Гербицидная композиция, содержащая в качестве активного ингредиента замещенное производное пиразола

Изображения

Описывается гербицидная композиция, содержащая в качестве активного ингредиента одно или более замещенных производных пиразола общей формулы (I)

(I)

где Х представляет собой R1OOC, W – алкиленовая группа, содержащая от 1 до 3 атомов углерода, R – низшая алкильная группа, содержащая от 1 до 4 атомов углерода, А, В и D могут быть одинаковыми или различными и каждый из них представляет собой атом водорода, атом галогена или группу, выбранную из группы, состоящей из R1, R1S, Ph, R1 – низшая алкильная группа, содержащая от 1 до 4 атомов углерода, Ph – незамещенная или замещенная 1-2 заместителями фенильная группа, замещенная атомом галогена или группами, выбранными из групп R1, R1О. Технический результат – гербицидная композиция обладает широким спектром гербицидной активности, оказывает сильное воздействие даже в малых дозах, обеспечивает достаточную защиту некоторых ценных зерновых культур, таких как рис, пшеница, соя. 2 з.п.ф-лы, 5 табл.

Настоящее изобретение относится к замещенным производным пиразола, используемым в качестве гербицидов, и к гербицидным композициям, содержащим в качестве активного ингредиента эти замещенные производные пиразола. Более конкретно, изобретение относится к гербицидной композиции, содержащей в качестве активного ингредиента замещенное производное пиразола, представленное следующей формулой (I), которая обладает широким спектром гербицидной активности, может использоваться в малых дозах, достаточно безопасна по отношению к некоторым ценным зерновым культурам и может применяться в области химической промышленности и сельского хозяйства, в особенности в области производства агрохимикатов.

Уровень техники

При выращивании таких ценных зерновых культур, как пшеница, кукуруза, соя и рис, в настоящее время применяют большое количество гербицидов. Однако необходимо контролировать много видов сорняков, и они могут вырастать в течение длительного периода времени. Таким образом проблема большинства гербицидов состоит в том, что они не всегда обладают достаточной гербицидной активностью, спектром гербицидной активности, остаточной эффективностью и селективностью по отношению к зерновым культурам.

С этой точки зрения желательно разработать новую гербицидную композицию, оказывающую сильное гербицидное воздействие даже при использовании в малых дозах, обладающую широким спектром гербицидной активности и являющуюся достаточно безопасной для определенных ценных зерновых культур.

Учитывая упомянутые выше обстоятельства, авторы настоящего изобретения провели множество исследований, в результате которых было обнаружено, что замещенное производное пиразола, представленное приведенной формулой (I), обладает широким спектром гербицидной активности и оказывает сильное гербицидное воздействие, и гербицидная композиция, содержащая такое замещенное производное пиразола в качестве активного ингредиента, оказывает сильное гербицидное воздействие даже при использовании в малых дозах и является достаточно безопасной для некоторых ценных зерновых культур. Это послужило основой для осуществления настоящего изобретения.

При этом уже было известно, что замещенные производные пиразола обладают фунгицидной активностью, и способы их получения описаны в японской выложенной патентной публикации №168063/1998 и Европейском патенте №0945437 А1.

Однако в этих публикациях не описана гербицидная активность замещенных производных пиразола, и из уровня техники также неизвестно, что такие замещенные пиразолы обладают гербицидной активностью.

Сущность изобретения

Задачей настоящего изобретения является создание гербицидной композиции, содержащей в качестве активного ингредиента замещенное производное пиразола, представленное следующей формулой (I), то есть гербицидной композиции, обладающей широким спектром гербицидной активности, оказывающей сильное гербицидное воздействие даже при использовании в малых дозах и являющейся достаточно безопасной для некоторых ценных зерновых культур.

Сущность настоящего изобретения заключается в следующем.

(1) Гербицидная композиция по изобретению содержит в качестве активного ингредиента одно или более замещенных производных пиразола, представленных следующей формулой (I):

где Х представляет собой R1OOC, R1HNOC, R1R1NOC, цианогруппу или 5-членную или 6-членную ароматическую гетероциклическую группу,

W представляет собой алкиленовую группу, содержащую от 1 до 3 атомов углерода, или NR1,

R представляет собой низшую алкильную группу, содержащую от 1 до 4 атомов углерода, или низшую галогеналкильную группу, содержащую от 1 до 4 атомов углерода,

А, В и D могут быть одинаковыми или различными и каждый из них представляет собой атом водорода, атом галогена или группу, выбранную из группы, состоящей из R1, R1O, R1S, R1SO, R1SO2, (R1)2N, R1OOC, R1OR2, R1ON=CH, цианогруппы, нитрогруппы, низшей алкенильной группы, содержащей от 2 до 4 атомов углерода, низшей алкинильной группы, содержащей от 2 до 4 атомов углерода, циклоалкильной группы, содержащей от 3 до 7 атомов углерода, Ph, PhCH2, PhO, PhCH2O, PhOR2, PhS, PhCH2S, PhSR2, PhCH2ON=CH, Naph и Het, при условии, что А, В и D не могут одновременно представлять собой атомы водорода и А, В и D не могут одновременно представлять собой ароматические группы или ароматические гетероциклические группы,

R1 представляет собой низшую алкильную группу, содержащую от 1 до 4 атомов углерода, или низшую галогеналкильную группу, содержащую от 1 до 4 атомов углерода,

R2 представляет собой низшую алкиленовую группу, содержащую от 1 до 4 атомов углерода,

Ph представляет собой незамещенную или замещенную фенильную группу,

Naph представляет собой незамещенную или замещенную нафтильную группу,

Het представляет собой незамещенную или замещенную 5-членную или 6-членную ароматическую гетероциклическую группу.

(2) Гербицидная композиция по изобретению предпочтительно содержит в качестве активного ингредиента замещенное производное пиразола формулы (I), где Х представляет собой 1OОС, W представляет собой метиленовую группу или этиленовую группу, R представляет собой метильную группу, каждый из А и В представляет собой атом водорода, атом галогена, R1 или R1S и D представляет собой незамещенную или замещенную фенильную группу (R1 представляет собой низшую алкильную группу, содержащую от 1 до 4 атомов углерода, или низшую галогеналкильную группу, содержащую от 1 до 4 атомов углерода).

(3) Замещенное производное пиразола, содержащееся в гербицидной композиции, описанной выше в пункте (1), предпочтительно представляет собой по меньшей мере одно соединение, выбранное из группы, состоящей из соединений №1-47, перечисленных в описанной далее табл.1.

(4) Замещенное производное пиразола, содержащееся в гербицидной композиции, описанной выше в пункте (1), более предпочтительно представляет собой замещенное производное пиразола, представленное формулой (I)

где Х представляет собой R1OOC, R1HNOC или R1R1NOC,

W представляет собой низшую алкиленовую группу, содержащую от 1 до 3 атомов углерода,

R представляет собой низшую алкильную группу, содержащую от 1 до 4 атомов углерода,

каждый из А и В представляет собой атом водорода, атом галогена, R1 или R1S,

D представляет собой фенильную группу, нафтильную группа или 5-членную или 6-членную ароматическую гетероциклическую группу (эти группы могут быть незамещенными или содержать заместитель),

R1 представляет собой низшую алкильную группу, содержащую от 1 до 4 атомов углерода или низшую галогеналкильную группу, содержащую от 1 до 4 атомов углерода.

