Соли серусодержащей триазинкарбоновой дикислоты, обладающие ростстимулирующей активностью в отношении растений люцерныПатент на изобретение №: 2175654 Автор: Михайличенко С.Н., Чеснюк А.А., Третьякова О.И., Шкребец А.И., Котляров Н.С., Заплишный В.Н. Патентообладатель: Кубанский государственный аграрный университет Дата публикации: 10 Ноября, 2001 Начало действия патента: 17 Мая, 2000 Адрес для переписки: 350044, г.Краснодар, ул. Калинина, 13, КубГАУ, ПИО, проректору по НИР профессору Ю.Д.Северину ИзображенияИзобретение относится к новым солям серосодержащей триазинкарбоновой дикислоты формулы I, где X+ = NH4 +, K+ или Na+. Соединения проявляют ростстимулирующую активность в отношении растений люцерны, обеспечивая увеличение семенной продуктивности люцерны, высоты отрастания после укоса, увеличения массы семян, а также улучшения всхожести семян. 1 табл. ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ПАТЕНТУИзобретение относится к химии и сельскому хозяйству, конкретно к замещенным 1,3,5-триазина в качестве стимулятора роста люцерны. Известны 2-замещенные 4,6-бис(4"-карбоксифенокси)-1,3,5- триазины общей формулы: где R = OCH3, N(C2H5)2, NHC2H5, NHC6H5, N(CH2)4O, в качестве отвердителей в составе клеевых композиций конструкционнного назначения [см. а.с. СССР N 836068; БИ, 1981, N 21]. Использование таких дикислот в качестве ростстимуляторов люцерны неизвестно. Известно применение индолилуксусной кислоты (гетероауксина) в качестве ростстимулятора плодовых и ягодных культур, заключающееся в предварительном замачивании посадочного материала в 0,001%-ном водном растворе гетероауксина в течение 6 ч [см. Регуляторы роста растений - под ред. В.С. Шевелухи. - М.: Агропромиздат, 1911, с. 11 - аналог]. Недостатками применения этого ростимулятора являются: плохая растворимость в воде и сложность применения рабочего раствора (необходимость предварительного растворения в спирте), длительный (6 ч) период замачивания посадочного материала, относительно невысокая рострегулирующая активность. Способность Гетероауксина стимулировать рост люцерны неизвестна. Известно также применение 2,2-диметилгидразида янтарной кислоты (даминозид) для повышения урожайности и компактности растений красного клевера путем опрыскивания вегетирующих растений водной 75 - 85%-ной дисперсией смачивающегося порошка даминозида [см. Регуляторы роста и развития растений. - М.: Агропромиздат, 1991, с. 13 - аналог по применению]. Недостатками применения даминозида является не растворимость его в воде, большие расходы по ДВ (дисперсия 75 - 85 мас.% концентрации), необходимость применения специальных, способных распылить 75%-ную водную дисперсию, распыляющих агрегатов и экологическая опасность его применгения, а также невысокая активность в качестве ростстимулятора. Применение даминозида для стимулирования роста люцерны неизвестно. Техническим решением задачи увеличения высоты отрастания растений люцерны после укоса, увеличения массы 1000 семян, массы семян с одного растения, а также улучшения всхожести семян, полученных с урожая, является применение средства хорошо растворимого в воде, с малыми расходами по действующему веществу (ДВ), экологически безопасного, не требующего применения специальных распыляющих агрегатов и обладающего более высокой рострегулирующей активностью. Задача достигается получением новых солей серусодержащих дикислот: 2-дифениламино-4,6-бис-[4"-карбоксилатометилтио(X-)]- 1,3,5-триазина (тиоауксины) общей формулы: где X = Na+, K+, NH4 +, которые могут быть использованы в качестве ростстимуляторов, в виде водного раствора, в концентрации 0,0001 - 0,01 мас. %. Новизна заявленного предложения усматривается в том, что использование солей