Изобретения в сфере сельского хозяйства, животноводства, рыболовства

 
Изобретения в сельском хозяйстве Обработка почвы в сельском и лесном хозяйствах Посадка, посев, удобрение Уборка урожая, жатва Обработка и хранение продуктов полеводства и садоводства Садоводство, разведение овощей, цветов, риса, фруктов, винограда, лесное хозяйство Новые виды растений или способы их выращивания Производство молочных продуктов Животноводство, разведение и содержание птицы, рыбы, насекомых, рыбоводство, рыболовство Поимка, отлов или отпугивание животных Консервирование туш животных, или растений или их частей Биоцидная, репеллентная, аттрактантная или регулирующая рост растений активность химических соединений или препаратов Хлебопекарные печи, машины и прочее оборудование для хлебопечения Машины или оборудование для приготовления или обработки теста Обработка муки или теста для выпечки, способы выпечки, мучные изделия

1,2,3,4-тетрагидропиридо[3',2':4,5]тиено[3,2-d]пиримидин-4-оны-антидоты гербицида гормонального действия 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты

 
Международная патентная классификация:       A01N C07D

Патент на изобретение №:      2241002

Автор:      Василин В.К. (RU), Осипова А.А. (RU), Кайгородова Е.А. (RU), Ненько Н.И. (RU), Крапивин Г.Д. (RU), Исакова Л.И. (RU), Стрелков В.Д. (RU)

Патентообладатель:      Кубанский государственный технологический университет (RU)

Дата публикации:      27 Ноября, 2004

Начало действия патента:      24 Июля, 2003

Адрес для переписки:      350072, г.Краснодар, ул. Московская, 2, Кубанский государственный технологический университет, патентный отдел, Л.В. Ломакиной

Описываются 1,2,3,4-тетрагидропиридо[3',2':4,5]тиено[3,2-d]пиримидин-4-оны формулы 1

где (la) R=5-бромфурил-2; (1б) R=фурил-2; (1в) R=циклогексил. Технический результат заключается в получении новых соединений, используемых в сельском хозяйстве с целью защиты сельскохозяйственных культур от отрицательного действия 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты. 1 табл.

Изобретение относится к новым химическим биологически активным веществам из ряда гетероциклических соединений формулы (1а-в),

где (1a) R=5-бромфурил-2; (1б) R=фурил-2; (1в) R=циклогексил,

проявляющим свойство ослаблять токсическое действие гербицида гормонального действия 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты (2,4-Д) на проростках подсолнечника.

Антидотной активностью по отношению к 2,4-Д обладает 2-(n-аминобензолсульфамидо)-5-этил-1,3,4-тиадиазол формулы (2), принятый в качестве прототипа по свойствам (патент №2040898 Антидот гербицида гормонального действия 2,4-дихлорфенокси-уксусной кислоты // Стрелков В.Д., Исакова Л.И., Калита М.И., Литвинова Л.Н., Чубенко Т.И. МКИ А 01 N 25/32, 43/82, опубл. 09.08.95. БИ №22).

Структурным аналогом синтезированных соединений (1а-в) может служить 3-амино-6-метил-4-метоксиметил-2-(4-нитрофенил)тиено[2,3-b]-пиридин (3)

[Ye. A. Kaigorodova, V.K. Vasilin, L.D. Konyushkin, Ye.B. Usova, G.D. Krapivin Synthesis and Reactions of Substituted 3-amino-2-furyl(benzyl)-hieno[2,3-b]pyridines // Molecules. 2000. - №5. -Р.1085-1093 // http://www.mdpi.org.

Задачей настоящего изобретения является расширение арсенала биологически активных веществ, полученных синтетическим путем, для использования в сельском хозяйстве с целью защиты сельскохозяйственных культур от отрицательного действия гербицидов.

Это достигается применением 1,2,3,4-тетрагидропиридо[3’,2’:4,5]-тиено[3,2-d]пиримидин-4-онов (1а-в) путем обработки проросших семян подсолнечника.