Лучший способ осуществления изобретения

Гербицид по изобретению далее описан более подробно.

Замещенные производные пиразола

Замещенное производное пиразола, которое является активным ингредиентом гербицида по изобретению, представлено следующей формулой (I):

В формуле (I) X представляет собой R1OOC, R1HNOC, R1R1NOC, цианогруппу или 5-членную или 6-членную ароматическую гетероциклическую группу. R1 представляет собой низшую алкильную группу, содержащую от 1 до 4 атомов углерода, или низшую галогеналкильную группу, содержащую от 1 до 4 атомов углерода, и эти группы могут быть линейными или разветвленными. Галогеналкильная группа обозначает алкильную группу, замещенную одним или более атомами галогена, которые могут быть одинаковыми или различными.

Примеры групп R1ОOC включают метоксикарбонильную группу, этоксикарбонильную группу, пропоксикарбонильную группу и бутоксикарбонильную группу. Среди них предпочтительной является метоксикарбонильная группа.

Примеры групп R1HNOC включают метиламинокарбонильную группу и этиламинокарбонильную группу. Примеры групп R1R1NOC включают диметиламинокарбонильную группу, диэтиламинокарбонильную группу и этилметилкарбонильную группу. Среди них предпочтительной является метиламинокарбонильная группа.

5-Членная или 6-членная ароматическая гетероциклическая группа представляет собой остаток 5-членного или 6-членного ароматического гетероциклического соединения, содержащего в цикле атом N, О или S, и примеры таких групп включают 2-пиридильную группу, 3-пиридильную группу, 4-пиридильную группу, 2-фурильную группу, 3-фурильную группу, 2-тиенильную группу и 3-тиенильную группу.

В формуле (I) W представляет собой алкиленовую группу, содержащую от 1 до 3 атомов углерода, или NR1, и примеры таких групп включают метиленовую группу, этиленовую группу, триметиленовую группу, метиламиногруппу и этиламиногруппу. Среди них предпочтительной является метиленовая группа.

В формуле (I) R представляет собой низшую алкильную группу, содержащую от 1 до 4 атомов углерода, или низшую галогеналкильную группу, содержащую от 1 до 4 атомов углерода, и они могут быть линейными или разветвленными. Примеры таких групп включают метильную группу, фторметильную группу и дифторметильную группу. Среди них предпочтительной является метильная группа.

В формуле (I) А, В и D могут быть одинаковыми или различными и каждый из них представляет собой атом водорода, атом галогена или группу, выбранную из группы, состоящей из R1, R1О, R1S, R1SO, R1SO2, (R1)2N, R1OOC, R1OR2, R1ON=CH, цианогруппы, нитрогруппы, низшей алкенильной группы, содержащей от 2 до 4 атомов углерода, низшей алкинильной группы, содержащей от 2 до 4 атомов углерода, циклоалкильной группы, содержащей от 3 до 7 атомов углерода, Ph, PhCH2, PhO, PhCH2O, PhOR2, PhS, PhCH2S, PhSR2, PhCH2ON=CH,, Naph и Het, но А, В и D не могут одновременно представлять собой атомы водорода и А, В и D не могут одновременно представлять собой ароматические группы или ароматические гетероциклические группы.

R1 является таким, как описано выше, R2 представляет собой низшую алкиленовую группу, содержащую от 1 до 4 атомов углерода, Ph представляет собой незамещенную или замещенную фенильную группу, NapH представляет собой незамещенную или замещенную нафтильную группу и Het представляет собой незамещенную или замещенную 5-членную или 6-членную ароматическую гетероциклическую группу.

Примеры атомов галогена, представленных среди значений А, В и D, включают атом фтора, атом хлора, атом брома и атом йода. Примеры групп R1 включают метильную группу, этильную группу, пропильную группу, бутильную группу, фторметильную группу, дифторметильную группу и их изомеры. Примеры групп R2 включают метиленовую группу, этиленовую группу, триметиленовую группу, тетраметиленовую группу и их изомеры.

Примеры групп R1O включают метоксигруппу, этоксигруппу, пропоксигруппу и бутоксигруппу. Среди них предпочтительной является метоксигруппа.

Примеры групп R1S включают метилтиогруппу, этилтиогруппу, пропилтиогруппу и бутилтиогруппу. Среди них предпочтительной является метилтиогруппа.

Примеры групп R1SO включают метилсульфинильную группу, этилсульфинильную группу, пропилсульфинильную группу и бутилсульфинильную группу. Среди них предпочтительной является метилсульфинильная группа.

Примеры групп R1SO2 включают метилсульфонильную группу, этилсульфонильную группу, пропилсульфонильную группу и бутилсульфонильную группу. Среди них предпочтительной является метилсульфонильная группа.

Примеры групп (R1)2N включают диметиламиногруппу, диэтиламиногруппу, дипропиламиногруппу, дибутиламиногруппу и этилметиламиногруппу.

Примеры групп R1OОС включают метоксикарбонильную группу, этоксикарбонильную группу, пропоксикарбонильную группу и бутоксикарбонильную группу. Среди них предпочтительной является метоксикарбонильная группа.

Примеры групп R1OR2 включают метоксиметильную группу, этоксиметильную группу, пропоксиметильную группу и бутоксиметильную группу.

Примеры групп R1ON=CH включают метоксииминометильную группу.

Низшая алкенильная группа, содержащая от 2 до 4 атомов углерода, может быть линейной или разветвленной, и примеры таких групп включают винильную группу, пропенильную группу, бутенильную группу и их изомеры.

Низшая алкинильная группа, содержащая от 2 до 4 атомов углерода, может быть линейной или разветвленной, и примеры таких групп включают этинильную группу, пропинильную группу, бутинильную группу и их изомеры.

Примеры циклоалкильных групп, содержащих от 3 до 7 атомов углерода, включают циклопропильную групп, циклобутильную группу, циклопентильную группу, циклогексильную группу и циклогептильную группу. Среди них предпочтительной является циклопропильная группа.

Ph, представленный среди значений А, В и D, представляет собой фенильную группу, фенильную группу с 1-5 заместителями, замещенную атомами галогена или группами, выбранными из группы, состоящей из R1, R1О, R1S, R1SO, R1SO2, (R1)2N, R1OOC, R1OR2, R1ON=CH, цианогруппы, нитрогруппы, низшей алкенильной группы, содержащей от 2 до 4 атомов углерода, низшей алкинильной группы, содержащей от 2 до 4 атомов углерода, и циклоалкильной группы, содержащей от 3 до 7 атомов углерода, или фенильную группу с 1 заместителем, замещенную группой, выбранной из группы, состоящей из Ph, PhCH2, PhO, PhCH2O, PhCH2ON=CR1, PhCO и Het-О. Het представляет собой 5-членную или 6-членную ароматическую гетероциклическую группу или 5-членную или 6-членную ароматическую гетероциклическую группу, содержащую кольцо, где присутствуют два заместителя 1 и/или R1O в вицинальных положениях, образующих вместе с бензольным кольцом циклическую структуру. Примеры таких групп включают 2-пиридильную группу, 3-пиридильную группу, 4-пиридильную группу, 2-фурильную группу, 3-фурильную группу, 2-тиенильную группу, 3-тиенильную группу, 1,3-бензодиоксол-4-ильную группу, 2,2-диметил-1,3-бензодиоксол-4-ильную группу и 2,2-дифтор-1,3-бензодиоксол-4-ильную группу.

