Дигидрохлориды производных 2-оксиэтиламинов, проявляющие стимулирующую рост картофеля активностьПатент на изобретение №: 2030152 Автор: Поплавская Инесса Андреевна[KZ], Умбеталиева Галина Сисенкуловна[KZ], Тлеубаева Алтын Ахметовна[KZ], Бабаев Сайлау Ахметович[KZ], Абдуллин Келесбек Ашимбекович[KZ] Патентообладатель: Институт химических наук НАН Республики Казахстан (KZ), Казахский научно-исследовательский институт картофельного и овощного хозяйства (KZ) Дата публикации: 10 Марта, 1995 Адрес для переписки: подача заявки27.06.1991 публикация патента10.03.1995 Изображения    Использование: в качестве биологически активного вещества, обладающего стимулирующей рост картофеля активностью. Сущность изобретения. Продукт: дигидрохлорид 1,4-ди{ 1-[n-(2-оксиэтил)амино] циклогексил-1} бутадиин, БФ C20H34C12N2O2 выход 74,2% , т.пл. 264 - 266В°С. Дигидрохлорид 2,7-диметил-2,7-ди[n-(2-оксиэтил)амино] -3,5-октадиин, БФ C14H26C12N2O2 выход 87,2%, т. пл. 218 - 220В°С. Реагент 1 : RR1C(NHCH2CH2OH)  CH где RR1C -циклогексил R= R1 = CH3 . Реагент 2 : кислород воздуха. Условия реакции: в присутствии CuCl, NH4Cl , в среде H2O-C2H5OH в течение 13 - 16 ч с последующим охлаждением до (0) - (-5)В°C и обработкой 25%-ным NH4OH в течение 1 ч. Полученное основание после перекристаллизации растворяют в зтаноле и обрабатывают HCl до кислой реакции. 2 ил., 8 табл.
, , , , ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ПАТЕНТУИзобретение относится к ацетиленсодержащим оксиэтиламинам, а именно к новым химическим веществам общей формулы  2HCl где RR1C - циклогексил (Ia) или R = R1 = CH3 (Iб), которые обладают биологической активностью и могут найти применение в сельском хозяйстве в качестве стимуляторов роста растений. Указанные соединения относятся к производным 2-оксиэтиламина. Из соединений, предлагаемых для использования в качестве стимулятора роста растений, наиболее близким по структуре является гидрохлорид 3-метил-3-(N,N-бис(2-оксиэтил) амино]-1-гексина (II), который стимулирует рост лука, но не оказывает ростускоряющего действия на картофель (1).  HCl Цель изобретения - разработка нового эффективного стимулятора роста растений, в частности картофеля. Поставленная цель достигается синтезом дигидрохлоридов 1,4-ди{1-(N-(2-оксиэтиламино] -циклогексил-1} -бутадиина (31-РУ) (Ia) и 2,7-диметил-2,7-ди[N-(2-оксиэтил)амино]-3,5-октадиина (32-РУ) (Iб). Соединения Ia и Iб получаются путем окислительной димеризации (2) известных соединений - 3,3-диалкил-3-[N-(2-оксиэтил)-амино]-1-пропинов (IIIa,б) (3), а именно встряхиванием или перемешиванием в атмосфере воздуха или кислорода в течение 3-16 ч водно-спиртового раствора гидрохлоридов соединений IIIa или IIIб в присутствии однохлористой меди и хлористого аммония с последующей обработкой спиртовых растворов выделенных оснований Iа,б хлористым водородом  RR1C = циклогексил (IIIa), R=R1=CH3 (IIIб). Выход оснований 1,4-ди{1-(N-(2-оксиэтил)амино]-циклогексил-1}-бутадиина составляет 72,3%, основания 2,7-диметил-2,7-ди[N- (2-оксиэтил)амино]-3,5-октадиина - 89,9% . Выходы гидрохлоридов Ia и Iб из оснований составляют соответственно 74% и 87% или 53,5% и 78% в расчете на исходные оксиэтиламины IIIa и IIIб. П р и м е р 1. Получение дигидрохлорида 1,4-ди{1-(N-(2-оксиэтил)амино] -циклогексил-1}-бутадиина (Ia). Через смесь 2,03 г (0,01 моля) гидрохлорида 1-[N-(2-оксиэтил)амино]-1-этинилциклогексана (IIIa), 0,49 г (0,005 моля) однохлористой меди, 0,8 г (0,015 моля) хлористого аммония, 5 мл воды и 1,5 мл этанола при перемешивании и комнатной температуре барботируют воздух около 16 ч до исчезновения из реакционной среды исходного оксиэтиламина (IIIa). Реакционную массу охлаждают до (0)-(-2)оС, добавляют 1,5 мл 25%-ного водного раствора аммиака и оставляют на 1 ч при охлаждении. Затем осадок отфильтровывают, промывают разбавленным аммиаком, водой, сушат и перекристаллизовывают из 50%-ного этанола. Выделяют 1,2 г (72,3%) основания 1,4-ди{1-[N-(2-оксиэтил)амино]-циклогексил-1}-бутадиина с т.