Применение серусодержащей триазинкарбоновой трикислоты в качестве полупродукта в синтезе солей, обладающих ростстимулирующей активностью в отношении растений люцерныПатент на изобретение №: 2175476 Автор: Чеснюк А.А., Михайличенко С.Н., Конюшкин Л.Д., Кроневальд Ф.И., Котляров Н.С., Заплишный В.Н. Патентообладатель: Кубанский государственный аграрный университет Дата публикации: 10 Ноября, 2001 Начало действия патента: 17 Мая, 2000 Адрес для переписки: 350044, г.Краснодар, ул. Калинина, 13, Куб ГАУ, ПИО, Проректору по НИР профессору Ю.Д.Северину Изображения Изобретение относится к химии и сельскому хозяйству, в частности к замещенным 1,3,5-триазина в качестве полупродукта в синтезе рострегулятора люцерны. Для увеличения семенной продуктивности люцерны, высоты отрастания после укоса, увеличения массы 1000 семян, массы семян с одного растения и семенной продуктивности, а также улучшения всхожести семян, полученных с урожая, предложен новый полупродукт синтеза 2,4,6-трис(4"-карбоксиметилтио)-1,3,5-триазин общей формулы (I), соли на основе которого обладают рострегулирующей активностью в отношении растений люцерны. 1 табл. 
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ПАТЕНТУИзобретение относится к химии и сельскому хозяйству, конкретно к применению замещенных 1,3,5-триазина в качестве полупродукта в синтезе ростстимуляторов люцерны. Известна сим-триазинсодержащая триазинкарбоновая кислота - 2,4,6-трис(4"- карбоксиметилтио)-1,3,5-триазин формулы в качестве антифрикционной добавки в составе композиции - смазочного состава [см. ЕП N 0320450 A1, C 10 M 135/32, C 07 D 251/38, 14/06/89 г.]. Использование такой трикислоты в качестве полупродукта в синтезе ростстимулятора люцерны неизвестно. Известны соли оксифенилтриазинсодержащей трикарбоновой кислоты - 2,4,6-трис(4"-карбоксифенокси)-1,3,5-триазина - (Кубаксины) общей формулы  где R+ = NH4 +, K+, Na+ в качестве рострегуляторов семян баклажанов, гороха, дыни, огурцов, овса и риса, которые применяются в виде водных растворов для предпосевной обработки семян перечисленных культур [см. пат. РФ N 2091375; БИ, 1997, N 27]. Использование таких солей трикислот в качестве полупродуктов в синтезе ростстимуляторов и в качестве ростстимуляторов люцерны неизвестно. Известно также применение 2,2-диметилгидразида янтарной кислоты (даминозид) формулы NH2-NH-CO-C(CH3)2-CH2-COOH для повышения урожайности и компактности растений красного клевера путем опрыскивания вегетирующих растений водной 75 - 85%-ной дисперсией смачивающегося порошка даминозида [см. Регуляторы роста и развития растений. - М.: Агропромиздат, 1991, с. 13 - аналог по применению]. Недостатками применения даминозида является нерастворимость его в воде, большие расходы по ДВ (дисперсия 75 - 85 мас.% концентрации), необходимость применения специальных, способных распылить 75%-ную дисперсию распыляющих агрегатов; а также обусловленная большими расходами даминозида экологическая опасность его применения и невысокая активность в качестве ростстимулятора. Применение даминозида для стимулирования роста люцерны неизвестно. Техническим решением задачи увеличения высоты отрастания растений люцерны после укоса, увеличения массы 1000 семян, массы семян с одного растения, а также улучшения всхожести семян, полученных с урожая, является применение серусодержащей триазинтрикабоновой кислоты в качестве полупродукта в синтезе ростстимулятора хорошо растворимого в воде, с малыми расходами по ДВ, экологически безопасного, не требующего применения специальных распыляющих агрегатов и обладающего более высокой рострегулирующей активностью по отношению к растениям люцерны. Задача достигается применением 2,4,6-трис-[4"-карбоксиметил- тио] -1,3,5-триазина формулы  в качестве полупродукта в синтезе эффективных и водорастворимых ростстимуляторов люцерны, которые в свою очередь могут использоваться для обработки вегетирующей люцерны в виде водного раствора, в концентрации 0,0001 - 0,005 мас.