Naph, представленный среди значений А, В и D, представляет собой нафтильную группу или нафтильную группу с 1 или 2 заместителями, замещенную атомами галогена, R1 или R1O.

Het, представленный среди значений А, В и D, может быть 5-членной или 6-членной ароматической гетероциклической группой с 1-4 заместителями, которая замещена алкильной группой, содержащей от 1 до 4 атомов углерода, или атомом галогена, иной, чем описанная выше Het группа. Примеры таких групп включают 2-метил-6-пиридильную группу, 3,5-диметил-2-фурильную группу, 3,5-диметил-2-тиенильную группу, N-метил-3-пирролильную группу и 2,4-диметил-5-тиазолильную группу.

Предпочтительные примеры групп, представленных среди значений А, В и D, включают фенильную группу, метилфенильную группу, хлорфенильную группу, дихлорфенильную группу, 3-[1-(хлорбензилоксиимино)-этил]фенильную группу, 3-(бензилокси)фенильную группу, 3-(метилбензилокси)фенильную группу, 3-(хлорбензилокси)фенильную группу, 3-(цианобензилокси)фенильную группу, 3-(диметилбензилокси)фенильную группу, 3-(дихлорбензилокси)фенильную группу, 3-(пиридилметокси)фенильную группу, 3-(бензоилокси)фенильную группу, 3-(хлорбензоилокси)фенильную группу, 3-(6-хлорпиримидин-4-илокси)фенильную группу, 3-(6-метоксипиримидин-4-илокси)фенильную группу, 3-[6-(2-метилфенокси)-пиримидин-4-илокси]фенильную группу, [6-(2-цианофенокси)пиримидин-4-илокси]фенильную группу, 3-(6-хлор-5-нитропиримидин4-илокси)фенильную группу, 3-(2-бензотиазолилокси)фенильную группу, бензильную группу, феноксиметильную группу, метилфеноксиметильную группу, фенилтиометильную группу, метилфенилтиометильную группу, 1-феноксиэтильную группу, 1-(метилфенокси)этильную группу, 1-фенилтиоэтильную группу, 1-(метилфенилтио)этильную группу, 1,3-бензодиоксол-4-ильную группу, 2,2-диметил-1,3-бензодиоксол-4-ильную группу, 2,2-дифтор-1,3-бензодиоксол-4-ильную группу, феноксигруппу, 2-метилфеноксигруппу, 3-метилфеноксигруппу, 4-метилфеноксигруппу, 2-хлорфеноксигруппу, 3-хлорфеноксигруппу, 4-хлорфеноксигруппу, 2-трифторметилфеноксигруппу, 2,5-диметилфеноксигруппу, 2,5-дихлорфеноксигруппу, 2-хлор-5-трифторметилфеноксигруппу, фенилтиогруппу, 2-метилфенилтиогруппу, 3-метилфенилтиогруппу, 4-метилфенилтиогруппу, 2-хлорфенилтиогруппу, 3-хлорфенилтиогруппу, 4-хлорфенилтиогруппу, 2-трифторметилфенилтиогруппу, 2,5-диметилфенилтиогруппу, 2,5-дихлорфенилтиогруппу, 2-хлор-5-трифторметилфенилтиогруппу, бензилоксигруппу, 2-метилбензилоксигруппу, 3-метилбензилоксигруппу, 4-метилбензилоксигруппу, 2-хлорбензилоксигруппу, 3-хлорбензилоксигруппу, 4-хлорбензилоксигруппу, 2-трифторметилбензилоксигруппу, 2,5-диметилбензилоксигруппу, 2,5-дихлорбензилоксигруппу, 2-хлор-5-трифторметилбензилоксигруппу, бензилтиогруппу, 2-метилбензилтиогруппу, 3-метилбензилтиогруппу, 4-метилбензилтиогруппу, 2-хлорбензилтиогруппу, 3-хлорбензилтиогруппу, 4-хлорбензилтиогруппу, 2-трифторметилбензилтиогруппу, 2,5-диметилбензилтиогруппу, 2,5-дихлорбензилтиогруппу, 2-хлор-5-трифторметилбензилтиогруппу, бензилоксииминометильную группу, 2-метилбензилоксииминометильную группу, 3-метилбензилоксииминометильную группу и 4-метилбензилоксииминометильную группу.

Конкретные примеры замещенных производных пиразола, представленных формулой (I), включают соединения, перечисленные в табл.1, но замещенные производные пиразола по изобретению не ограничиваются этими примерами. Номера соединений, приведенные в этой таблице, в дальнейшем используются в рабочих примерах. В этой таблице Me обозначает метильную группу, Et обозначает этильную группу, Рr обозначает пропильную группу и Ph обозначает незамещенную фенильную группу (только в табл.1).

Физические свойства этих соединений приведены в табл.2.

Получение замещенных производных пиразола

Замещенные производные пиразола, представленные формулой (I), можно получить в соответствии со способами, описанными в упомянутых выше литературных источниках (японская выложенная патентная публикация №168063/1998, Европейский патент №0945437 А1). Например, замещенное производное пиразола формулы (I), где Х представляет собой R1OOC, W представляет собой алкилен, содержащий от 1 до 3 атомов углерода, R представляет собой низший алкил, содержащий от 1 до 4 атомов углерода, и D представляет собой Ph, преимущественно получают путем взаимодействия производного эфира алкановой кислоты, представленного следующей формулой (II) (где n равно 1-3) (т.е. производного эфира уксусной кислоты, производного эфира пропионовой кислоты или производного эфира бутановой кислоты) с формилирующим агентом в присутствии основания и растворителя, с последующим взаимодействием с алкилирующим агентом в присутствии основания.

В реакции производного эфира алкановой кислоты, представленного формулой (II), с формилирующим агентом в качестве таких агентов используют эфиры или амиды муравьиной кислоты. В качестве оснований используют гидрид натрия, алкиллитий, амиды лития и тому подобное.

Что касается количества агентов, используемых в данной реакции, то формилирующий агент используют в количестве примерно от 1 до 10 эквивалентов и основание используют в количестве от 1 до 2 эквивалентов в расчете на 1 эквивалент производного эфира алкановой кислоты, представленного формулой (II). В этой реакции обычно используют такие растворители, как простые эфиры и амиды кислот.

В реакции с алкилирующим агентом в качестве этого агента используют алкилгалогениды и эфиры серной кислоты. В качестве оснований используют такие третичные амины, как пиридин, и такие неорганические основания, как гидрид натрия, и тому подобное.

Что касается количества агентов, используемых в данной реакции, то алкилирующий агент используют в количестве примерно от 1 до 2 эквивалентов и основание используют в количестве примерно от 1 до 2 эквивалентов в расчете 1 эквивалент формилированного соединения. В этой реакции обычно используют такие растворители, как простые эфиры, амиды кислот и кетоны. После окончания реакции реакционную смесь можно подвергнуть обработке обычным методом, а по необходимости проводят очистку с получением требуемого замещенного производного пиразола.