пл. 148-150оС. Найдено, %: C 72,45; H 9,71; N 8,56. C20H32N2O2. Вычислено, %: С 72,23; Н 9,70; N 8,42. 0,8 г (0,0024 моля) основания 1,4-ди{1-[N-(2-оксиэтил)амино]-циклогексил-1} -бута- диина растворяют в 2 мл этилового спирта и добавляют эфирный раствор HCl до кислой реакции на лакмус. Осадок отделяют, промывают эфиром, сушат, перекристаллизовывают из ацетона. Получают 0,72 г (74,2%) дигидрохлорида 1,4-ди{1-[N-(2-оксиэтил)амино]-циклогексил-1}-бутадиина (Ia) в виде белого кристаллического порошка с т.пл. 264-266оС. Хорошо растворяется в воде. ИК-спектр (в KBr), см-1: 3325 (ОН); 1580 ( NH+2); 1070 (C-O). Спектр ПМР (в D2O), , м.д.: 1,3-2,8 м, 20Н (10СН2); 3,73 т, J = 5 Гц, 4Н (2СН2N+); 4,2 т, J = 5 Гц, 4Н (2СН2О). Найдено, %: С 59,29; Н 8,41; Cl 17,77; N 7,01. C20H32N2O2 2HCl. Вычислено, %: С 59,25; Н 8,46; Cl 17,49; N 6,91. П р и м е р 2. Получение дигидрохлорида 2,7-диметил-2,7-ди[N-(2-оксиэтил)-амино]-3,5-октадиина (Iб). Через смесь 3,27 г (0,02 моля) гидрохлорида 3-метил-3-[N-(2-оксиэтил)амино] -1-бутина (IIIб), 0,99 г (0,01 моля) однохлористой меди, 1,6 г (0,03 моля) хлористого аммония в 10 мл воды и 3 мл этилового спирта при перемешивании и комнатной температуре барботируют около 13 ч воздух до исчезновения их реакционной среды исходного оксиэтиламина (IIIб). К охлажденной до (0)-(-5)оС реакционной смеси добавляют 3 мл насыщенного водного раствора аммиака, оставляют на 1 ч, затем фильтруют. Осадок промывают разбавленным раствором аммиака, водой, сушат. После перекристаллизации из ацетона получают 2,05 г (89,9%), основания 2,7-диметил-2,7-ди[N-(2-оксиэтил)амино]-3,5-октадиина с т.пл. 135-137оС. Найдено, %: С 66,75; Н 9,48; N 10,73. C14H24N2O2. Вычислено, %: С 66,62; Н 9,59; N 11,10. 2,0 г (0,008 моля) основания 2,7-диметил-2,7-ди[N-(2-оксиэтил)амино]-3,5-октади- ина растворяют в этаноле, прибавляют раствор HCl в эфире до кислой реакции на лакмус, осадок отделяют, промывают эфиром, перекристаллизовывают из ацетона и получают 2,25 г (87,2%) дигидрохлорида 2,7-диметил-2,7-ди[N-(2-оксиэтил)амино] -3,5-окта- диина (Iб) с т.пл. 218-220оС. Вещество хорошо растворяется в воде. ИК-спектр (в KBr), см-1: 3325 (ОН); 1580 ( NH+2); 1080 (C-O). Спектр ПМР (в D2O), , м.д.: 2,02 с, 12Н (4СН3); 3,67 т, J = 5 Гц, 4Н (2СН2N+); 4,18 т, 4Н (2СН2О). Найдено, %: С 51,34; Н 8,13; Cl 22,34; N 8,60. C14H24N2O2  2HCl. Вычислено, %: С 51,70; Н 8,06; Cl 21,80; N 8,61. На фиг. 1 приведен ИК-спектр дигидрохлорида 1,4-ди-1[N-2-оксиэтил)амино] -1-циклогексил бутадиина (1а); на фиг. 2 - ИК-спектр дигидрохлорида 2,7-диметил-2,7-ди[N-(2-оксиэтил)амино]-3,5-октадиина (1б). Испытания ростстимулирующей активности соединений (Iа,б) проводились в Казахском научно-исследовательском институте картофельного и овощного хозяйства Восточного отделения ВАСХНИЛ в лабораторных и полевых условиях. В лабораторных условиях изучалось влияние новых стимуляторов, условно названных 31-РУ (Ia) и 32-РУ (Iб), на прорастание глазков и почек картофеля. Концентрации растворов препаратов 31-РУ и 32-РУ менялись от 1,0 до 0,0001%. Клубни картофеля замачивались в течение 2 ч. Контролем служили клубни, обработанные в воде. Замоченные клубни проращивали во влажных опилках. Повторность опыта - шестикратная. Влияние соединений (Ia) и (Iб) на пробуждение и прорастание глазков клубней картофеля приведено в табл. 1. Результаты изучения в лабораторных условиях действия на пробуждение почек показали, что обработка клубней препаратами 31-РУ и 32-РУ в концентрациях 0,001-0,0001% увеличивала прорастание почек на 32-80% в сравнении с контролем (табл. 1) и, кроме того, вызывала более раннее