%. Новизна заявленного предложения усматривается в том, что известная серусодержащая триазинтрикарбоновая кислота примененяется в качестве полупродукта в синтезе солей серусодержащих триазинтрикарбоновых кислот, что позволяет увеличить параметры отрастания растений люцерны после укоса, массы 1000 семян и массы семян с одого растения, семенной продуктивности и всхожести семян люцерны, полученных с урожая. Соли отличаются хорошей растворимостью в воде и высокой рострегулирующей активностью, исключают необходимость применения специального распыляющего оборудования для высококонцентрированных дисперсий, резко снижают расход по ДВ солей при обработке, что улучшает экологическую обстановку. При этом заявленную для применения в качестве полупродукта серусодержащую триазинкарбоновую трикислоту (ТКТ) получают известным методом - взаимодействием соответствующего 2,4,6-трихлор-1,3,5-триазина (цианурхлорида) с водно-щелочным раствором тиогликолевой кислоты в мольном соотношении 1:3 [см. ЕП N 0320450 A1, C 10 M 135/32, C 07 D 251/38, 14/06/89 г.]. Для сравнения рострегулирующей активности используют известную калийную соль оксифенилтриазинсодержащей трикарбоновой кислоты - Кубаксин и промышленный препарат Даминозин (прототипы по строению и применению соответственно). Примеры исполнения заявленного предложения представлены ниже. Пример 1. 2,4,6-трис(карбоксиметилтио)-1,3,5-триазин (ТКТ). Раствор 3,69 г (0,02 моль) 2,4,6-трихлор-1,3,5-триазина в 20 мл ацетона при перемешивании быстро прибавляют к 50 г мелкораздробленного льда. К образовавшейся дисперсии при температуре 0  2oC медленно прикапывают водный раствор 6,84 г (0,06 моль) натриевой соли тиогликолевой кислоты. К полученной смеси при перемешивании и этой же температуре реакционной смеси, медленно, маленькими порциями прибавляют 5,04 г (0,06 моль) бикарбоната натрия. По завершению выделения углекислоты и полной гомогенизации реакционную смесь перемешивают еще 1 ч при 10oC и отгоняют ацетон в водоструйном вакууме на кипящей водяной бане. Отгонку продолжают до уменьшения объема реакционной смеси на 2/3. Остаток охлаждают и при перемешивании и 20 2oC медленно подкисляют соляной кислотой до pH 4-5. Образовавшиеся белые хлопья отфильтровывают, промывают водой до отсутствия хлор-иона в промывных водах и высушивают при 80 - 90oC. Получают 5,804 г (82,6%) ТКТ в виде белого цвета порошка с т.пл. 199 - 199,5oC, нерастворимого в воде и большинстве органических растворителях, растворимого в диоксане, ДМФА, ДМСО, малорастворимого в ацетоне и спирте. C9H9N3S3O6. Найдено, %: C 30,51; H 2,87; N 11,78; S 27,23. Вычислено, %: C 30,76; H 2,58; N 11,96; S 27,37. ИКС,  , см-1 (группа): 3400-3270 уш.ср. (ОН кисл.); 1700 ср. (C=O); 1595, 1530, 1510, 1455, 1445 (C=C, C=N - сопр. и циануратный цикл). ПМР,  , м.д. (группа): 4,18 c (6H S-CH2). Пример 2. В условиях, аналогичных примеру 1, и из тех же количеств исходных с той лишь разницей, что натриевую соль тиогликолевой кислоты и бикарбонат натрия вводят в реакционную смесь одновременно в виде водного раствора, получают 6,352 г (90,4%) ТКТ, внешний вид, физико-химические константы, данные элементного анализа и спектральные характеристики которого идентичны таковым в примере 1. Пример 3. 