Кристаллический полугидрат типа b соли бензойной кислоты 4''-деокси-4''-эпи- метиламиноавермектина bia-bib, способ ее получения, инсектицидная композиция и способ борьбы с сельскохозяйственными насекомыми-вредителямиПатент на изобретение №: 2133753 Автор: Раймонд Кветович (US), Ричард Демчак (US), Джеймс А.Макколи (US), Ричард Дж.Варсалона (US) Патентообладатель: Мерк Энд Ко., Инк. (US) Дата публикации: 27 Июля, 1999 Адрес для переписки: 129010, Москва, ул.Б.Спасская, д.25, стр.3, ООО "Союзпатент" Изображения  Описывается наиболее стабильная форма из четырех кристаллических форм - кристаллический полугидрат типа В соли бензойной кислоты в по существу чистой форме формулы I, где R-СH3 (ВIа) или Н(ВIв). Описывается также его способ получения, инсектицидная композиция на основе соединения формулы I и способ борьбы с с/х насекомыми-вредителями. 4 с. и 2 з.п.ф-лы, 2 табл. Известна соль бензойной кислоты 4''-деокси-4''-эпи-метиламиноавермектина BIa/BIb и известно, что она является стабильной солью, как описано в Европейской заявке на патент EP 0465121-A1. Дополнительная стабильность по сравнению со стабильностью ранее описанной солянокислой соли обеспечивает намного более высокий срок годности для этого важного сельскохозяйственного инсектицида. Настоящее изобретение относится к наиболее стабильной из четырех кристаллических форм соли бензойной кислоты 4''-деокси-4''-эпи-метиламиноавермектина BIa/BIb, известного сельскохозяйственного инсектицида, и к способу ее получения. Четыре кристаллические формы, которые были идентифицированы, обозначены как формы A, B, C и D, три из них являются гидратированными (B, C и D). Наиболее термодинамически стабильной кристаллической формой является полугидрат B. Знание наиболее стабильной кристаллической формы и разработка способа получения продукта в такой форме являются очень важными, потому что это обеспечивает основную массу материала с кристаллической гомогенностью, который не подвергается превращению в другое кристаллическое состояние при хранении. Новый способ получения кристаллической B-формы заключается в кристаллизации соединения из органического растворителя, содержащего контролируемое количество воды. Новым соединением настоящего изобретения является кристаллический 4''-деокси-4''-эпи-метиламиноавермектин BIa/BIb, соль бензойной кислоты, полугидрат, в практически чистой форме. Он имеет структурную формулу  в которой R является -CH3(BIa) или -H(BIb), и упоминается Кристаллическая форма B, Тип B или имеет подобное обозначение. Кривая сканирующей дифференциальной калориметрии (DSC), определенная при скорости нагрева 20oC/мин в токе азота в открытой чашке, характеризуется относительной широкой эндотермой потери воды с пиком температуры при 74oC и основной эндотермой плавление/разложение с пиком температуры при 155oC, экстраполированное начало при температуре 150oC с поглощением тепла 56 Дж/г. Картина дифракции рентгеновских лучей порошком типа B характеризуется d-расстояниями 18, 13, 9,08, 8,68, 5,03, 4,61, 4,53, 3,97 и 3,82  Растворимость в воде зависит от pH. При pH 5, ацетатный буфер, растворимость составляет 0,32 мг/мл. Новый способ настоящего изобретения заключается в перекристаллизации соединения в любом энергетическом состоянии из водного органического растворителя. Водным органическим растворителем, полезным в новом способе, предпочтительно является ацетонитрил с 2-4 мас.%/мас.вода, метил-трет.бутиловый эфир (MTBE) с 0,5-0,8 мас.%/мас.воды или изопропанол (IPA) с 0,1-0,3 мас. %/мас.