрируют исключительную эффективность против широкого спектра фитопатогенных грибов, в частности против грибов, принадлежащих к классам Ascomycetes, Basidiomycetes, Phycomycetes и Deuteromycetes. Они являются системными и могут применяться как фунгициды листьев и почвы или для обработки семян.

Смесь в соответствии с изобретением может предпочтительно применяться для подавления следующих фитопатогенных видов грибов, принадлежащих к родам: Alternaria, Ascochyta, Botrytis, Cercospora, Colletotrichum, Erysiphy (Blumeria), Elsinoe, Fusarium, Gibberella, Guignardia, Helminthоsporlium, Hemileia, Monilinia, Mycosphaerella, Nectria, Pythium, Phytophthora, Plasmopara, Podosphaera, Pseudocercosporella, Pseudoperonospora, Puccinia, Pyraenophora, Pyricularia, Rhizoctonia, Rhynchosporium, Sclerotinia, Sclerotium, Septoria, Sphaerotheca, Tilletia, Typhula, Uncinula, Urcomyces, Ustilago, Venturia, Verticllium и др. Смесь в соответствии с настоящим изобретением особенно подходит для подавления Septoria nodorum, Blumeria graminis f.sp. tritici, Blumeria graminis f.sp. , Puccinia , Rhynchosporium secalis, Helminthosporium gramineum, Mycosphaerella pinodes, Botrytis cinera и Uromyces pisi.

Применяемая доза соединения формулы I в соответствии с данным изобретением обычно находится в диапазоне от 1 до 500 граммов активного ингредиента на гектар (г а.и./га), причем объемы от 15 до 200 г а.и./га часто позволяют достигнуть удовлетворительного подавления. Оптимальная доза для конкретного применения зависит от культивируемой культуры и от преобладающего вида паразитирующих грибов и может быть легко определена с помощью признанных биологических тестов, известных специалистам в данной области.

В общем предпочтительная доза нанесения второго фунгицидного активного ингредиента в соответствии с данным изобретением, в частности хлороталонила или крезоксим-метила, находится в диапазоне от 20 до 5000 г а.и./га, и предпочтительно от 50 до 1500 г а.и./га.

Оптимальная доза второго фунгицидного соединения, в частности хлороталонила, зависит, однако, от культивируемой культуры и от уровня инвазии грибами и может быть легко определена с помощью признанных биологических тестов.

Отношение (по весу) между соединением формулы I и вторым фунгицидным соединением, например, между метконазолом и хлороталонилом или крезоким-метилом, как правило, находится в диапазоне от 1:200 до 2:1. Предпочтительное отношение метконазол:хлороталонил или метконазол:крезоксим-метил может изменяться, например от приблизительно 1:100 до приблизительно 1:1, в частности от приблизительно 1:20 до приблизительно 1:5. Обычно в результате получается жидкий состав, содержащий приблизительно от 0,5 до 10% по весу соединения формулы I и 15-60% по весу второго фунгицидно активного соединения.

Активные соединения смешивают вместе в подходящем соотношении в соответствии с настоящим изобретением вместе с обычными носителями. Фунгицидно приемлемыми носителями являются жидкие носители, предпочтительно смешивающиеся с водой, или частично смешивающиеся с водой органические растворители, или их смесь с водой. Предпочтительными являются смеси смешивающихся с водой растворителей и воды. В предпочтительном воплощении настоящего изобретения весовое отношение смешивающегося с водой растворителя к воде лежит в диапазоне от 1:5 до 5:1, предпочтительно от 1:2 до 2:1, в частности от 1:1,25 до 1,25:1.

Смешивающимися с водой или частично смешивающимися с водой органическими растворителями, применяемыми в настоящем изобретении, могут быть спирты и гликоли, также как и их простые и сложные эфиры, например, этанол, пропанол, бутанол, пентанол, бензиловый спирт, этиленгликоль, пропиленгликоль, кетоны, такие как метилэтилкетон или циклогексанон, сильно полярные растворители, предпочтительно N-алкилпирролидоны, такие как N-метил-2-пирролидон, N-н-октил-2-пирролидон или N-циклогексил-2-пирролидон, или лактоны, такие как -бутиролактон и, в особенности, пропиленгликоль. Подходят также смеси различных смешивающихся с водой или частично смешивающихся с водой органических растворителей.