Производное эфира алкановой кислоты, представленное формулой (II), получают путем взаимодействия производного пиразола, представленного следующей формулой (III):

где А и В соответственно имеют определенные выше значения,

с эфиром галогенуксусной кислоты, эфиром галогенпропионовой кислоты или эфиром галогенбутановой кислоты, представленным следующей формулой (IV):

где Z представляет собой атом галогена, R1 представляет собой низшую алкильную группу, содержащую от 1 до 4 атомов углерода, и n равно 0, 1 или 2,

в присутствии основания.

Подробности способа получения производного пиразола, представленного формулой (III), описаны в вышеупомянутых публикациях.

Гербицидные композиции, содержащие в качестве активного ингредиента замещенное производное пиразола

Гербицидная композиция по изобретению отличается тем, что содержит в качестве активного ингредиента вышеупомянутое замещенное производное пиразола. Композиция оказывает сильное гербицидное воздействие даже в малых дозах, обладает широким спектром гербицидной активности, является достаточно безопасной для определенных ценных зерновых культур.

Эти особенности проявляются благодаря свойствам замещенного производного пиразола, являющегося активным ингредиентом гербицидной композиции по изобретению. Спектр гербицидной активности замещенного производного пиразола и его селективность по отношению к зерновым культурам далее описаны более подробно.

Гербицидная активность замещенных производных пиразола

(А) Спектр гербицидной активности

(А1) Спектр гербицидной активности на высокогорном поле

При любом способе обработки почвы, обработки путем внедрения в почву и обработки листвы, замещенные производные пиразола по изобретению обладают высокой гербицидной активностью в качестве гербицидов для высокогорного поля или незасеваемой земли, даже в малых дозах, против сорняков высокогорных полей, например, широколистных сорняков, в том числе сорняков семейства Solanaceae, таких как Solanum nigrum и Datura stramonium, сорняков семейства Malvaceae, таких как Abutilon theophrasti и Sida spinosa, сорняков семейства Convolvulaceae, таких как Ipomoea spps. (например, Ipomoea purpurea) и Calystegia spps., сорняков семейства Amaranthaceae, таких как Amaranthus lividus и Amaranthus retroflexus, сорняков семейства Compositae, таких как Xanthium pensylvanicum, Ambrosia artemisiaefolia, Helianthus annuus, Galinsoga ciliata, Cirsium arvense, Senecio vulgaris, Erigeron annus и Matricaria inodora, сорняков семейства Cruciferae, таких как Rorippa indica, Sinapis arvensis и Capsella Bursapastoris, сорняков семейства Polygonaceae, таких как Polygonum Blumei и Polygonum convolvulus, сорняков семейства Portulacaceae, таких как Portulaca oleracea, сорняков семейства Chenopodiaceae, таких как Chenopodium album, Chenopodium ficifolium и Kochia scoparia, сорняков семейства Caryophyllaceae, таких как Stellaria media, сорняков семейства Scrophulariaceae, таких как Veronica persica, сорняков семейства Commelinaceae, таких как Commelina communis, сорняков семейства Labiatae, таких как Lamium amplexicaule и Lamium purpureum, сорняков семейства Euphorbiaceae, таких как Euphorbia supina и Euphorbia maculata, сорняков семейства Rubiaceae, таких как Galium spurium и Rubia akane, сорняков семейства Violaceae, таких как Viola mandshurica, и сорняков семейства Laguminosae, таких как Sesbania exaltata и Cassia obtusifolia; и против других сорняков, в том числе травянистых сорняков, таких как Sorgham bicolor, Panicum dichotomiflorum, Sorghum halepense, Echinochloa crus-galli var. crus-galli, Echinochloa crus-galli var. praticola, Echinochloa utilis, Digitaria adscendens, Avenafatua, Eleusine indica, Setaria viridis, Alopecurus aegualis и Роа annua, и сорняков семейства Cyperaceous, таких как Cyperus rotundus (Cyperus esculentus).

Более того, можно уничтожать многие сорняки, которые вырастают на скошенных полях, необработанных землях, полях под многолетними культурами, пастбищах, газонах, железнодорожных насыпях, пустырях, в лесах, на фермах, плотинах и других незасеваемых землях.

(А2) Спектр гербицидной активности на рисовом поле

При любом из способов обработки из числа влажной обработки почвы и обработки листвы замещенные производные пиразола по изобретению обладают высокой гербицидной активностью в качестве гербицидов для рисового поля, даже в малых дозах, против различных видов сорняков рисовых полей, в том числе сорняков семейства Alismataceae, таких как Alisma canaliculatum, Sagittaria trifolia и Sagittaria pygmaea, сорняков семейства Cyperaceous, таких как Cyperus difformis, Cyperus serotinus, Scirpus juncoides, Eleocharis kuroguwai и Eleocharis acicularis, сорняков семейства Scrophulariaceae, таких как Lindernia pyxidaria, сорняков семейства Pontederiaceae, таких как Monochoria vaginalis, сорняков семейства Potamogetonaceae, таких как Potamogeton distinctus, сорняков семейства Umbelliferae, таких как Oenanthe javanica, сорняков семейства Lythraeae, таких как Rotala indica и Ammannia multiflora, сорняков семейства Elantinaceae, таких как Elatine triandra, и травянистых сорняков, таких как Echinochloa oryzicola, Echinochloa crus-galli var. formosensis и Echinochloa crus-galli var. crus-galli.

(A3) Воздействие на водные растения

Замещенные производные пиразола по изобретению оказывают воздействие на водоросли, такие как сине-зеленые водоросли, и водные сорняки, такие как Eichhornia crassipes, которые произрастают в ручьях, каналах, озерах, болотах, прудах и т.д.

(В) Селективность по отношению к зерновым культурам

(B1) Селективность по отношению к зерновым культурам на высокогорном поле

Замещенные производные пиразола по изобретению обеспечивают высокую степень безопасности для основных зерновых культур, таких как Oryza sativa, Triticum aestivum, Hordeum vulgare, Sorghum bicolor, Arachis hypogaea, Zea mays, Glycine max, Gossypium spp. и Beat vulgaris, и садовых растений, таких как цветы, декоративные растения и овощные культуры.

(B2) Селективность по отношению к зерновым культурам (рис)

Замещенные производные пиразола по изобретению не представляют значительной химической опасности при пересадке риса или при его непосредственном посеве.

(В3) Селективность по отношению к культурным растениям (газонная трава)

Замещенные производные пиразола по изобретению обеспечивают высокую степень безопасности к различным видам газонной травы, таким как Японская газонная трава и Западная газонная трава.

Ингредиенты гербицидной композиции

Гербицидная композиция по изобретению содержит в качестве активного ингредиента замещенное производное пиразола, обладающее таким широким спектром гербицидной активности и такой селективностью по отношению к зерновым культурам, как описано выше. Хотя содержание замещенного производного пиразола может изменяться в зависимости от состава гербицидной композиции и способа ее применения и не имеет особых ограничений, обычно оно находится к интервале примерно от 0,01 до 90% по массе.

Гербицидная композиция по изобретению может содержать в качестве активных ингредиентов один или более видов замещенных производных пиразола.

Гербицидная композиция по изобретению может также содержать в дополнение к замещенному производному пиразола одно или более средств защиты растений, таких как фунгициды, инсектициды, гербициды, нематоциды, акарициды, бактерициды, агенты, уменьшающие химические повреждения, регуляторы роста растений, удобрения и добавки, улучшающие свойства почвы, такие как смешанные химические препараты.