воды. Соединение кристаллической формы A, C или D растворяют в органическом растворителе примерно при 50-60oC, обработанным требуемым количеством воды, засевают кристаллами типа B, охлаждают и дают вызреть при температуре примерно 15-30oC в течение примерно 2-4 часов и далее охлаждают до примерно 5oC в течение примерно 1-2 часов. Кристаллический продукт отфильтровывают и сушат в вакууме. Полезность и способы применения соли бензойной кислоты, описанной здесь, и ее свободного основания хорошо известны специалистам и полностью описаны в научной и патентной литературе, такой как EP 0465121. Она обладает значительной паразитицидной активностью, например антигельминтной, эктопаразитицидной, инсектицидной и акарицидной, для охраны здоровья людей и животных и в сельском хозяйстве. В качестве сельскохозяйственного пестицида она обладает активностью против насекомых, вредных для хранения зерна, таких как Tribolium sp., Tenebrio sp., и для сельскохозяйственных растений, таких как паутинные клещи (Tetranychus sp.), тли (Acyrthiosiphon sp. ), против мигрирующих ортоптер, таких как саранча, и неполовозрелых стадий насекомых, живущих на ткани растения. Соединение является полезным в качестве нематоцида для контроля почвенных нематод и паразитов растений, таких как Meloidogyne sp., что является важным для сельского хозяйства. Соединение является активным против других вредителей растений, таких как южная совка и личинки мексиканской зерновки бобовой. Соединения наносят с использованием известных методик в виде спреев, дустов, эмульсий и т.п. на растущие или хранящиеся культуры для эффективной защиты от таких сельскохозяйственных вредителей. Для обработки растущих культур применяют соединение в дозе примерно 5-50 г/га. Для защиты хранящихся культур его обычно наносят распылением раствора, содержащего 0,1-10 ppm /частей на миллион/ соединения. Пример Получение продукта типа В показано в табл.1. Процедура Круглодонную 4-горлую колбу емкостью 50 л оборудуют механической мешалкой, подводом азота, термопарой и делительной воронкой. После продувки сосуда азотом вводят 12 л ацетонитрила (KF = 0,2 мг/мл) и нагревают до 50-55oC, загружают материал типа A. По окончании загрузки (30 минут) смесь выдерживают еще 10 минут в атмосфере азота, чтобы получить прозрачный красно-коричневый раствор. Эту загрузку разбавляют дополнительными 6 л ацетонитрила, прибавляют 270 мл воды, затем при 45oC вносят 10 г затравочных кристаллов формы типа B. Рост кристаллов начинается сразу и быстро при 45oC. Кристаллизация должна инициироваться и происходит в значительной степени при температуре выше 35oC, чтобы обеспечить образование кристаллов типа B. Загрузку охлаждают до 20oC в течение 45 минут и выдерживают 2,5 часа. В течение этого периода времени кристаллическая паста загустевает и ее становится трудно перемешивать. Добавляют дополнительно 2 л ацетонитрила и пасту охлаждают до 5oC в течение 1 часа. После выдерживания при 5oC в течение 30 минут пасту фильтруют через воронку Сенко-Лапп диаметром 22 дюйма ( 55,88 см), на которую положена бумага и полипропилен. Маточник рециклизуют обратно в сосуд для кристаллизации для промывки и переноса оставшегося продукта. Осадок на фильтре промывают холодным (2oC) влажным ацетонитрилом (5х4 л, каждый с 1,5%/объем/объем/воды). Осадок на фильтре частично подсушивают током азота, пропускаемым через осадок в течение 30 минут, затем его переносят в сушилку Халла. Осадок сушат при 30oC в вакууме (25 дюймов = 63,5 см) в течение 3 дней до постоянного веса и содержания ацетонитрила менее 0,1 мас.% по данным ГХ. Продукт представляет 4,95 кг материала типа B. Анализ безводного BIa приведен в табл.2.