Солюбилизирующим агентом, применяемым в настоящем изобретении, предпочтительно является поверхностно-активное вещество, а именно алкоксилат алифатических спиртов. Предпочтительный алкоксилат алифатического спирта основан на алкоксильном участке с 2 атомами углерода, таким образом представляет собой этоксилат, или с 2 и 3 атомами углерода, таким образом представляет собой смесь этоксилат/пропоксилат. В предпочтительном алифатическом спиртовом алкоксилате алкоксильная цепь может иметь по меньшей мере 5 алкоксильных участков, подходяще от 5 до 25 алкоксильных участков, предпочтительно от 5 до 15, и более предпочтительно от 5 до 9. Спиртовой участок, как правило, является производным С9-18 алифатического спирта. Предпочтительные спирты являются по меньшей мере на 50% по весу первичными и по меньшей мере на 50% по весу прямоцепочечными спиртами и по меньшей мере 50% по весу имеют одну гидроксильную группу. Количество солюбилизирующего агента обычно составляет приблизительно 10-50% от веса состава.

В частности, предпочтительными солюбилизирующими агентами являются такие агенты, как спиртовые этоксилаты NEODOL® (в прошлом DOBANOL®) поставляемые Shell Chemical Со. Ltd. В предпочтительном воплощении настоящего изобретения весовое отношение между солюбилизирующим агентом и соединением формулы I лежит в диапазоне от 5:1 до 20:1, предпочтительно от 5:1 до 15:1.

Диспергирующий агент, который обладает способностью необратимо адсорбироваться на поверхности гидрофобных частиц, суспендированных в воде или полярных органических растворителях, предпочтительно выбирается из группы полимерных поверхностно-активных веществ, предпочтительно поверхностно-активных акриловых графт-сополимеров (таких как те, которые продаются под торговым названием ATLOX®) или из группы полимерных нафталинсульфонатов. Дополнительные диспергирующие агенты, которые могут применяться в соответствии с настоящим изобретением, представляют собой коммерчески доступные соли сложных эфиров полиарилалкоксилатфосфата, особенно его натриевая, калиевая и аммониевая соли; причем предпочтительными солями являются калиевые соли, продающиеся под торговым знаком SOPROPHOR®.

В предпочтительном воплощении настоящего изобретения весовое отношение между диспергирующим агентом и дополнительным фунгицидным активным ингредиентом находится в диапазоне от 1:50 до 1:300, предпочтительно от 1:100 до 1:150. В типичных случаях диспергирующий агент присутствует в количестве приблизительно от 0,1 до 5% состава по весу.

Предпочтительными являются жидкие композиции, которые включают следующие составные части:

- смешивающийся с водой органический растворитель, азольное производное формулы I, в частности метконазол;

- по меньшей мере один второй фунгицидно активный ингредиент; в частности хлороталонил или крезоксимметил;

- солюбилизирующий агент, например алкоксилат алифатического спирта, являющийся этоксилатом или смесью этоксилат/пропоксилат, состоящим из от 5 до 25 алкоксильных участков, в частности спиртовыми этоксилатами NEODOL® (коммерчески доступными от Shell Chemical Co. Ltd.); и

- один или несколько диспергирующих агентов, которые обладают способностью необратимо адсорбироваться на поверхности гидрофобных частиц, суспендированных в воде или полярных органических растворителях, предпочтительно выбираемых из группы поверхностно-активных акриловых графт-сополимеров, таких как ATLOX® 4913 (коммерчески доступный от ICI Surfactants), и полимерных нафталинсульфонатов, таких как SUPRAGIL® MNS 90 (коммерчески доступный от Rhodia, в прошлом Rhone-Poulenc);

- агент, предотвращающий пенообразование, в частности смесь перфторалкилфосфоновой кислоты и/или перфторалкилфосфиновой кислоты, в частности Defoamer® SF или Fluowett® PL 80 (коммерчески доступный от Clariant GmbH); и

- необязательно воду.