прорастание клубней. При этом наблюдалось прорастание глазков, расположенных не только на верхушечной, но и на пуповинной части. На основании данных лабораторных опытов для полевых условий использованы концентрации препаратов 31-РУ и 32-РУ 0,001 и 0,0001%. В качестве этанола брались известные стимуляторы роста - янтарная кислота и фоспинол (АСА) (4). Выращивание проводили по общепринятой для данной зоны технологии. Повторность полевых опытов - четырехкратная, площадь учетной делянки - 10,5 м2. В полевых опытах проводили фенологические наблюдения по фазам развития (всходы, начало бутонизации, массовое цветение, начало отмирания ботвы), а также биометрический учет (высота надземной части растений, массы ботвы и клубней, количества клубней, листьев и стеблей). Учет урожая проводили путем взвешивания клубней с каждой делянки отдельно. Математическую обработку данных урожайности производили дисперсионным методом по Доспехову. В лаборатории массового анализа изучали содержание в клубнях витамина С - по Мурри; сухого вещества - весовым методом; крахмала - по Эверсу; сахара - по Бертрану; ПРК - по Гинзбургу. Исследования в полевых условиях показывают, что препараты 31-РУ и 32-РУ, стимулируя прорастание клубней, ускоряют появление всходов. Растения, выросшие из клубней, обработанных растворами стимуляторов в оптимальных концентрациях раньше вступают в фазы бутонизации и цветения (табл. 2). Влияние предпосевной обработки клубней соединениями (Ia) и (Iб) на фенологию развития картофеля приведено в табл. 2. Из табл. 2 видно, что клубни, обработанные растворами стимуляторов, дали всходы на 2-3 дня раньше, раньше наступала фаза бутонизации и цветения. Наблюдения за ростом и развитием растения также показали ростактивирующие свойства новых соединений (Ia) и (Iб) (табл. 3). Влияние препаратов (Ia) и (Iб) на динамику роста и развития картофельного растения приведены в табл. 3. Как видно из табл. 4, при обработке картофеля препаратами 31-РУ и 32-РУ в оптимальных концентрациях наблюдалось увеличение площади листьев. Наблюдения за клубнеобразованием картофеля (табл. 5) также показали стимулирующее действие препаратов 31-РУ (Ia) и 32-РУ (Iб). Таким образом, под влиянием предлагаемых веществ Ia и Iб значительно быстрее проходит рост и развитие картофельного растения, раньше, чем у контрольных растений, идет клубнеобразование, увеличивается число клубней. Влияние стимуляторов роста (Ia и Iб) на образование ассимиляционной поверхности листьев приведено в табл. 4. Влияние стимуляторов роста Iа и Iб на клубнеобразование приведено в табл. 5. Результаты учета массы ботвы, клубней и корней (табл. 6) показывают, что при использовании предлагаемых веществ (Ia и Iб) масса ботвы и клубней больше, чем в контрольном опыте (вода) и в опытах с использованием эталонных стимуляторов роста (янтарной кислоты и АСА). Влияние предпосевной обработки клубней стимуляторами роста на развитие ботвы и клубнеобразование приведено в табл. 6. Предлагаемые вещества (Ia и Iб) в конечном итоге увеличивали общий урожай картофеля (табл. 7). Влияние стимуляторов роста на урожайность и качество картофеля при замачивании клубней приведено в табл. 7. Так, прибавка урожая картофеля при использовании предлагаемых веществ составила 17,6 против 8,3 и 10,3% при обработке клубней соответственно стимуляторами роста янтарная кислота и АСА. При этом качество картофеля оставалось достаточно высоким. По содержанию сухого вещества (22,6-27,3%), витамина С (10,6-15,4 мг%) и крахмала (13,6-15,6%) картофель, выращенный с применением предлагаемых стимуляторов, превосходит (Iб) или лишь незначительно уступает (Ia) картофелю из контрольного опыта (вода). Внекорневая обработка растений препаратом 31-РУ (Ia) также дает заметное увеличение урожая картофеля по сравнению с контрольными