Соединения (1а-в) получали реакцией конденсации 3-амино-6-метил-4-метоксиметилтиено[2,3-b]пиридин-2-карбоксамида 4 с альдегидами в толуоле в присутствии n-толуолсульфокислоты:

(1a) R=5-бромфурил-2; (1б) R=фурил-2; (1в) R=циклогексил.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. Получение 6-метил-4-метоксиметил-2-(5-бромфурил-2)-1,2,3,4-тетрагидропиридо[3’,2’:4,5]тиено[3,2-d]пиримидин-4-она (1а)

2,5 г (0,01 моль) тиенопиридина 4 растворяли в 50 мл толуола, добавляли 1,92 г (0,011 моль) 5-бромфурфурола и затем вносили на кончике шпателя n-толуолсульфокислоту. Кипятили реакционную смесь с обратным холодильником в течение 3 часов, после чего упаривали растворитель на треть. Кристаллический осадок отделяли и промывали 10 мл холодного этанола. Перекристаллизовывали из диметилформамида. Выход соединения (1а) составил 3,4 г (83%). Тпл=210-212°С (с разл.).

Элементный анализ для С16Н14ВrN3O3S: Найдено, %: С 47,17; Н 3,44; N 10,26. Вычислено, %: С 47,07; Н 3,46; N 10,29. Спектр ЯМР 1Н (DMSO-d6 , 500 МГц): 2,58 (3Н, с, СН3), 3,42 (3Н, с, ОСН 3), 4,83 (2Н, с, ОСН2), 5,87-5,94 (1Н, м, СН), 6,30 (1Н, д, 3-НFur 3J=3,4 Гц), 6,37 (1Н, д, 4-НFur, 3J=3,4 Гц), 6,98 (1Н, д, NН Амид, J=3,4 Гц), 7,17 (1Н, с, НРу), 8,2 (1Н, уш.с, NНАмин). Масс-спектр, m/z (относительная интенсивность пиков в % от максимального): 407 (48), 328 (88), 296 (12), 235 (100), 219 (98), 203 (27), 175 (27), 163 (21), 42 (20), 39 (16).

Пример 2. Получение 6-метил-4-метоксиметил-2-(фурил-2)-1,2,3,4-тетрагидропиридо[3’,2’:4,5]тиено[3,2-d]пиримидин-4-она (1б)

2,5 г (0,01 моль) тиенопиридина 4 растворяли в 50 мл толуола, добавляли 0,9 мл (0,011 моль) фурфурола и затем вносили на кончике шпателя n-толуолсульфокислоту. Кипятили реакционную смесь с обратным холодильником в течение 3 часов, после чего упаривали растворитель на треть. Кристаллический осадок отделяли и промывали 10 мл холодного этанола. Перекристаллизовывали из диметилформамида. Выход соединения (1б) составил 2,57 г (78%). Тпл=259-260°С.

Элементный анализ для С 16Н15N3O3S: Найдено, %: С 58,47; Н 4,56; N 12,70. Вычислено, %: С 58,35; Н 4,59; N 12,76. Спектр ЯМР 1Н (DMSO-d6, 500 МГц): 2,57 (3Н, с, СН3), 3,39 (3Н, с, ОСН3), 4,85 (2Н, с, ОСН2), 5,93-5,99 (1Н, м, СН), 6,30-6,35 (2Н, м, 3,4-HFur), 6,99 (1Н, д, NHАмид, J=3,4 Гц), 7,24 (1Н, с, НРу), 7,55 (1Н, д, 5НFur , J=1,8), 8,21 (1H, уш.с, NНАмин).

Масс-спектр, m/z (относительная интенсивность пиков в % от максимального): 329 (83), 312 (13), 296 (18), 235 (100), 230 (10), 219 (89), 203 (25), 175 (23), 163 (22), 135 (10), 94 (22), 73 (23), 42 (21), 39 (27).

Пример 3. Получение 6-метил-4-метоксиметил-2-циклогексил-1,2,3,4-тетрагидропиридо[3’,2’:4,5]тиено[3,2-d]пиримидин-4-она (1в)

2,5 г (0,01 моль) тиенопиридина (4) растворяли в 50 мл толуола, добавляли 1,3 мл (0,011 моль) циклогексанкарбальдегида и затем вносили на кончике шпателя n-толуолсульфокислоту. Кипятили реакционную смесь с обратным холодильником в течение 3 часов, после чего упаривали растворитель на две трети, остаток разбавляли 20 мл петролейного эфира. Образовавшийся осадок отделяли и перекристаллизовывали из этанола. Выход соединения (1б) составил 2,56 г (74%). Т пл=225-226°С.