серусодержащей дикислоты позволяет увеличить параметры отрастания растений люцерны после укоса, массы 1000 семян и массы семян с одного растения, семенной продуктивногсти и всхожести семян люцерны, полученных с урожая. Соли отличаются хорошей растворимостью в воде и высокой рострегулирующей активностью, исключают необходимость применения специального распыляющего оборудования для высококонцентрированных дисперсий, резко снижают расход по ДВ солей при обработке, что улучшает экологическую обстановку. При этом, соль получают известным методом - взаимодействием соответствующей дикислоты с основанием [см. Препаративная органическая химия, - под. ред. Н.С. Вульфсона. - М.- Л.: Химия, 1964, с. 355]. Исходную кислоту также получают известным методом - взаимодействием водно-ацетонового раствора 2,4-дихлор-6-дифениламино-1,3,5-триазина с водным раствором тиогликолевой кислоты и едкого натра (при мольном соотношении исходных, равном 1:2:4) с последующим подкислением уксусной кислотой [см. Г.М. Погосян, И.А. Асатурян, В. Н. Заплишный. Синтез 2-метокси- 4,6-бис(п-карбоксифенокси-симм-триазина и полимеры на его основе. - Арм. хим.ж., 1976, т. 29, N 6, с. 505-511]. Для сравнения используют промышленные препараты марки "хч" - Гетероауксин (прототип по строению) и Даминозид (прототип по применению). Примеры исполнения заявленного предложения представлены ниже. Пример 1. 2-Дифениламино-4,6-бис(карбоксиметилтио)-1,3,5-триазин (ДКТ). Раствор 3,17 г (0,01 моль) 2,4-дихлор-6-дифениламино-1,3,5-триазина в 20 мл ацетона при перемешивании быстро прибавляют к 50 г мелкораздробленного льда. К образовавшейся дисперсии при температуре 02oC прикапывают водный раствор 2,282 г (0,02 моль) натриевой соли тиогликолевой кислоты. К образовавшейся дисперсии при перемешивании и этой же температуре медленно прибавляют маленькими порциями 1,68 г (0,02 моль) бикарбоната натрия. По завершении выделения углекислоты и полной гомогенизации реакционную смесь перемешивают еще 1 ч при 10oC и отгоняют ацетон в водоструйном вакууме на кипящей водяной бане. Отгонку продолжают до уменьшения объема реакционной смеси на 1/2. Остаток охлаждают и при перемешивании и 20 2oC медленно подкисляют соляной кислотой до pH 4-5. Образовавшиеся белые хлопья отфильтровывают, промывают водой до отсутствия хлориона в промывных водах и высушивают при 80 - 90oC. Получают 3,835 г (89,6%) ДКТ в виде белого цвета порошка с т.пл. 218 - 220oC, не растворимого в воде и большинстве органических растворителях, растворимого в диоксане, ДМФА, ДМСО, мало растворимого в ацетоне и спирте. C15H16N4S2O4. Найдено, %:, C 53,10; H 3,50; N 12,89; S 14,76. Вычислено, %: C 53,26; H 3,76; N 13,08; S 14,96 ИКС, , см-1 (группа): 3410-3260 уш.ср. (ОН кисл.); 1685 ср. (C=O); 1580, 1500, 1485, 1465 (C=C, C=N - сопр. и циануратный цикл.). ПМР, , м.д. (группа): 7,46 - 7,32 м (10Н C6H5); 4,21 с (4Н S-CH2). Пример 2. 2-Дифениламино-4,6-бис-[карбоксилатометилтио(калия)] -1,3,5- триазин (КМТК). К суспензии 2,185 г (0,0051 моль) мелкоизмельченный ДТК в 8 мл воды при перемешивании и температуре 20 1oC прибавляют по каплям 3 мл водного раствора, содержащего 0,56 г (0,01 моль) едкого кали. Смесь перемешивают еще 0,5 ч при этой же температуре и фильтруют. Полученный фильтрат при перемешивании прибавляют по каплям в 30 мл спирта, выпавший осадок фильтруют, промывают 2 х 50 мл сухого спирта и высушивают в вакууме (12 мл) при 50 - 60oC до постоянной массы. Получают 2,288 г (88,8% с т.разл. > 258oC; КМТК в виде белого цвета порошка, растворимого в воде и не растворимого в обычных органических растворителях. C19H14N4K2S2O4. Найдено, %: C 45,05; H 2,62; N 11,25; S 12,59. Вычислено, %: C 45,22; H 2,79; N 11,10; S 12,71. ИКС, , см-1 (группа): 1635 - 1625 уш.