В предпочтительном воплощении настоящего изобретения средний размер частиц ингредиента (b), в частности хлороталонила, содержащихся в композиции, менее 3,0 мкм, предпочтительно от 1,3 до 2,7 мкм, особенно от 1,5 до 2,5 мкм. В типичных случаях такой размер достигается с помощью обычной дробильной установки.

Композиции настоящего изобретения представляют собой стабильную суспензию частиц второго фунгицидно активного ингредиента, в частности хлороталонила, в растворе соединения формулы I, в частности метконазола, в жидкой смеси других ингредиентов. Осаждение в композициях соответственно настоящему изобретению при хранении в обычных условиях является приемлемым. Физическое состояние активных ингредиентов сохраняется после разведения данных композиций водой, т.е. полученные растворы для опрыскивания содержат солюбилизированный метконазол и маленькие частицы хлороталонила без нарушения разделения фаз. Комбинация солюбилизированного метконазола и мелко диспергированных частиц хлороталонила является существенной для того, чтобы достигнуть наивысшей возможной фунгицидной активности указанного препарата.

Также предоставляется способ получения таких композиций, который включает привнесение соединения формулы I и дополнительного фунгицидного активного ингредиента, в частности хлороталонила, как определено выше, в ассоциацию с по меньшей мере одним носителем. Можно также представить себе, что различные изомеры или смеси изомеров могут обладать различными уровнями или спектрами активности и, таким образом, композиции могут включать индивидуальные изомеры или смеси изомеров.

Носителем в композиции в соответствии с изобретением является любое жидкое вещество, с которым объединяется активный ингредиент, для того чтобы облегчать нанесение на обрабатываемый участок, который может быть, например, растением, семенами или почвой, или для того чтобы облегчать хранение, транспортировку или применение. Композиции могут производиться в виде жидких концентратов при помощи традиционных методик. Эти методики включают интенсивное смешивание и/или дробление активных ингредиентов с другими веществами, такими как растворители, поверхностно-активные вещества (ПАВ) и необязательно твердые и/или жидкие вспомогательные вещества и/или адъюванты. Способ нанесения, такой как опрыскивание, распыление, диспергирование или разливание, может быть выбран, как и композиция, в соответствии с достигаемыми целями и данными условиями.

Пестицидные композиции часто изготовляют и транспортируют в концентрированной форме, которая затем разводится пользователем перед применением. Присутствие небольшого количества носителя, который является ПАВ, облегчает процесс разведения. Таким образом, предпочтительно, чтобы по меньшей мере один ингредиент носителя в композиции в соответствии с изобретением являлся ПАВ. Например, композиция может содержать два или более носителя, причем по меньшей мере один из них является ПАВ. Поверхностно-активное вещество может быть неионным, анионным, катионным или цвиттерионным веществом с хорошими дисперсионными, эмульгирующими и увлажняющими свойствами, в зависимости от природы соединения, соответствующего общей формуле I, которое входит в состав композиции. ПАВ могут также представлять собой смеси отдельных ПАВ.

Композиции изобретения могут также содержать другие добавки, такие как агенты, препятствующие пенообразованию, консерванты, ингибиторы коррозии, стабилизаторы, структурирующие агенты, агенты, способствующие проникновению, клейкие вещества и воду или органическую жидкость, в которой активный ингредиент по существу нерастворим; в композиции могут присутствовать некоторые органические твердые вещества или неорганические соли в растворенном виде для предотвращения седиментации и кристаллизации или как агенты, предотвращающие замерзание воды. Подходящие консерванты включают противомикробный 1,2-бензизотиазолин-3-он натрия, продаваемый под торговым знаком Proxel®. Подходящими структурирующими агентами являются глины, такие как глины типа аттапальгит, продаваемые под торговым наименованием Attagel®.

Биологическая активность активного ингредиента может также быть увеличена при помощи включения адъюванта в раствор для опрыскивания. Адъювант определяется здесь как вещество, которое может усиливать биологическую активность активного ингредиента, но само не обладает значительной биологической активностью. Адъювант может либо быть включен в композицию как составная часть или носитель, либо может быть добавлен в резервуар для опрыскивания вместе с композицией, содержащей активный ингредиент.