Элементный анализ для C18 H23N3О2S: Найдено, %: С 62,72; Н 6,67; N 12,11. Вычислено, %: С 62,58; Н 6,71; N 12,16. Спектр ЯМР 1Н (DMSO-d6, 500 МГц): 1,08-1,92 (10Н, м, Hцг), 2,61 (3Н, с, СН3), 3,41 (3Н, с, ОСН3), 4,78 (2Н, с, ОСН2), 4,52-4,58 (1Н, м, СН), 6,28 (1Н, д, NHАмид, J=3,4 Гц), 7,09 (1Н, с, НРу), 7,54 (1Н, уш.с, NНАмин).

Масс-спектр, m/z (относительная интенсивность пиков в % от максимального): 345 (65), 262 (17), 296 (18), 235 (100), 230 (10), 219 (92), 203 (25), 175 (23), 163 (22), 94 (34), 73 (33), 42 (29), 39 (33).

Пример 4. Изучение антидотной активности 1,2,3,4-тетрагидропиридо-[3’,2’:4,5]тиено[3,2-d|пиримидин-4-онов (1а-в) к 2,4-Д

Антидотную активность 1,2,3,4-тетрагидропиридо[3’,2’:4,5]тиено-[3,2-d]пиримидин-4-онов (1а-в) к 2,4-Д 500 ВР БАСФАГ (ГР №582313-1) изучали в лабораторных условиях на проростках подсолнечника сорта ВНИИМК-8883. Заявляемые соединения, прототип по свойству 2-(n-аминобензолсульфамидо)-5-этил-1,3,4-тиадиазол и аналог по структуре (3) испытывали в виде растворов, содержание спирта составляло соответственно 0,2%, содержание заявляемого соединения и прототипа составляло 10-2-10-5 % (по массе).

Проросшие семена подсолнечника подвергали воздействию 2,4-Д и антидота. Часть семян обрабатывали только гербицидом (эталон сравнения). Контролем служили семена, обработанные водой. Дальнейшее проращивание семян проводили при температуре 28°С в течение 3 суток, измеряли длину гипокотиля и корня проростков подсолнечника.

Антидотную активность оценивали по увеличению длины корня и гипокотиля проростков в варианте гербицид + антидот в сравнении с гербицидным вариантом (эталон). Параллельно проводили испытание прототипа -2-(n-аминобензолсульфамидо)-5-этил-1,3,4-тиадиазола и аналога по структуре (3).

Статистическая обработка экспериментальных данных проведена с использованием t-критерия Стьюдента при уровне вероятности Р=0,95. Результаты испытаний представлены в таблице.

Как следует из таблицы, заявляемые соединения (1а-в) снижают токсичность 2,4-Д для проростков подсолнечника, превосходя прототип (2) и аналог по структуре (3). Так, соединение (1а) в оптимальной концентрации 10-2% увеличивает длину гипокотиля на 23%, корня - на 30% в сравнении с 2,4-Д. Соединение (1б) в оптимальной концентрации 10-3% увеличивает длину гипокотиля на 23%, корня - на 37% в сравнении с 2,4-Д. Соединение (1в) в оптимальной концентрации 10-2% увеличивает длину гипокотиля на 23%, корня - на 40% в сравнении с 2,4-Д. В то время как прототип (2) в оптимальной концентрации 10-3% увеличивает длину гипокотиля на 9% и длину корня на 28% в сравнении с 2,4-Д.

Аналог по структуре (3) в оптимальной концентрации 10 -3% увеличивает длину гипокотиля на 3%, корня - на 16% по отношению к 2,4-Д.

Таким образом, соединения (1а-в) проявляют свойства антидота и могут быть использованы в практике сельского хозяйства для снятия токсического воздействия гербицида 2,4-Д на растения и активации их роста.

Формула изобретения

1,2,3,4-Тетрагидропиридо[3'2':4,5]тиено[3,2-d ]пиримидин-4-оны формулы 1

la R=5-бромфурил-2;

1б R=фурил-2;

1 в R=циклогексил,

проявляющие антидотную активность к гербициду гормонального действия 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоте на проростках подсолнечника.