Путем добавления подобных дополнительных ингредиентов, в особенности дополнительных гербицидных активных ингредиентов (далее обозначаемых как "дополнительные гербициды") обеспечивается возможность снижения общей дозы гербицидной композиции. Более того, помимо снижения трудозатрат можно добиться расширения спектра гербицидной активности и повышения гербицидного воздействия благодаря синергетическому действию смешанных химических препаратов. Гербицидная композиция может одновременно содержать несколько видов дополнительных гербицидов.

Примеры дополнительных гербицидов включают описанные в каталоге Farm Chemical Handbook (Meister Publishing Company) (1997), SHIBUYA INDEX (8th edition) (1999), Pesticide Manual (British crop protection council) 12th edition (2000) и Herbicide research conspectus (Hakuyu-sha), такие как атразин, цианазин, диметаметрин, метрибузин, прометрин, симазин, симетрин, хлортолурон, диурон, даймурон, флуометурон, изопротурон, линурон, метабензтиазурон, амикарбазон, бромоксинил, иоксинил, эталфлуралин, пендиметалин, трифлуралин, ацифлуорфен, ацифлуорфен-натрий, бифенокс, клометоксинил, фомезафен, лактофен, оксадиазон, оксадиаргил, оксифлуорфен, карфентразон-этил, флумиклорак-пентил, флумиоксазин, флутиацет-метил, сульфентразон, тидиазимин, азафенидин, пирафлуфен-этил, цинидон-этил, дифензокват, дикват, паракват, 2,4-D, 2,4-DB, DCPA, МСРА, МСРВ, кломепроп, клопиралид, дикамба, дитиопир, флуроксипир, мекопроп, наплоанилид, фенотиол, хинклорак, триклопир, тиазопир, ацетохлор, алахлор, бутахлор, диэтатил-этил, метолахлор, претилахлор, пропахлор, бенсульфурон-метил, хлорсульфурон, хлоримурон-этил, галосульфурон-метил, метсульфурон-метил, никосульфурон, примисульфурон-метил, пиразосульфурон-этил, сульфометурон-этил, тифенсульфурон-метил, триасульфурон, трибенурон-метил, оксасульфурон, азимсульфурон, клорансулам-метил, циклосульфамурон, флуметсулам, флорасулам, флупирсульфурон, флазасульфурон, имазосульфурон, метосулам, диклосулам, просульфурон, римсульфурон, трифлусульфурон-метил, этоксисульфурон, сульфосульфурон, флукарбазон-натрий, прокарбазон-натрий (МКН-6561), имазаметабенз-метил имазапир, имазаквин, имазтапир, имазамет, имазамокс, биспирибак-натрий, пириминобак-метил, пиритиобак-натрий, аллоксидим-натрий, клетодим, сетоксидим, тралкоксидим, тепралоксидим, профоксидим (BAS-625H), диклофоп-метил, феноксапроп-этил, феноксапроп-п-этил, флуазифоп-бутил, флуазифоп-п-бутил, галоксифоп-метил, хизалофоп-п-этил, цигалофоп-бутил, клодинафоп-пропаргил, бензофенап, кломазон, дифлуфеникан, норфлуразон, пиразолат, пиразоксифен, пиколинафен, бефлубутамид, флуртамон, изоксафлутол, сулкотрион, бензобициклон, мезотрион, глуфозинат-аммоний, глифосат, бентазон, бентиокарб, бромобутид, бутамифос, бутилат, димепиперат, диметенамид, DSMA, ЕРТС, эспрокарб, изоксабен, мефенацет, молинат, MSMA, пиперофос, пирибутикарб, просульфокарб, пропанил, пиридат, триаллат, кафенстрол, флупоксам, флуфенацет, дифлуфензопир, триазифлам, пентоксазон, инданофан, метобензурон, оксазикломефон и фентразамид.

Хотя соотношение, в котором смешаны замещенное производное пиразола и дополнительные гербициды в гербицидной композиции по изобретению, может изменяться в зависимости от видов активных ингредиентов дополнительных гербицидов, предпочтительно оно составляет в интервале от 1:0,01 до 1:10 по массе.

Составы

Нет никаких специальных ограничений относительно состава композиции по изобретению, кроме того, что эта композиция содержит в качестве активного ингредиента замещенное производное пиразола. Например, при практическом применении в качестве гербицида замещенное производное пиразола можно использовать само по себе, но при добавлении вспомогательных веществ, обычно используемых для получения композиций, таких как носители, поверхностно-активные агенты, диспергаторы и адъюванты, можно получить гербицидные композиции с таким составом, которые обычно используют для агрохимикатов, таким как смачивающиеся порошки, гранулы, порошки, эмульсии, водорастворимые порошки, суспензии и текучие составы.

Примеры твердых носителей или разбавителей включают растительные вещества, волокнистые материалы, синтетические пластмассовые порошки, глину (например, каолин, бентонит, фарфоровую глину), тальк или неорганические материалы (пемзу, порошкообразную серу) и химические удобрения. Примеры жидких носителей или разбавителей включают воду, спирты, кетоны, простые эфиры, ароматические углеводороды, алифатические углеводороды, сложные эфиры, нитрилы, амиды (N,N-диметилформамид, диметилсульфоксид) и галогенированные углеводороды.

Примеры поверхностно-активных агентов включают эфиры алкилсерной кислоты, алкилсульфонаты, эфиры полиэтиленгликоля и эфиры многоатомных спиртов. Примеры распылителей или диспергаторов включают казеин, желатин, крахмал, карбоксиметилцеллюлозу, гуммиарабик, альгиновую кислоту, лигнин, бентонит, поливиниловый спирт, сосновое масло, мелассу и агар.

Примеры стабилизаторов включают смесь изопропилфосфатов, трикрезилфосфат, талловое масло, эпоксидное масло, поверхностно-активные агенты, жирные кислоты и их эфиры.

Концентрация активного ингредиента в гербицидной композиции по изобретению может различным образом меняться в зависимости от вида описанных выше составов и случае смачивающихся порошков желательно, чтобы концентрация активного ингредиента находилась предпочтительно в интервале от 5 до 90% по массе, более предпочтительно от 10 до 85% по массе. В случае эмульсий желательно, чтобы концентрация активного ингредиента находилась предпочтительно в интервале от 3 до 70% по массе, более предпочтительно от 5 до 60% по массе, и в случае гранул желательно, чтобы концентрация активного ингредиента находилась предпочтительно в интервале от 0,01 до 50% по массе, более предпочтительно от 0,05 до 40% по массе.

Если гербицидная композиция по изобретению также содержит вышеупомянутые дополнительные гербициды, состав не имеет особых ограничений, и, например, замещенное производное пиразола и каждый активный ингредиент дополнительных гербицидов могут быть предварительно смешаны с твердым носителем, жидким носителем, поверхностно-активным агентом или другими вспомогательными веществам для приготовления эмульсии, смачивающегося порошка, суспензии, водорастворимых гранул, водорастворимого порошка, водного раствора, диспергируемых в воде гранул и тому подобного, с последующим смешиванием. Также можно смешать замещенное производное пиразола с дополнительными гербицидами, а затем эту смесь смешать с твердым носителем, жидким носителем, поверхностно-активным агентом или другими вспомогательными веществами для приготовления эмульсии, смачивающегося порошка, суспензии, гранул, концентрированной эмульсии, диспергируемых в воде гранул и тому подобного. Желательно, чтобы общее количество содержащихся в конечном составе замещенного производного пиразола и дополнительных гербицидов составляло предпочтительно от 0,5 до 80% по массе, более предпочтительно от 1,5 до 70% по массе.