В качестве потребительского товара композиция предпочтительно может быть в концентрированной форме, тогда как пользователь обычно применяет разведенные композиции. Композиции могут быть разведены до концентрации активного ингредиента до 0,001%. Обычно дозы находятся в диапазоне от 0,01 до 10 кг а.к./га.

Примерами композиций в соответствии с изобретением являются:

Композицию А получают, растворяя метконазол в пропиленгликоле и Neodol 91-6 (предварительная смесь I), смешивая вместе остальные ингредиенты с помощью высокоскоростного миксера (предварительная смесь II) и смешивая вместе предварительную смесь I и предварительную смесь II.

Композицию В получают, растворяя метконазол в пропиленгликоле и Neodol 91-6 (предварительная смесь I), смешивая вместе остальные ингредиенты с помощью высокоскоростного миксера, затем уменьшая размер частиц хлороталонила с помощью шаровой мельницы до среднего размера частиц 1,5-2,5 мкм (предварительная смесь II) и смешивая вместе предварительную смесь I и предварительную смесь II.

Композицию С получают в соответствии с той же методикой, что и композицию А.

Ингредиенты композиций А, В и С доступны из следующих источников:

1) доступен от ICI Surfactants

2) доступен от Shell Chemical Co., Ltd.

3) доступен от Rhodia

4) доступен от Clariant GmbH

5) доступен от Zeneca

6) доступен от Engelhard Corp.

Разделение фаз композиций А и В проверяли следующим образом.

Композицию хранили 8 недель при разных температурах или при температурном цикле между 0 и 35В°С (0/35), соответственно. Объем жидкости супернатанта (ж.с.) оценивали визуально и выражали в объемных процентах. Осадок (осад.) оценивали с помощью осторожного введения стеклянной палочки в сосуд и обнаружили, что он является незначительным (незн.) или присутствует только в следовых количествах (cл.). Результаты этого опыта представлены в таблице I.

В качестве потребительского товара композиции в соответствии с настоящим изобретением находятся в концентрированной форме, тогда как конечный пользователь обычно применяет разведенные композиции. Композиция может быть разведена до концентрации активного ингредиента 0,001%.

Другим аспектом настоящего изобретения является способ увеличения урожаев культур, которые заражены болезнями, вызванными грибами, предпочтительно Ascomycete fungi, в частности Blumeria graminis, Botrytis cinerea и Micosphaerella или Basidiomycote fungi, в частности Puccinia hordei и Uromyces pisi, который включает предохранение культуры от болезней, вызываемых этими грибами, или обработку зараженных растений или среды, в которой их выращивают эффективным количеством разведенной фунгицидной композиции в соответствии с изобретением, в частности включающего метконазол и хлороталонил или крезоксим-метил в сочетании с солюбилизирующим агентом.

В предпочтительном воплощении урожаи ячменя, который предохраняют от настоящей мучнистой росы и/или ржавчины, и урожаи белкового гороха, который предохраняют от пятен на листьях, серой плесени и/или ржавчины, могут быть увеличены с помощью способа настоящего изобретения.

Следующие примеры иллюстрируют конкретные воплощения настоящего изобретения; однако, изобретение не ограничивается проиллюстрированными таким образом воплощениями, но включает в себя весь объем притязаний прилагаемой формулы.

ПРИМЕРЫ

Действие CARAMBA® (60 г/л метконазола), DACONIL® (500 г/л хлороталонила) и метконазол/хлороталонил 30/375 г/л SC смешанных композиций (Композиция С) против заболеваний зерновых культур.

Пример 1

Эффективность (% от контроля, жирным шрифтом) CARAMBA и DACONIL в различных дозах оценивалась в сравнении с долями метконазол/хлороталонильной композиции (Композиция С) против пшеничного Septoria nodorum в 3-дневном остаточном тесте (опыляли с помощью опрыскивателя на гусеничном ходу с дождевальной насадкой равномерного распыления за 3 дня до заражения патогеном).