MM4A Досрочное прекращение действия патента Российской Федерации на изобретение из-за неуплаты в установленный срок пошлины за поддержание патента в силе

Дата прекращения действия патента: 25.07.2005

Извещение опубликовано: 10.12.2006        БИ: 34/2006





Популярные патенты:

2112361 Контроллер программируемого управления поливом

... в качестве технологического датчика используется расходомер с частотным выходом, от 2-й до 3-й команды - межполивной период (время межполивного периода), от 3-й до 4-й команды второй полив с подачей заданного объема воды, от 4-й до 5-й команды - второй межполивной период и т.д. Таким образом, с помощью данного контроллера можно управлять режимом полива с выдачей всей оросительной нормы. Использование данного контроллера с гибкой программой управления позволяет оптимизировать процесс полива, не допускать стока воды, переувлажнения почвы, возникновения дождевой эрозии, экономить воду до 10 - 12%, повысить в десятки раз производительность труда оператора - поливальщика, который ...


2218755 Способ длительного клонирования пайзы (echinochloa frumentacea link)

... без корней по типу кущения. Стоит отметить, что растения без корневой системы, полученные на среде MS, плохо переносили перевод в нестерильные условия. Как правило, в почвенную культуру переводили регенерантные растения со слабой корневой системой, полученные на среде 2КС. Для того чтобы получить растения с корешками, пригодные для перевода в нестерильные условия, проводили пересадки с интервалом, превышающим 35 суток. Таким образом, периодический перенос организованных участков каллусов типа А и Б на свежие среды 2КС обеспечил воспроизводство регенерационного потенциала в течение длительного, исчисляемого годами, периода времени. Например, регенерирующий каллусный клон пайзы ...


2251837 Рабочий орган кустореза

... полости емкости с атмосферой и образуя тем самым внутри емкости разряжение. Благодаря этому поступление арборицидной смеси в полость кожуха А прекращается. Применяемый рабочий орган обладает простотой конструкции благодаря внешней системе питания арборицидной смесью, что существенно снижает материальные расходы на изготовление. Экономическая эффективность его использования выражается также в применении выпускного клапана, благодаря которому полностью устраняется бесполезный расход арборицидной смеси. Кроме того, данный рабочий орган не требует создания давления в системе подачи арборицидной смеси путем использования насосного оборудования. Возможно использование рабочего органа и ...


2490869 Способ направленного изменения циркуляции воздушных масс и связанных с ней погодных условий

... воздуха. Ее осуществляют ионизаторами, объединенными в блоки. Каждый блок создает единый объемный атмосферный электрический заряд. Концентрацию ионов в объемном заряде регулируют изменением количества ионизаторов и их взаимным расположением. Ионизаторы в блоках располагают по прямой линии, определенным образом ориентированной относительно направления ветра, или по окружности. Восходящий поток воздуха ограничивают по высоте путем поднятия на высоту, по крайней мере, одного ионизатора для создания встречного потока противоположно заряженных ионов. Блоки ионизаторов могут быть расположены по окружности. Включают блоки поочередно. Каждый последующий блок включают через 2/3 Т по ...


2265314 Устройство системы зашторивания теплиц с регулируемым ходом

... балка зашторивания 7 уменьшенного пролета теплицы и установлены два упора 8, между которыми помещается поводок 9 (возможно с роликами 10), закрепленный на балке зашторивания 3 предыдущего пролета, поддерживающий дополнительную штангу и входящий при движении поочередно в контакт с упорами 8 (фиг.3). Расстояние между упорами 8 обеспечивает свободный ход поводка 9, за счет которого уменьшается ход зашторивания уменьшенного пролета.Через всю теплицу параллельно движению зашторивания с определенным шагом натянуты струны 11, поддерживающие шторный экран в пространстве пролета. Эти струны являются дополнительным поддерживающим элементом так же и для балок зашторивания 3 и 7.Принцип ...


Еще из этого раздела:

2260930 Способ внесения органических удобрений

2271096 Способ прогнозирования урожайности озимых зерновых культур в условиях засушливого климата

2053664 Медогонка

2177223 Блесна

2182889 Дезинфицирующее средство

2310308 Способ определения выполненности семян сельскохозяйственных культур и устройство для его осуществления

2230467 Добавка к пищевым продуктам, биоцидный препарат, 2-(1-окси- 4-гидроксифенилен)-бензохинон (варианты) и способ его получения

2201910 Устройство для ферментационной обработки жидкого навоза

2130247 Замкнутый пневмосепаратор

2027341 Бункер для сыпучих материалов