сл. (COO); 1590 - 1565, 1495, 1445 - 1435 ср., с. (C=C, C=N - сопр. и циануровый цикл). Пример 3. 2-Дифениламино-4,6-бис[карбоксилатометилтио(натрия)] -1,3,5- триазин (КМТН). В условиях, аналогичных примеру 2, из 2,185 г (0,0051 моль) ДКТ и 0,4 г (0,01 моль) едкого натра с той лишь разницей, что реакцию проводят при 251oC в 15 мл воды, а целевую соль высаждают прибавлением водного фильтрата в 40 мл ацетона, получают 2,325 г (96,5%) КМТН в виде белого порошка с т.разл. > 250oC, растворимого в воде и не растворимого в обычных органических растворителях. C19H14N4Na2S2O4. Найдено, %: C 48,12; H 2,76; N 11,72; S 13,41. Вычислено, %: C 48,30; H 2,98; N 11,86; S 13,57. ИKC, , см-1 (группа): 1645-1620 уш.сл. (COO-); 1570, 1495, 1450-1440 ср., с. (C=C, C=N - сопр. и циануровый цикл). Пример 4. 2-Дифениламино-4,6-бис[карбоксилатометилтио(аммония)] - 1,3,5-триазин (КМТА). В условиях, аналогичных примеру 3, из 2,185 г (0,0051 моль) ДКТ и 1,36 мл 25%-ного водного аммиака, содержащего 0,34 г (0,01 моль) аммиака, с той лишь разницей, что реакцию проводят при 301oC в 10 мл воды, а целевую соль высаждают прибавлением фильтрата в 50 мл метанола, получают 2,175 г (92,2%) КМТА в виде белого порошка с т.разл. > 230oC, растворимого в воде и не растворимого в обычных оргнических растворителях. C19H22N6S2O4. Найдено, %: C 49,55; H 4,98; N 18,03; S 13,95. Вычислено, %: C 49,33; H 4,79; N 18,17; S 13,86. ИКС, , см-1 (группа): 1650-1635 сл.(СОО-); 1590-1575, 1455-1430 уш.с. (C=C, C=N - сопр. и циануратный цикл). Полученные соли триазинкарбоновых кислот (тиоауксины) используют в качестве ростстимуляторов в составе средства для обработки вегетирующих растений люцерны. При этом, готовят водные растворы тиоауксина концентрации 0,01 - 0,0001 мас. % и обрабатывают вегетирующие растения люцерны двукратно, методом наземного опрыскивания. Для сравнения используют водные растворы индолилуксусной кислоты (Гетероауксина) и дисперсию диамида янтарной кислоты (Даминозид) в концентрации 0,001 и 75 мас.% соответственно. В качестве контроля используют вариант с двукратной обработкой растений люцерны водой. Использование "Тиоауксинов" в качестве стимуляторов роста люцерны в составе средства для предпосевной обработки вегетирующих растений люцерны иллюстрируется нижеприведенными примерами (примеры 5-15). Пример 5. На посеве люцерны второго года вегетации скашивают растения и сорняки на высоте 7 см от поверхности почвы и разделяют на делянки площадью 1 м2. Под каждый вариант опыта готовят по 3 делянки, которые опрыскивают наземными опрыскивателями, на второй день после укоса - водой, водным раствором Гетероауксина (200 л/га, прототип), или 75%-ной водной эмульсией Даминозида (аналог по применению), или средством - соответствующий вариант концентрации водного раствора Тиоауксина. Расход средства или воды во всех (во всех за исключением Даминозида) вариантах, включая контроль - 200 л/га. При этом, Даминозид используют в виде 75%-ной водной дисперсии, а Гетероауксин, ввиду плохой растворимости в воде, предварительно подрастворяют в спирте. Через 7 дней проводят выборочные замеры высоты отрастания на каждой делянке (li), которые сравнивают с контрольными (lk), и определяют величину отрастания в % по формуле: В фазу начала цветения (бутонизация) обработку всех делянок повторяют в аналогичных 1-й обработке количествах и концентрациях прототипа и заявленного Тиоауксина. Массу 1000 семян, массу семян с одного растения и семенную продуктивность (урожайность) определяют для очищенных семян по формуле: Всхожесть определяют для полученных в урожае семян (25 4 на вариант), которые помещают в чашку Петри на постоянно влажную фильтровальную бумагу и проращивают