Вычисление проводили путем оценки процентного отношения инфицированной поверхности листа у каждого из 4 повторов. Активность в % рассчитывали, используя АВВОТТ формулу:

% активности = 100% инфицирования обработанных/% инфицирования необработанных × 100

Результаты приведены в таблице II, в которой экспериментально полученная эффективность указана жирным шрифтом, а ожидаемое значение приведено в скобках курсивом.

Из этих результатов ясно, что оба продукта по одному были неактивны против пшеничного Septoria nodorum в тестируемых количествах, тогда как эффективность композиции составляла 29-71% от контроля в тестируемом интервале доз, что предполагает сильный синергизм.

Пример 2

Эффективность (% от контроля, жирным шрифтом) CARAMBA и DACONIL в различных дозах оценивалась в сравнении с долями метконазол/хлороталонильной 30/375 г/л SC композиции (Композиция С) против настоящей мучнистой росы пшеницы в 2-дневном лечебном тесте (опыляли с помощью гусеничного опрыскивателя с дождевальной насадкой равномерного распыления через 2 дня после заражения зерновой культуры патогеном).

Результаты приведены в таблице III, в которой экспериментально полученная эффективность указана жирным шрифтом, а ожидаемое значение приведено в скобках курсивом.

Хлороталонил был неактивен против настоящей мучнистой росы пшеницы, а более высокая доза метконазола, например 5,6 г а.и./га, была менее активна, чем более низкая доза метконазола (3,8 г а.и./га) в сочетании с хлороталонилом (47 г а.и./га) - это сочетание имело эффективность 95% от контрольного заболевания, тогда как ожидаемая эффективность более высокой дозы композиции была бы меньше чем 70% контроля. Эти результаты ясно показывают синергизм сочетаний.

Пример 3

Листовые пятна и серая плесень у белкового гороха Lingot® является коммерчески доступной WG композицией, включающей 50% по весу хлороталонила и 16,7% по весу винхлозолина и является коммерческим стандартным фунгицидом для белкового гороха. Caramba® является коммерчески доступной SL композицией, включающей 6% по весу метконазола. Белковый горох выращивали в поле. Обработку активными ингредиентами (Lingot®, Caramba® и метконазол/хлороталонилом 30/375 г/л SC (Композиция С) или необработанный контроль) проводили в соответствии с богатой агрономической практикой. Инфицирование листовыми пятнами и серой плесенью определяли путем оценки инфицированной области листа. Композиция данного изобретения проявляла от равного до превосходящего подавления заболевания по сравнению с Caramba® и Lingot®. Белковый горох собирали. Полученный урожай и увеличение урожая по сравнению с необработанным контролем в этих полевых тестах продемонстрированы в таблице IV.

Пример 4

Настоящая мучнистая роса и ржавчина у ячменя Punch® является коммерчески доступной SE композицией, включающей 25% по весу флюзилазола и 12,5% по весу карбендазина и является коммерческим стандартным фунгицидом для ячменя. Ячмень выращивали в поле. Обработку активными ингредиентами (Punch® и метконазол/хлороталонилом 30/375 г/л SC (Композиция С) или необработанный контроль) проводили в соответствии с богатой агрономической практикой. Инфицирование настоящей мучнистой росой и ржавчиной определяли путем оценки инфицированной области листа. При давлении настоящей мучнистой росы от низкого до среднего композиция данного изобретения подавляет заболевание в равной степени по сравнению с Punch®. При умеренном давлении ржавчины композиция данного изобретения подавляет заболевание в превосходной степени по сравнению с Punch®. Ячмень собирали. Полученный урожай и увеличение урожая по сравнению с необработанным контролем в этих полевых тестах продемонстрированы в таблице V.

Пример 5

Фунгицидная эффективность смеси метконазол/крезоксим-метила против Blumeria graminis пшеницы, разновидность 'Kanzler', в 6-дневном остаточном тесте

Резервуары смесей были получены из коммерчески доступных Caramba® и диспергируемой в воде гранулированной композиции, содержащей 500 г крезоксим-метила на кг.