Способы применения

В процессе применения гербицидной композиции по изобретению в качестве гербицида можно проводить непосредственную обработку растений этой композицией путем распыления, рассеивания, разбрасывания или полива. В другом случае почву вокруг растений, высокогорное поле, рисовое поле, газон и т.д. можно обработать этой композицией путем ее внесения или внедрения.

Например, в случае смачивающегося порошка или эмульсии их разбавляют водой с получением суспензии или разбавленной эмульсии необходимой концентрации, и эту суспензию или разбавленную эмульсию можно распылить или внедрить в почву до или после прорастания целевых сорняков. Гранулы можно применять непосредственно или внедрять в почву до или после прорастания целевых сорняков. В процессе практического применения гербицидной композиции по изобретению ее можно использовать в таком количестве, чтобы количество активного ингредиента, как правило, составляло не менее чем 0,1 г/га.

В процессе применения гербицидной композиции по изобретению в качестве гербицида желательно, чтобы количество этой композиции обычно находилось в интервале от 10 до 8000 г, предпочтительно от 10 до 2000 г на 1 га, хотя оно может изменяться в зависимости от погодных условий, типов составов, времени применения, способов применения, видов почвы, вида целевых зерновых культур, вида сорняков, рост которых надо контролировать, и т.д. В случае эмульсии, смачивающегося порошка, суспензии, концентрированной эмульсии, диспергируемых в воде гранул, жидкостей и т.п. предпочтительно перед применением обычно разбавляют некоторое количество состава от 10 до 100 л чистой воды или воды, необязательно содержащей вспомогательные вещества, такие как распылители. В случае гранул, некоторых суспензий или жидкостей предпочтительно применять их без разбавления. Примеры вспомогательных веществ включают описанные выше поверхностно-активные агенты, эфиры полиоксиэтиленовых жирных кислот, соли лигносульфоновых кислот, соли абиетиновой кислоты, соли динафтилметандисульфоновой кислоты и растительные масла, такие как концентрат зернового масла, соевое масло, кукурузное масло, масло семян хлопчатника и подсолнечное масло.

Преимущества изобретения

Гербицидная композиция по изобретению, содержащая в качестве активного ингредиента замещенное производное пиразола, представленное упомянутой выше формулой (I), обладает широким спектром гербицидной активности, может применяться в малых дозах и является достаточно безопасной для таких ценных зерновых культур, как рис, пшеница и соя.

Примеры

Настоящее изобретение далее описано с помощью следующих примеров составов и тестовых примеров, но следует понимать, что эти примеры ни в какой степени не ограничивают изобретение. Далее в описании термин "часть(и)" обозначает "часть(и) по массе".

В качестве контрольного вещества использовали соединение следующей формулы (V):

Пример состава 1

Композиция в форме смачивающегося порошка

50 ч. каждого из соединений, представленных в табл.2 (соединения № 1-47), 20 ч. инфузорной земли, 22 ч. глины, 3 ч. белой сажи, 2 ч. натриевой соли лигносульфоновой кислоты и 3 ч. алкилнафталинсульфоновой кислоты смешали и растерли с получением композиции в форме смачивающегося порошка, содержащей 50% по массе активного ингредиента. Контрольное химическое вещество подвергли той же процедуре с получением композиции в форме смачивающегося порошка.

Пример состава 2

Композиция в форме гранул

Смешали 0,35 ч. каждого из соединений, представленных в табл.2 (соединения № 1-47), 25 ч. бентонита, 70,65 частей т., 2 ч. натриевой соли додецилбензолсульфоновой кислоты и 2 ч. натриевой соли лигносульфоновой кислоты. К смеси добавили примерно 20 ч. воды. Полученную смесь перемешивали в смесителе, гранулировали в грануляторе и затем сушили и просеивали с получением композиции в форме гранул, содержащей 0,35% по массе активного ингредиента. Контрольное химическое вещество подвергли той же процедуре с получением композиции в форме гранул.

Тестовые примеры гербицидного воздействия, которое проявляют гербицидные композиции по изобретению, приведены ниже, но это не означает, что они каким-либо образом ограничивают данное изобретение.

Результаты тестов оценивали согласно следующим критериям.

Критерии оценки

Показатель: 0-5

5: гербицидное воздействие не менее чем 90% по массе

4: гербицидное воздействие не менее чем 70% по массе и менее чем 90% по массе

3: гербицидное воздействие не менее чем 50% по массе и менее чем 70% по массе

2: гербицидное воздействие не менее чем 30% по массе и менее чем 50% по массе

1: гербицидное воздействие не менее чем 10% по массе и менее чем 30% по массе

0: гербицидное воздействие не менее чем 0% по массе и менее чем 10% по массе

В приведенных выше критериях оценки термин "гербицидное воздействие" обозначает оценку воздействия на целевые сорняки, и чем выше показатель, тем сильнее гербицидное воздействие. С другой стороны, низкий показатель критерия оценки для зерновых культур обозначает более высокую степень безопасности для этих культур.

Тестовый пример 1

Обработка листвы на высокогорном поле

Пластмассовый контейнер площадью 130 см2 заполнили почвой с высокогорного поля. Затем посеяли семена сорняков, а именно Setaria viridis, Digitaria adscendens, Chenopodium album и Stellaria media, и семена зерновых культур, а именно сои (Glycine max) и пшеницы (Triticum aestivum), и покрыли их слоем почвы толщиной примерно 1 см.

На 14-й день после посева приготовили композицию в форме смачивающегося порошка в соответствии с примером состава 1, разбавили ее таким количеством воды, чтобы количество активного ингредиента составило 1 кг/га, и равномерно нанесли на поверхность листьев растений.

На 21-й день после обработки провели наблюдения и оценку в соответствии с приведенными выше критериями.

Результаты приведены в табл.3.

Тестовый пример 2

Обработка почвы с высокогорного поля

Пластмассовый контейнер площадью 130 см2 заполнили почвой с высокогорного поля. Затем посеяли семена сорняков, а именно Setaria viridis, Digitaria adscendens, Chenopodium album и Stellaria media, и семена зерновых культур, а именно сои (Glycine max) и пшеницы (Triticum aestivum), и покрыли их слоем почвы толщиной примерно 1 см.

На следующий день после посева приготовили композицию в форме смачивающегося порошка в соответствии с примером состава 1, разбавили ее таким количеством воды, чтобы количество активного ингредиента составило 1 кг/га, и равномерно нанесли на поверхность почвы.

На 21-й день после обработки провели наблюдения и оценку в соответствии с приведенными выше критериями.

Результаты приведены в табл.4.