опытами (вода) стимулятор роста АСА) (табл. 8). При этом качество картофеля по содержанию витамина С не уступает качеству картофеля с делянок, обработанных препаратом АСА, а по содержанию крахмала превосходит последний. Влияние препарата 31-РУ (Iа) на урожай и качество картофеля при внекорневой обработке картофеля приведено в табл. 8. Оптимальными дозами для новых стимуляторов роста при предпосевной обработке клубней являются 10 мг/л для вещества Ia (31-РУ) и 1 мг/л для вещества Iб (32-РУ). Токсичность соединений Ia (31 A) и Iб (32 А) изучена на линейных мышах BaIв/С. Соединения показали умеренную токсичность, вызывая 100%-ную гибель животных лишь в дозе 1250 мг/кг. Дозы 250, 500, 750 и 1000 мг/кг вызывали гибель большей части животных. В дозе 100 мг/кг соединения Ia и Iб не вызывали гибели животных и каких-либо изменений в их состоянии и поведении. По сравнению со структурным аналогом новые вещества обладают стимулирующей рост картофеля активностью, по сравнению с аналогами по применению - янтарной кислотой и препаратом АСА (акпинол) новые вещества показали более высокую активность. Растения картофеля, выросшие из клубней, обработанных предлагаемыми веществами Ia и Iб, в концентрациях соответственно 10 мг/л и 1 мг/л, раньше развивались и давали на 7,3% больше урожая, чем растения из клубней, обработанных предлагаемыми веществами Ia и Iб, в концентрациях соответственно 10 мг/л и 1 мг/л, раньше развивались и давали на 7,3% больше урожая, чем растения из клубней, обработанных АСА, и на 17,6% больше, чем из необработанных клубней. Внекорневая обработка картофеля веществом Ia дала прибавку урожая на 5% больше, чем при аналогичной обработке известным препаратом АСА, и на 15,4% больше, чем необработанные делянки. Таким образом, дигидрохлориды 1,4-ди{1-[N-(2-оксиэтил)-амино]-циклогексил-1} -бутадиина (Ia) и 2,7-диметил-2,7-ди[N-(2-оксиэтил)-амино]-3,5-октадиина (Iб) могут найти применение в качестве стимуляторов роста растений, в частности, картофеля.
ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯДИГИДРОХЛОРИДЫ ПРОИЗВОДНЫХ 2-ОКСИЭТИЛАМИНОВ, ПРОЯВЛЯЮЩИЕ СТИМУЛИРУЮЩУЮ РОСТ КАРТОФЕЛЯ АКТИВНОСТЬ. Дигидрохлориды производных 2-оксиэтиламинов общей формулы где R=R1-CH3; RR1C-циклогексил, проявляющие стимулирующую рост картофеля активность.Популярные патенты: 2054872 Гербицидная композиция и способ борьбы с сорняками ... Polygonum lapathifolium, Polygonum persicaria, Ambrosia artemisiifolia, Ambrosia trifida, Xanthium pensylvanicum, Xanthium strumarium, Bidens pilosa, Ipomea spp. Solanum nigrum, Mercurialis annua, Portulaca oleracca, Sinapis arvensis, Atriplex patula, Atriplex hastata, Datura stramonium, Brassica nigra, Cassia obtusifolia, Convolvulus arvensis, Abutilon theophrasti, Sesfania exaltata, Polygonum convolvulus, Reseda lutea, Raphanus raphanistrum, Hypericum perforatum, Helianthus annuus, Galinsoga ciliata, Conyza canadensis, Euphorbia heliosсоpia. Среди сорных трав, на которые наблюдается особенно неожиданный гербицидный эффект, можно назвать: Echinochloa crus galli и Digitaria ... 2023363 Пневматическая сеялка ... ширина составит 19 м, что в реальных полевых условиях трудновыполнимо. Известна также пневматическая сеялка, содержащая бункер с питателем, источник сжатого воздуха, расположенные поперек продольной оси сеялки материалопроводы с выходными отверстиями, сообщенными с питателем и источником сжатого воздуха, установленные на наружных концах материалопроводов распылители, оси которых направлены вдоль продольной оси материалопроводов, а распылители расположены по ширине захвата сеялки с одинаковым интервалом друг от друга [1]. Принцип работы этой сеялки заключается в следующем. Высеваемый материал из бункера подается питателем к внутренним концам материалопроводов, в которых ... 