Активные ингредиенты в различных дозах, наблюдаемые и ожидаемые при этом эффективности приведены в таблице VI.

Пример 6

Фунгицидная эффективность смеси метконазол/крезоксим-метила против Blumeria graminis пшеницы, разновидность 'Kanzler', в 15-дневном остаточном тесте

Резервуары смесей были получены из коммерчески доступных Caramba® и диспергируемой в воде гранулированной композиции, содержащей 500 г крезоксим-метила на кг. Активные ингредиенты в различных дозах, наблюдаемые и ожидаемые при этом эффективности приведены в таблице VII.

Формула изобретения

1. Концентрированная жидкая фунгицидная композиция, включающая фунгицидно-приемлемый носитель и

(а) по меньшей мере одно соединение формулы IA

или одну из его солей или продуктов присоединения, которые существуют в растворимой форме; (б) один дополнительный фунгицидно активный ингредиент, который не смешивается с водой и имеет точку плавления по меньше мере 60°С; (в) солюбилизирующий агент; (г) диспергирующий агент, который обладает способностью необратимо адсорбироваться на поверхности гидрофобных частиц, суспендированных в воде или в полярных органических растворителях, и необязательно другие добавки, выбранные из группы, включающей агенты, препятствующие пенообразованию, консерванты, ингибиторы коррозии, стабилизаторы, структуририрующие агенты, агенты, способствующие проникновению, клейкие вещества и жидкий носитель с водой или органической жидкостью, в которой активный ингредиент, по существу, не растворим, в синергетически эффективном количестве.

2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что жидкий носитель включает смешивающийся с водой или частично смешивающийся с водой органический растворитель, или его смесь с водой.

3. Композиция по п.1 или 2, отличающаяся тем, что соединение формулы I является метконазолом.

4. Композиция по любому из предшествующих пунктов, отличающаяся тем, что отношение (по весу) азольного производного формулы I (а) к дополнительному фунгицидному активному ингредиенту (б) составляет 12,5:1 - 1:1.

5. Композиция по п.2, отличающаяся тем, что размер частиц упомянутого дополнительного фунгицидного активного ингредиента меньше 3,0 мкм.

6. Композиция по п.5, отличающаяся тем, что размер частиц упомянутого дополнительного фунгицидного активного ингредиента составляет 1,5 - 2,5 мкм.

7. Композиция по п.6, отличающаяся тем, что дополнительный фунгицидный активный ингредиент является хлороталонилом или крезоксим-метилом.

8. Композиция по любому из предшествующих пунктов, которая включает в качестве носителя 5 - 30% по весу смешивающийся с водой или частично смешивающийся с водой органический растворитель и, необязательно, 5 - 40% по весу воды.

9. Композиция по любому из предшествующих пунктов, отличающаяся тем, что диспергирующим агентом является поверхностно-активный акриловый графт-сополимер включения или полимерный нафталинсульфонат.

10. Композиция по любому из предшествующих пунктов, которая включает агент, препятствующий пенообразованию.

11. Композиция по п.10, отличающаяся тем, что агентом, препятствующим пенообразованию, является смесь перфторалкилфосфоновых кислот и/или перфторалкилфосфиновых кислот.

12. Композиция по любому из предшествующих пунктов, которая включает 0,5 - 10% по весу соединения формулы I; 15 - 60% по весу по меньшей мере одного второго фунгицидно активного ингредиента; 10 - 50% по весу солюбилизирующего агента; 0,1 - 5% по весу одного или нескольких диспергирующих агентов, один из которых обладает способностью необратимо адсорбироваться на поверхности гидрофобных частиц, суспендированных в воде или полярных органических растворителях; 0,1 - 5% по весу агента, препятствующего пенообразованию; 5 - 30% по весу смешивающегося с водой или частично смешивающегося с водой органического растворителя; 0,01 - 0,5% по весу консерванта; 0,05 - 1% по весу структурирующего агента; и, необязательно, 5 - 40% воды.

13. Способ подавления роста грибка в очаге поражения, который включает разбавление концентрированной композиции по любому из предыдущих пунктов водой и нанесение упомянутой разбавленной композиции на очаг поражения.