Формула изобретения1. Кристаллический полугидрат типа B соли бензойной кислоты 4''-деокси-4''-эпи-метиламиноавермектина BIa/BIb в по существу чистой форме формулы I где R - CH3 (BIa) или H (BIb). 2. Способ получения кристаллического полугидрата типа B соли бензойной кислоты 4''-деокси-4''-эпи-метиламиноавермектина BIa/BIb в по существу чистой форме, отличающийся тем, что он включает перекристаллизацию любой другой его формы или смеси форм из водного органического растворителя путем растворения исходного материала в органическом растворителе при температуре 50 - 60oC, добавления приблизительно 0,1 - 4 мас.% воды, охлаждения до примерно 45 - 35oC, внесения затравки кристаллов формы B, выдерживания до завершения кристаллизации, охлаждения до и выдерживания при 15 - 30oC в течение около 2 - 4 ч, охлаждения до примерно 5oC в течение 1 - 2 ч и сбора твердого материала и высушивания. 3. Способ по п.2, отличающийся тем, что водным органическим растворителем является ацетонитрил с 2 - 4 мас.% воды, метил-трет-бутиловый эфир с 0,5 - 0,8 мас.% воды или изопропанол с 0,1 - 0,3 мас.% воды. 4. Способ по п.3, отличающийся тем, что водным растворителем является ацетонитрил с 2 - 4 мас.% воды. 5. Способ борьбы с сельскохозяйственными насекомыми-вредителями, который включает нанесение на участок, зараженный такими сельскохозяйственными насекомыми-вредителями, эффективного количества кристаллической соли бензойной кислоты 4''-дезокси-4''-эпи-метиламиноавермектина BIa/BIb, отличающийся тем, что в качестве указанной соли используют стабильный полугидрат типа B по п. 1. 6. Инсектицидная композиция для обработки растений или растительных продуктов, зараженных насекомыми, содержащая инертный носитель и эффективное количество соли бензойной кислоты 4''-дезокси-4''-эпи-метиламиноавермектина BIa/BIb, отличающаяся тем, что в качестве указанной соли содержит стабильный полугидрат типа B по п.1.
PD4A - Изменение наименования обладателя патента СССР или патента Российской Федерации на изобретение (73) Новое наименование патентообладателя: МЕРК ШАРП ЭНД ДОМЭ КОРП. (US) Адрес для переписки: 129090, Москва, ул. Б. Спасская, 25, стр. 3, ООО "Юридическая фирма Городисский и Партнеры" Извещение опубликовано: 20.04.2010 БИ: 11/2010 PC4A Государственная регистрация перехода исключительного права без заключения договора Дата и номер государственной регистрации перехода исключительного права: 30.05.2013 № РП0003161 Лицо(а), исключительное право от которого(ых) переходит без заключения договора: МЕРК ШАРП ЭНД ДОМЭ КОРП. (US) Правопреемник: ШЕРИНГ КОРПОРЕЙШН (US) (73) Патентообладатель(и): ШЕРИНГ КОРПОРЕЙШН (US) Дата внесения записи в Государственный реестр: 30.05.2013 Дата публикации: 10.07.2013 Популярные патенты: 2166252 Способ удаления костного мозга из губчатых костных трансплантатов ... материалов, предназначенных для использования в травматологии, ортопедии, стоматологии и пластической хирургии. Формула изобретения Способ удаления костного мозга из губчатых костных трансплантатов, основанный на воздействии на них химическими веществами и отмывке проточной водой, отличающийся тем, что на предварительно отмытые проточной водой после воздействия на губчатые костные трансплантаты липосистемами и перекисью водорода воздействуют на губчатые костные трансплантаты низкочастотными ультразвуковыми колебаниями частотой 24,5 - 28,5 кГц в течение одной минуты, после чего проводят отмывку трансплантатов проточной водой, и далее помещают последние в спиртоэфирный ... 2021671 Машина для уборки льна-долгунца ... на рамах 18 и 29. В случае перемещения рамки 16, на которой установлены комлевая часть 15 основного конвейера 12 и выпрямляющий конвейер 13, горизонтально, что имеет место в прямоточной машине, для передвижения рамки 16 в обратном направлении служит пружина 35. Машина для уборки льна-долгунца работает следующим образом. При уборке льна средней длины стеблей в ленте тракторист устанавливает устройство 3 для отделения семенной части урожая от стеблей и выпpямляющий конвейер 13 устройства 2 для выпрямления ленты в среднее положение и направляет подбирающий аппарат 1 по ленте так, чтобы центр подбирающего барабана 9 совпадал со срединой ее ширины. Зубья барабана 9 подбирают ленту ... 