2098936 Осевой вентилятор ... комбайнов, содержащий кожух с двумя входными и выходными окнами, в котором размещено рабочее колесо, состоящее из вала с закрепленными на его концах крыльчатками осевого вентилятора правого и левого вращения, причем, внутри корпуса между крыльчатками в проточной части установлены два отражающих диска [1] Недостатком этого вентилятора при работе зернокомбайна на склонах является то, что он не обеспечивает распределения скоростей потока воздуха по ширине выходного окна в соответствии с характером распределения вороха на решетках очистки при поперечном наклоне молотилки. Дело в том, что в этом случае слой зернового вороха смещается в сторону уклона, так что толщина слоя на нижней (со ... 2248352 Замещенные бензоилциклогександионы, гербицидное средство на их основе, исходное соединение ... на декоративных газонах и спортивных площадках, на пастбищах, и для селективной борьбы с сорняками в однолетних культурах.Предложенные соединения формулы (I) являются наиболее подходящими для селективной борьбы с однодольными и двудольными сорняками в однодольных культурных растениях как перед всходом, так и после всхода растений.Активные вещества перерабатывают в обычные составы, например, растворы, эмульсии, смачивающиеся порошки, суспензии, порошки, опыляющие агенты, пасты, растворимые порошки, гранулированные продукты, концентраты эмульсии и суспензии, натуральные и синтетические вещества, пропитанные активным веществом, а также микрокапсулы в полимерных веществах. Эти ... 2302109 Способ снижения уровня никеля и свинца в крови и молоке коров техногенной провинции ... неблагополучных зонах в состав кормового рациона в смеси с концентратами вводят цеолит Камышловского месторождения из расчета 0,15-0,20 г/кг массы тела один раз в сутки в течение 25-30 дней.Сопоставительный анализ заявляемого решения с прототипом показывает, что заявляемый способ отличается от известного тем, что для фармакокоррекции используют природный минерал - цеолит Камышловского месторождения Свердловской области.Проведенный нами в институте минералогии УрОРАН рентгенофлюоресцентный анализ изучаемого минерала показал, что в его состав входят следующие химические элементы, %: К 2О - 3,19; Na2O - 1,77; CaO - 2,87; MgO - 0,88; Al2О3 - 13,6; SiO2 - 78,4; Fe 2О3 - 1,84; TiO2 ... |
Еще из этого раздела: 2120753 Способ получения пестицидного водного суспензионного концентрата и пестицидный водный суспензионный концентрат 2092036 Способ микроразмножения стевии stevia rebaudiana l. 2050096 Мотокосилка 2168887 Машина для добычи корней 2209542 Контейнер 2493697 Технологическая линия для подготовки к скармливанию пророщенного зерна 2411718 Устройство для внутрипочвенного импульсного дискретного полива растений 2027341 Бункер для сыпучих материалов 2154629 Производные оксима, способ их получения, фунгицидное средство и способ борьбы с грибковыми заболеваниями 2079266 Устройство для гранулирования кормов |
Изобретения в сельском хозяйстве
Обработка почвы в сельском и лесном хозяйствах
Посадка, посев, удобрение
Уборка урожая, жатва
Обработка и хранение продуктов полеводства и садоводства
Садоводство, разведение овощей, цветов, риса, фруктов, винограда, лесное хозяйство
Новые виды растений или способы их выращивания
Производство молочных продуктов
Животноводство, разведение и содержание птицы, рыбы, насекомых, рыбоводство, рыболовство
Поимка, отлов или отпугивание животных
Консервирование туш животных, или растений или их частей
Биоцидная, репеллентная, аттрактантная или регулирующая рост растений активность химических соединений или препаратов
Хлебопекарные печи, машины и прочее оборудование для хлебопечения
Машины или оборудование для приготовления или обработки теста
Обработка муки или теста для выпечки, способы выпечки, мучные изделия
|
|
||