Тестовый пример 3

Обработка рисового поля

Пластмассовый контейнер площадью 130 см2 заполнили почвой с рисового поля и провели увлажнение почвы для достижения глубины затопления до 4 см. Затем посеяли семена сорняков Echinochloa crusgalli, Monochoria vaginalis, Ammannia multiflora и Scirpus juncoides и пересадили рис (Oryza sative, разновидность: Koshihikari) в фазе двух листьев по 2 растения от 1 корешка в лунку на глубину 3 см. На 10-й день после пересадки приготовили композицию в форме смачивающегося порошка в соответствии с примером состава 1, разбавили ее таким количеством воды, чтобы количество активного ингредиента составило 1 кг/га, и нанесли ее по каплям на поверхность воды.

На 21-й день после обработки провели наблюдения и оценку в соответствии с приведенными выше критериями.

Результаты приведены в табл.5.

Формула изобретения

1. Гербицидная композиция, содержащая в качестве активного ингредиента одно или более замещенных производных пиразола, представленных следующей формулой (I)

(I)

где Х представляет собой R1OOC,

W представляет собой алкиленовую группу, содержащую от 1 до 3 атомов углерода;

R представляет собой низшую алкильную группу, содержащую от 1 до 4 атомов углерода;

А, В и D могут быть одинаковыми или различными и каждый из них представляет собой атом водорода, атом галогена или группу, выбранную из группы, состоящей из R1, R1S, Ph;

R1 представляет собой низшую алкильную группу, содержащую от 1 до 4 атомов углерода и

Ph представляет собой незамещенную или замещенную 1-2 заместителями фенильную группу, замещенную атомом галогена или группами, выбранными из групп R1, R1О.

2. Гербицидная композиция по п.1, где замещенное производное пиразола представляет собой замещенное производное пиразола формулы (I), где Х представляет собой 1OOC, W представляет собой метиленовую группу или этиленовую группу, R представляет собой метильную группу, каждый из А и В представляет собой атом водорода, атом галогена, R1 или R1S и D представляет собой Ph.

3. Гербицидная композиция по п.1, где замещенное производное пиразола, представленное формулой (I), является по меньшей мере одним соединением, выбранным из группы, состоящей из

замещенного производного пиразола (соединение № 1), где А и В представляют собой атомы водорода, D представляет собой фенильную группу, W представляет собой метиленовую группу, Х представляет собой метоксикарбонильную группу и R представляет собой метильную группу,

замещенного производного пиразола (соединение № 2), где А представляет собой метильную группу, В представляет собой атом водорода, D представляет собой фенильную группу, W представляет собой метиленовую группу, Х представляет собой метоксикарбонильную группу и R представляет собой метильную группу,

замещенного производного пиразола (соединение № 3), где А представляет собой метильную группу, В представляет собой атом водорода, D представляет собой 3-метилфенильную группу, W представляет собой метиленовую группу, Х представляет собой метоксикарбонильную группу и R представляет собой метильную группу,

замещенного производного пиразола (соединение № 4), где А представляет собой метильную группу, В представляет собой атом водорода, D представляет собой 2-хлорфенильную группу, W представляет собой метиленовую группу, Х представляет собой метоксикарбонильную группу и R представляет собой метильную группу,

замещенного производного пиразола (соединение № 5), где А представляет собой метильную группу, В представляет собой атом водорода, D представляет собой 2,5-диметилфенильную группу, W представляет собой метиленовую группу, Х представляет собой метоксикарбонильную группу и R представляет собой метильную группу,

замещенного производного пиразола (соединение № 6), где А представляет собой метильную группу, В представляет собой атом водорода, D представляет собой 2,3-дихлорфенильную группу, W представляет собой метиленовую группу, Х представляет собой метоксикарбонильную группу и R представляет собой метильную группу,

замещенного производного пиразола (соединение № 7), где А представляет собой метильную группу, В представляет собой атом водорода, D представляет собой 2,4-дихлорфенильную группу, W представляет собой метиленовую группу, Х представляет собой метоксикарбонильную группу и R представляет собой метильную группу,

замещенного производного пиразола (соединение № 8), где А представляет собой метильную группу, В представляет собой атом водорода, D представляет собой 2,5-дихлорфенильную группу, W представляет собой метиленовую группу, Х представляет собой метоксикарбонильную группу и R представляет собой метильную группу,

замещенного производного пиразола (соединение № 9), где А представляет собой метильную группу, В представляет собой атом водорода, D представляет собой 2,6-дихлорфенильную группу, W представляет собой метиленовую группу, Х представляет собой метоксикарбонильную группу и R представляет собой метильную группу,

замещенного производного пиразола (соединение № 10), где А представляет собой метильную группу, В представляет собой атом водорода, D представляет собой 3,4-дихлорфенильную группу, W представляет собой метиленовую группу, Х представляет собой метоксикарбонильную группу и R представляет собой метильную группу,

замещенного производного пиразола (соединение № 11), где А представляет собой метильную группу, В представляет собой атом водорода, D представляет собой 3,5-дихлорфенильную группу, W представляет собой метиленовую группу, Х представляет собой метоксикарбонильную группу и R представляет собой метильную группу,

замещенного производного пиразола (соединение № 12), где А представляет собой метильную группу, В представляет собой атом хлора, D представляет собой фенильную группу, W представляет собой метиленовую группу, Х представляет собой метоксикарбонильную группу и R представляет собой метильную группу,

замещенного производного пиразола (соединение № 13), где А представляет собой атом водорода, В представляет собой метильную группу, D представляет собой фенильную группу, W представляет собой метиленовую группу, Х представляет собой метоксикарбонильную группу и R представляет собой метильную группу,

замещенного производного пиразола (соединение № 14), где А представляет собой атом водорода, В представляет собой метильную группу, D представляет собой 4-фторфенильную группу, W представляет собой метиленовую группу, Х представляет собой метоксикарбонильную группу и R представляет собой метильную группу,

замещенного производного пиразола (соединение № 15), где А представляет собой атом водорода, В представляет собой атом хлора, D представляет собой фенильную группу, W представляет собой метиленовую группу, Х представляет собой метоксикарбонильную группу и R представляет собой метильную группу,

замещенного производного пиразола (соединение № 16), где А представляет собой атом водорода, В представляет собой атом хлора, D представляет собой 3-метоксифенильную группу, W представляет собой метиленовую группу, Х представляет собой метоксикарбонильную группу и R представляет собой метильную группу,

замещенного производного пиразола (соединение № 17) где А представляет собой метильную группу, В представляет собой атом хлора, D представляет собой 3-метилфенильную группу, W представляет собой метиленовую группу, Х представляет собой метоксикарбонильную группу и R представляет собой метильную группу,

замещенного производного пиразола (соединение № 18), где А представляет собой метильную группу, В представляет собой атом хлора, D представляет собой 2-хлорфенильную группу, W представляет собой метиленовую группу, Х представляет собой метоксикарбонильную группу и R представляет собой метильную группу,

замещенного производного пиразола (соединение № 19), где А представляет собой метильную группу, В представляет собой атом хлора, D представляет собой 2,5-диметилфенильную группу, W представляет собой метиленовую группу, Х представляет собой метоксикарбонильную группу и R представляет собой метильную группу,

замещенного производного пиразола (соединение № 20), где А представляет собой метильную группу, В представляет собой атом хлора, D представляет собой 2,3-дихлорфенильную группу, W представляет собой метиленовую группу, Х представляет собой метоксикарбонильную группу, и R представляет собой метильную группу,