их в закрытой чашке при 25 1oC. На 7-й день определяют содержание проросших семян в % и в % к контролю. Примеры использования предлагаемых солей серусодержащей триазинкарбоновой дикислоты для интенсификации параметров роста люцерны: для увеличения высоты растений, массы 1000 семян и массы семян с одного растения, а также урожайности и всхожести представлены в таблице (примеры 5-15; см. в конце описания). Как видно из данных таблицы, применение предлагаемого способа интенсификации параметра роста люцерны (примеры 5-15) обеспечивает в сравнении с контролем увеличение высоты растений на 7 день после укоса на 20,15 - 46,49% (13,0 - 15,85 вместо 10,82 см), в то же время опрыскивание растений водным раствором известного средства Гетероауксин и Даминозид увеличивает этот параметр лишь на 10,35 и 14,78% соответственно (11,94 и 12,42 см соответственно). Масса 1000 семян и масса семян с одного растения увеличивается в сравнении с контролем на 3,16-8,42% и 23,08-45% соответственно (1,96 - 2,06 г и 3,20 - 3,77 г вместо 1,90 и 2,60 г соответственно); в то же время обработка Гетероауксином и Даминозидом увеличивает эти показатели лишь на 2,63; 16,15% и 3,05; 21,15% соответственно. Семенная продуктивность люцерны увеличивается на 43,19 - 73,24% (3,05 - 3,69 ц/га вместо 2,13 ц/га); в то же время обработка Гетероауксином и Даминозидом увеличивает эти показатели лишь на 7,98 и 25,82% соответственно (2,30 и 2,68 ц/га соответственно). Всхожесть семян, полученных в урожае, увеличивается в сравнении с контролем на 8,08 - 16,61%, в то время как обработка Гетероауксином и Даминозидом увеличивает этот показатель лишь на 0,25 и 5,06% соответственно. Важным преимуществом в предлагаемом рострегуляторе является снижение концентрации и расхода требуемого для обработки средства: с 75 мас.% (Даминозид) до 0,01 - 0,0001 мас.% (Тиоауксины), а также улучшение растворимости средства в воде и упрощение технологии его приготовления - исключение операции предварительного подрастворения в спирте (Гетероауксин) и использование непосредственного растворения в воде при обычной температуре. Таким образом, применение заявленных солей Тиоауксинов в качестве ростстимуляторов позволяет увеличить высоту люцерны после укоса, массу 1000 семян и массу семян с одного растения, семенную продуктивность и всхожесть семян люцерны с урожая, а также уменьшить расходы средства и упростить технологию его приготовления и использования.ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯСоли серусодержащей триазинкарбоновой дикислоты общей формулы где Х+ = NH4 +, K+, Na+, обладающие ростстимулирующей активностью в отношении растений люцерны.Популярные патенты: 2049387 Инкубатор индивидуального пользования ... яиц, конкретно с кривошипами поворотных лотков, а устройство подачи команд на переворачивание яиц подключено к регулятору тока нагревателя. Эти признаки достаточны во всех случаях, на которые распространяются испрашиваемый объем правовой охраны предполагаемого изобретения. При этом применение поворотных лотков, согласно изложенному, не обязательно, но желательно, так как в сравнении с приспособлением в виде сепараторов, перемещаемых в неподвижных лотках, обеспечивается меньшее трение, и провод нагревателя, используемый вместо электропривода, будет меньше нагружаться. Применение пружины также необязательно, натяжение провода может быть осуществлено, например, весом груза, однако ... 