2,4,6-трис-[карбоксилатометилтио(калия)]-1,3,5-триазин (КМТК). К суспензии 3,689 г (0,0105 моль) мелкоизмельченной ТКТ в 10 мл воды, при перемешивании и температуре 20 1oC, прибавляют по каплям 3 мл водного раствора, содержащего 1,68 г (0,03 моль) едкого кали. Смесь перемешивают еще 0,5 ч при этой же температуре и фильтруют. Полученный фильтрат при перемешивании прибавляют по каплям в 50 мл спирта, выпавший осадок фильтруют, промывают 2 х 20 мл сухого спирта и высушивают в вакууме (12 мм) при 50 - 60oC до постоянной массы. Получают 4,38 г (89,6%) КМТК в виде желтого цвета порошка с т. разл. > 258oC, растворимого в воде и нерастворимого в обычных органических растворителях. C9H6N3K3S3O6. Найдено, %: C 23,05; H 1,12; N 8,87; S 20,51. Вычислено, %: C 23,21; H 1,29; N 9,02; S 20,66. ИКС, , см-1 (группа): 1635 - 1625 уш.сл. (COO); 1590 - 1565, 1495, 1445 - 1435 ср., с. (C=C, C=N - сопр. и циануратный цикл). Пример 4. 2,4,6-трис[карбоксилатометилтио(натрия)] -1,3,5- триазин (КМТН). В условиях, аналогичных примеру 3, из 3,689 г (0,0105 моль) ТКТ и 1,68 г (0,03 моль) едкого натра с той лишь разницей, что реакцию проводят при 25 1oC в 15 мл воды, а целевую соль высаждают прибавлением водного фильтрата в 40 мл ацетона, получают 4,152 г (94,8%) КМТН в виде желтого порошка с т. разл. > 230oC, растворимого в воде и нерастворимого в обычных органических растворителях. C9H6N3Na3S3O6. Найдено, %: C 25,51; H 1,26; N 9,92; S 22,88. Вычислено, %: C 25,90; H 1,45; N 10,07; S 23,05. ИКС, , см-1 (группа): 1645-1620 уш.сл. (COO-); 1570, 1495, 1450 - 1440 ср., с. (C=C, C=N - сопр. и циануратный цикл). Пример 4. 2,4,6-трис[карбоксилатометилтио(аммония)] -1,3,5- триазин (КМТА). В условиях, аналогичных примеру 3, из 3,689 г (0,0105 моль) ТКТ и 2,11 мл 25%-ного водного аммиака, содержащего 0,527 г (0,031 моль) аммиака, с той лишь разницей, что реакцию проводят при 30 1oC в 11 мл воды, а целевую соль высаждают прибавлением фильтрата в 50 мл метанола, получают 3,958 г (93,7%) КМТА в виде желтого порошка с т.разл. > 220oC, растворимого в воде и нерастворимого в обычных органических растворителях. C9H18N6S3O6. Найдено, %: C 26,63; H 4,38; N 20,71; S 24,11. Вычислено, %: C 26,86; H 4,51; N 20,88; S 23,90. ИКС, , см-1 (группа): 1650 - 1635 сл. (COO-); 1590-1575, 1455-1430 уш. с. (C=C, C=N - сопр. и циануратный цикл). Полученные на основе полупродукта ТКТ соли триазинтрикарбоновых кислот (тиоауксины) используют в качестве ростстимуляторов в составе средства для обработки вегетирующих растений люцерны. При этом готовят водные растворы тиоауксина концентрации 0,005 - 0,0001 мас. % и обрабатывают вегетирующие посевы люцерны двукратно методом опрыскивания. Для сравнения используют водные растворы калийной соли оксифенилтриазинсодержащей трикарбоновой кислоты (Кубаксина) и дисперсию диамида янтарной кислоты (Даминозид) в концентрации 0,001 и 75 мас.