2492640 Способ выращивания рыбы в мелководных заморных озерах с применением глубокого водоема-спутника ... выращенную в озере, ловят и спасают от замора на участке озера, прилегающем к водоему-спутнику с помощью аэраторов-потокообразователей.Достоинство предлагаемого способа перед прототипом: появляется возможность выращивать в мелководных заморных озерах одновременно теплолюбивых, холоднолюбивых, хищных и мирных рыб, в том числе в озерах площадью 100 га и менее, которые на юге Западной Сибири преобладают, вовлекаются в хозяйственный оборот дополнительные озерные площади, увеличивается продуктивности озер и производство товарной рыбы. Появляются новые высокодоходные рабочие места в сельской местности. Источники информации1. Мухачев И.С. Биологические основы рыбоводства. Издательство ... 2159030 Способ широкорядного посева пропашных культур ... криволинейно вогнутых поверхностей, расположенных ниже плужной подошвы, и проводят дополнительную прикатку почвы до посева семян с образованием и уплотнением дна и стенок щелевидных лож. Объемное рыхление почвы осуществляют на глубину 30 - 35 см; операции рыхления, дополнительной прикатки почвы, образования в почве уплотненных лож, укладки семян, закрытия почвой ложа и последующего прикатывания почвы проводят за один проход комбинированного агрегата; после посева проводят мелкодисперсное орошение. Способ иллюстрируется чертежом, где на фиг. 1 изображено состояние почвы до обработки (с почвенными агрегатами); на фиг. 2 - почва после вспашки на глубину 26 - 28 см с оборотом пласта ... 2175189 Способ регенерации растений сорго в культуре in vitro ... добавляемых в среду совместно в высоких концентрациях (2-3 г/л), отборе эмбриогенного каллуса (белой матовой ткани или рыхлого эмбриогенного каллуса), его размножении и пересадке на регенерационную среду (MS с ИУК и кинетином) для получения растений-регенерантов. Прототип позволяет получать более однородные каллусные культуры, в которых способные к регенерации растений типы тканей представлены только эмбриогенным каллусом, способным к длительной пролиферации при субкультивировании на средах с аминокислотами. Добавка аминокислот подавляет выделение специфического токсического пигмента, характерного для каллусных культур сорго, и у некоторых образцов способствует формированию рыхлого ... |
Еще из этого раздела: 2414113 Способ и комплекс для обработки зерна, семян или плодоовощной продукции озоном 2114528 Устройство для клеточного содержания мелких животных 2420058 Способ выращивания зеленных культур в интенсивной светокультуре 2440712 Автоматизированная система для хранения в поле, возможности оперативного контроля и выгрузки убранных продуктов урожая из уборочной машины 2165134 Корнеподрезающий рабочий орган машины для добычи лакричного сырья 2059368 Способ борьбы с насекомыми-листогрызущими вредителями растений 2305931 Способ регенерации растений клевера лугового при генетической трансформации 2229127 Способ испытания растущих деревьев после рубок прореживания и проходных 2053664 Медогонка 2450501 Способ повышения плодородия почвы на склонах |
Изобретения в сельском хозяйстве
Обработка почвы в сельском и лесном хозяйствах
Посадка, посев, удобрение
Уборка урожая, жатва
Обработка и хранение продуктов полеводства и садоводства
Садоводство, разведение овощей, цветов, риса, фруктов, винограда, лесное хозяйство
Новые виды растений или способы их выращивания
Производство молочных продуктов
Животноводство, разведение и содержание птицы, рыбы, насекомых, рыбоводство, рыболовство
Поимка, отлов или отпугивание животных
Консервирование туш животных, или растений или их частей
Биоцидная, репеллентная, аттрактантная или регулирующая рост растений активность химических соединений или препаратов
Хлебопекарные печи, машины и прочее оборудование для хлебопечения
Машины или оборудование для приготовления или обработки теста
Обработка муки или теста для выпечки, способы выпечки, мучные изделия
|
|
||