2158069 Способ повышения урожайности сельскохозяйственных культур ... конца (1999 год - овес) ротации. Опыты проводились на полях НИИСХ ЦРНЗ: площадь делянки 100 м2, повторность опыта трехкратная, навоз в дозе 10 м/га вносили в пару под озимую рожь на всех вариантах опыта. В качестве контроля взят вариант внесения измельченной соломы (3), извести (6) по 3 т/га соответственно, под люпин, ячмень и овес с последующим перемешиванием с верхним слоем почвы и припахиванием к нижней унавоженной прослойке. В предлагаемом варианте (9) все как и на контрольных вариантах, за исключением чередования внесения соломы под люпин, извести под ячмень и соломы под овес. Гумус почвы определяли по Тюрину (Орлов Д.). Как видно из таблицы, предлагаемый вариант обеспечил ... 2381650 Синергические фунгицидные комбинации биологически активных веществ и их применение для борьбы с нежелательными фитопатогенными грибами ... помещают в затемненную камеру при температуре около 20°С и относительной влажности воздуха около 100%.Спустя 2 дня после инокуляции происходит оценка по размерам пятен поражения на листьях. При этом 0% означает эффективность, которая соответствует эффективности контроля, в то время как эффективность 100% означает, что не наблюдается никакого поражения.Из приведенной ниже таблицы однозначно следует, что наблюдаемая эффективность комбинации биологически активных веществ согласно данному изобретению больше расчетной, то есть присутствует синергический эффект. Таблица Н: Тест на Botrytis cinerea (фасоль)/защитный Биологически активные вещества Расходные количества ... 2108700 Способ оценки горных сенокосов и пастбищ ... оценке кормовых угодий. Цель изобретения - упрощение способа и повышение его эффективности. Поставленная цель достигается тем, что оценку сенокосов и пастбищ проводят по пятибалльной шкале трехкратно: в период отрастания весной по плотности дернины, в фазу бутонизации-цветения основных лугопастбищных трав по содержанию бобовых компонентов и перед уходом в зиму по наличию корневищно-рыхлокустовых растений и оценивается удовлетворительно в первый период по целостности дернины до 10%, по наличию бобовых трав более 15% во второй и содержанию корневищно-рыхлокустовых растений с нарушением дернины менее 20% - в третий, а по среднему баллу трех периодов судят об экологической ситуации. ... 2492640 Способ выращивания рыбы в мелководных заморных озерах с применением глубокого водоема-спутника ... возможность выращивать в мелководных заморных озерах одновременно теплолюбивых, холоднолюбивых, хищных и мирных рыб, в том числе в озерах площадью 100 га и менее, которые на юге Западной Сибири преобладают, вовлекаются в хозяйственный оборот дополнительные озерные площади, увеличивается продуктивности озер и производство товарной рыбы. Появляются новые высокодоходные рабочие места в сельской местности. Источники информации1. Мухачев И.С. Биологические основы рыбоводства. Издательство Тюменского государственного университета, 2004 г. 299 с.2. Михеев П.В., Мейснер Е.В., Михеев В.П. Садковое рыбоводное хозяйство на водохранилищах. М.: «Пищевая промышленность», 1970 г. 159 ... |
Еще из этого раздела: 2084132 Устройство для выращивания растений 2444885 Посевной агрегат 2253227 Устройство для регулирования температуры в улье 2124290 Препаративная форма в виде раствора для местного применения для обработки животных (варианты), способ получения и способ обработки животных (варианты) 2464784 Защитный слой для растений и деревьев, его изготовление и его применение 2157064 Способ промышленного производства миниклубней картофеля в искусственном климате культивационного сооружения (фитотроне) 2473211 Приспособление для автоматической дойки молочного скота 2167648 Средство для защиты от укусов кровососущих насекомых (варианты) и способ его получения 2066320 Производные тиазола, способ их получения и способ борьбы с грибками 2444769 Жидкостный резервуар, устройство наблюдения для наблюдения под поверхностью жидкости и оптическая пленка |