% соответственно. В качестве контроля используют вариант с двукратной обработкой растений люцерны водой. Использование "Тиоауксинов" в качестве стимуляторов роста люцерны в составе средства для предпосевной обработки вегетирующих растений люцерны иллюстрируется нижеприведенными примерами (примеры 6-16). Пример 6. На посеве люцерны второго года вегетации скашивают растения и сорняки на высоте 7 см от поверхности почвы и разделяют на делянки площадью 1 м2. Под каждый вариант опыта готовят по 3 делянки, которые на второй день после укоса опрыскивают наземными опрыскивателями водой (см. таблицу, пример 6), водным раствором Кубаксина (аналог по строению, пример 7) или 75%-ной водной эмульсией Даминозида (аналог по применению, пример 7) или средством - водным раствором соответствующей варианту концентрации Тиоауксина (примеры 8-15). Расход средства или воды во всех (за исключением Даминозида) вариантах, включая контроль - 200 л/га. Через 7 дней проводят выборочные замеры высоты отрастания на каждой делянке (li), которые сравнивают с контрольными (lk) и определяют величину отрастания в % по формуле  В фазу начала цветения (бутонизация) обработку всех делянок повторяют в аналогичных 1-й обработке количествах и концентрациях прототипа и заявляемого средства. Массу 1000 семян, массу семян с одного растения и урожайность определяют для очищенных семян по формуле  Всхожесть определяют для полученных с урожая семян (25  4 на вариант), которые помещают в чашку Петри на постоянно влажную фильтровальную бумагу и проращивают их в закрытой чашке при 25 1oC. На 7-й день определяют содержание проросших семян % и в % к контролю. Примеры использования полученных на основе полупродукта солей серусодержащих дикислот для интенсификации параметров роста люцерны: для увеличения высоты растений, массы 1000 семян и массы семян с одного растения, а также урожайности и всхожести представлены в таблице (примеры 6-16). Как видно из данных таблицы, применение предлагаемой серусодержащей триазинкарбоновой трикислоты в качестве полупродукта в синтезе солей - тиоауксинов и использование последних для интенсификации параметров роста люцерны (примеры 6 - 16) обеспечивает в сравнении с контролем увеличение высоты растений на 7 день после укоса на 37,98 - 49,44% (14,93 - 16,17 вместо 10,82 см), в то же время опрыскивание растений водным раствором известных средств Кубаксин и Даминазид увеличивает этот параметр лишь на 36,96 и 14,78% соответственно (14,82 и 12,42 см соответственно). Масса 1000 семян и масса семян с одного растения увеличивается в сравнении с контролем на 3,16 - 13,68% и 33,85 - 47,31% соответственно (1,96 - 2,16 г и 3,48 - 3,83 г вместо 1,90 и 2,60 г соответственно); в то же время обработка Кубаксином и Даминозидом увеличивает эти показатели лишь на 2,63; 3,05% и 32,69; 21,15% соответственно. Семенная продуктивность люцерны увеличивается на 55,87 - 79,34% (3,32 - 3,82 ц/га вместо 2,13 ц/га); в то же время обработка Кубаксином и Даминозидом увеличивает этот показатель лишь на 52,11 и 25,82% соответственно (3,24 и 2,13 ц/га соответственно). Всхожесть семян, полученных в урожае, увеличивается в сравнении с контролем на 7,69 - 26,47%, в то время как обработка Кубаксином и Даминозидом увеличивает этот показатель лишь на 7,24 и 5,06% соответственно. Важным преимуществом в предлагаемом полупродукте синтеза тиоауксинов является снижение концентрации и расхода требуемого для обработки средства на основе тиоауксина: с 75 мас. % (Даминозид) до 0,005 - 0,0001 мас.% (Тиоауксины). Таким образом, применение серусодержащей триазинтрикарбоновой кислоты в качестве полупродукта синтеза солей Тиоауксинов и использование последних в качестве ростстимуляторов люцерны позволяет увеличить высоту люцерны после укоса, массу 1000 семян и массу семян с одного растения, семенную продуктивность и всхожесть семян люцерны с урожая, а также уменьшить расходы средства и упростить технологию его приготовления и использования.
ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯПрименение серусодержащей триазинкарбоновой трикислоты формулы в качестве полупродукта в синтезе солей, обладающих ростстимулирующей активностью в отношении растений люцерны.Популярные патенты: 2400960 Ориентирующее устройство для корнеплодов конической формы ... сверху и снизу, образуется с помощью двух боковин плоской прямоугольной формы, которые установлены шарнирно на параллельных осях, расположенных выше оси симметрии боковин, пружин, установленных в верхней части боковин и упоров в нижней части. Изобретение позволяет повысить надежность ориентирования большого размерного диапазона корнеплодов конической формы независимо от их геометрических параметров и повышению производительности. Проведенные поисковые опыты по ориентированию корнеплодов сахарной свеклы в предлагаемом устройстве по сравнению с прототипами увеличивает производительность ориентирующего устройства на 20-25% и качество ориентирования на 25-30%. 2 ил. Изобретение ... 2199195 Мостовая сельскохозяйственная платформа "сотка" ... вложений. Использование автоприцепа - дополнительные затраты. Однако ввиду большой производительности такие системы найдут применение на земельных угодьях порядка 1000 га. Существенные признаки аналога (прототипа): мостовая сельскохозяйственная платформа (в аналоге, система) включает путевые направляющие, раму с продольными и поперечными брусьями с опорой на ходовые колеса. Сущность отличительных признаков: - вспомогательная подвижная тележка установлена непосредственно на продольных брусьях рамы, которые одновременно являются направляющими колес подвижной тележки, что освобождает платформу от дополнительного веса дополнительной колеи; - привод мостовой платформы - ножной, ... 2182765 Имитатор звуков рыб ... звуки, благоприятно воздействующие на рыб, и является эффективной акустической приманкой. Устройство может использоваться в автономном режиме длительное время. 4 з.п.ф-лы, 4 ил. Изобретение относится к гидроакустике и может быть использовано в промышленном рыболовстве, в частности к устройствам для концентрации рыб в зоне действия орудий лова. Известен имитатор звуков рыб "Сардина-2", включающий источник сжатого воздуха, излучающую головку с радиальным отверстием, закрытым эластичной манжетой, механизм порционирования воздуха с клапаном и цилиндром из эластичного материала (авторское свидетельство 1270918, кл. А 01 К 79/00, G 10 К 9/04, опубл. 10.09.98). Данный имитатор не ... 2106081 Животноводческая ферма с применением помещений круглой формы и способ содержания в ней, например, крупного рогатого скота ... 10. Операция возвращения животных с выгульного двора в закрытое помещение. Эта операция аналогична предыдущей, различие только в том, что ее выполняет агрегат и кормораздатчик выгульного двора. И в этом случае агрегат для сбора навоза с поверхности пола выгульного двора устанавливается с одной из сторон прохода (двери), а кормораздатчик с включенным электророжком и опущенным электропастухом подгоняет животных в сторону, где им предоставлен проход открытым. 11. Операция - мацион животных на выгульном дворе. Мацион животных, прежде всего, крупного рогатого скота, как молочного стада, так и стада, находящегося на откорме в стойловых условиях производится только на выгульном дворе. Эту ... 2154940 Способ получения, содержания и хранения живого корма для биологических объектов птиц и рыб ... трихограммой яйцами - 9, вынимают из контейнера 72 и опускают в 0,1%- ный раствор уксусной кислоты, после чего яйца - 9 с площадок для откладки яиц - 2 смываются. Концентрированную взвесь яиц - 9 совки помещают в холодильник в соответствующие температурные условия и хранят в течение 6 месяцев в живом состоянии, или меньший срок, если использование продукта осуществляется ранее. При получении гусениц первого возраста через 1-2 суток после заселения контейнера 1 отрождающиеся гусеницы 1 возраста поднимаются вверх, внедряются в искусственные хлопковые коробочки 70 и питаются там в течение 4-5 суток, после чего емкость - 1 полностью заливают водой, сконцентрированных на поверхности воды, ... |
Еще из этого раздела: 2154938 Способ охлаждения молока на животноводческих фермах и устройство для его осуществления 2449809 Дезинфицирующее средство 2399194 Способ и устройство контроля воздушного режима в корнеобитаемой среде 2175477 Способ борьбы с тлями 2231250 Устройство для промышленного выращивания земляники и других растений 2218755 Способ длительного клонирования пайзы (echinochloa frumentacea link) 2423033 Способ укрепления склонов посевом семян древесных растений 2141196 Способ получения растений с комплексной устойчивостью к фитостеринзависимым вредителям 2452157 Рыхлитель-щелерез 2287923 Роторный энергосберегающий мостовой агрегат для сельскохозяйственных работ |
Изобретения в сельском хозяйстве
Обработка почвы в сельском и лесном хозяйствах
Посадка, посев, удобрение
Уборка урожая, жатва
Обработка и хранение продуктов полеводства и садоводства
Садоводство, разведение овощей, цветов, риса, фруктов, винограда, лесное хозяйство
Новые виды растений или способы их выращивания
Производство молочных продуктов
Животноводство, разведение и содержание птицы, рыбы, насекомых, рыбоводство, рыболовство
Поимка, отлов или отпугивание животных
Консервирование туш животных, или растений или их частей
Биоцидная, репеллентная, аттрактантная или регулирующая рост растений активность химических соединений или препаратов
Хлебопекарные печи, машины и прочее оборудование для хлебопечения
Машины или оборудование для приготовления или обработки теста
Обработка муки или теста для выпечки, способы выпечки, мучные изделия
|
|
||