замещенного производного пиразола (соединение № 21), где А представляет собой метильную группу, В представляет собой атом хлора, D представляет собой 2,4-дихлорфенильную группу, W представляет собой метиленовую группу, Х представляет собой метоксикарбонильную группу и R представляет собой метильную группу,

замещенного производного пиразола (соединение № 22), где А представляет собой метильную группу, В представляет собой атом хлора, D представляет собой 2,5-дихлорфенильную группу, W представляет собой метиленовую группу, Х представляет собой метоксикарбонильную группу и R представляет собой метильную группу,

замещенного производного пиразола (соединение № 23), где А представляет собой метильную группу, В представляет собой атом хлора, D представляет собой 2,6-дихлорфенильную группу, W представляет собой метиленовую группу, Х представляет собой метоксикарбонильную группу и R представляет собой метильную группу,

замещенного производного пиразола (соединение № 24), где А представляет собой метильную группу, В представляет собой атом хлора, D представляет собой 3,4-дихлорфенильную группу, W представляет собой метиленовую группу, Х представляет собой метоксикарбонильную группу и R представляет собой метильную группу,

замещенного производного пиразола (соединение № 25), где А представляет собой метильную группу, В представляет собой атом хлора, D представляет собой 3,5-дихлорфенильную группу, W представляет собой метиленовую группу, Х представляет собой метоксикарбонильную группу и R представляет собой метильную группу,

замещенного производного пиразола (соединение № 26), где А представляет собой метильную группу, В представляет собой атом брома, D представляет собой 3-метилфенильную группу, W представляет собой метиленовую группу, Х представляет собой метоксикарбонильную группу и R представляет собой метильную группу,

замещенного производного пиразола (соединение № 27), где А представляет собой метильную группу, В представляет собой атом брома, D представляет собой 2-хлорфенильную группу, W представляет собой метиленовую группу, Х представляет собой метоксикарбонильную группу и R представляет собой метильную группу,

замещенного производного пиразола (соединение № 28), где А представляет собой метильную группу, В представляет собой атом брома, D представляет собой 2,5-диметилфенильную группу, W представляет собой метиленовую группу, Х представляет собой метоксикарбонильную группу и R представляет собой метильную группу,

замещенного производного пиразола (соединение № 29), где А представляет собой метильную группу, В представляет собой атом брома, D представляет собой 2,3-дихлорфенильную группу, W представляет собой метиленовую группу, Х представляет собой метоксикарбонильную группу и R представляет собой метильную группу,

замещенного производного пиразола (соединение № 30), где А представляет собой метильную группу, В представляет собой атом брома, D представляет собой 2,4-дихлорфенильную группу, W представляет собой метиленовую группу, Х представляет собой метоксикарбонильную группу и R представляет собой метильную группу,

замещенного производного пиразола (соединение № 31), где А представляет собой метильную группу, В представляет собой атом брома, D представляет собой 2,5-дихлорфенильную группу, W представляет собой метиленовую группу, Х представляет собой метоксикарбонильную группу и R представляет собой метильную группу,

замещенного производного пиразола (соединение № 32), где А представляет собой метильную группу, В представляет собой атом брома, D представляет собой 3,5-дихлорфенильную группу, W представляет собой метиленовую группу, Х представляет собой метоксикарбонильную группу и R представляет собой метильную группу,

замещенного производного пиразола (соединение № 33), где А представляет собой метильную группу, В представляет собой метильную группу, D представляет собой фенильную группу, W представляет собой метиленовую группу, Х представляет собой метоксикарбонильную группу и R представляет собой метильную группу,

замещенного производного пиразола (соединение № 34), где А представляет собой метильную группу, В представляет собой метильную группу, D представляет собой 3-хлорфенильную группу, W представляет собой метиленовую группу, Х представляет собой метоксикарбонильную группу и R представляет собой метильную группу,

замещенного производного пиразола (соединение № 35), где А представляет собой метильную группу, В представляет собой метильную группу, D представляет собой 4-хлорфенильную группу, W представляет собой метиленовую группу, Х представляет собой метоксикарбонильную группу и R представляет собой метильную группу,

замещенного производного пиразола (соединение № 36), где А представляет собой этильную группу, В представляет собой атом водорода, D представляет собой фенильную группу, W представляет собой метиленовую группу, Х представляет собой метоксикарбонильную группу и R представляет собой метильную группу,

замещенного производного пиразола (соединение № 37), где А представляет собой метилтиогруппу, В представляет собой атом водорода, D представляет собой фенильную группу, W представляет собой метиленовую группу, Х представляет собой метоксикарбонильную группу и R представляет собой метильную группу,

замещенного производного пиразола (соединение № 38), где А представляет собой метилтио группу, В представляет собой атом водорода, D представляет собой 3-хлорфенильную группу, W представляет собой метиленовую группу, Х представляет собой метоксикарбонильную группу и R представляет собой метильную группу,

замещенного производного пиразола (соединение № 39), где А представляет собой этильную группу, В представляет собой атом хлора, D представляет собой фенильную группу, W представляет собой метиленовую группу, Х представляет собой метоксикарбонильную группу и R представляет собой метильную группу,

замещенного производного пиразола (соединение № 40), где А представляет собой пропильную группу, В представляет собой атом хлора, D представляет собой 3-хлорфенильную группу, W представляет собой метиленовую группу, Х представляет собой метоксикарбонильную группу и R представляет собой метильную группу,

замещенного производного пиразола (соединение № 41), где А представляет собой метилтиогруппу, В представляет собой атом хлора, D представляет собой фенильную группу, W представляет собой метиленовую группу, Х представляет собой метоксикарбонильную группу и R представляет собой метильную группу,

замещенного производного пиразола (соединение № 42), где А представляет собой метилтиогруппу, В представляет собой атом хлора, D представляет собой 3-хлорфенильную группу, W представляет собой метиленовую группу, Х представляет собой метоксикарбонильную группу и R представляет собой метильную группу,

замещенного производного пиразола (соединение № 43), где А представляет собой этильную группу, В представляет собой атом брома, D представляет собой фенильную группу, W представляет собой метиленовую группу, Х представляет собой метоксикарбонильную группу и R представляет собой метильную группу,

замещенного производного пиразола (соединение № 44), где А представляет собой метилтиогруппу, В представляет собой атом брома, D представляет собой фенильную группу, W представляет собой метиленовую группу, Х представляет собой метоксикарбонильную группу и R представляет собой метильную группу,

замещенного производного пиразола (соединение № 45), где А представляет собой атом хлора, В представляет собой метильную группу, D представляет собой фенильную группу, W представляет собой метиленовую группу, Х представляет собой метоксикарбонильную группу и R представляет собой метильную группу,

замещенного производного пиразола (соединение № 46), где А представляет собой атом брома, В представляет собой метильную группу, D представляет собой фенильную группу, W представляет собой метиленовую группу, Х представляет собой метоксикарбонильную группу и R представляет собой метильную группу, и

замещенного производного пиразола (соединение № 47), где А представляет собой атом водорода, В представляет собой метильную группу, D представляет собой фенильную группу, W представляет собой этиленовую группу, Х представляет собой метоксикарбонильную группу и R представляет собой метильную группу.

MM4A Досрочное прекращение действия патента из-за неуплаты в установленный срок пошлины за поддержание патента в силе

Дата прекращения действия патента: 12.07.2012

Дата публикации: 10.05.2013