Способ получения 2-метил-5--ди(трифторметил)оксиметил-фуранаПатент на изобретение №: 2121478 Автор: Леконцева Галина Ивановна, Александрова Галина Арсентьевна, Ильин Алексей Николаевич, Бегишев Валерий Павлович Патентообладатель: Леконцева Галина Ивановна, Александрова Галина Арсентьевна, Ильин Алексей Николаевич, Бегишев Валерий Павлович Дата публикации: 10 Ноября, 1998 Изображения  Изобретение относится к области фторорганической химии, в частности к способу получения 2-5-/ди(трифторметил)оксиметил/фурана, обладающего фунгицидными и вирулицидными свойствами. Этот способ позволяет достичь упрощения процесса, уменьшения содержания примесей и стабилизацию бактерицидных свойств. Способ заключается в проведении процесса получения 2-метил-5-/ди-(трифторметил)оксиметил/фурана с использованием в качестве исходного сырья окиси гексафторпропилена, которую предварительно пропускают через колонку, заполненную оксидом алюминия при 90-100oC. Выходящие из колонки газы вступают в реакцию конденсации с 2-метилфураном при (-5)-(+25)oC. При соотношении исходных компонентов 1,0:1,5, предпочтительно 1,0:1,2 избыток 2-метилфурана позволяет снизить содержание побочных продуктов, влияющих на противомикробную активность. 3 табл. Изобретение относится к области фторорганической химии, в частности к способу получения 2-метил-5-[ди(трифторметил)оксиметил] фурана, обладающего фунгицидными и вирулицидными свойствами. Известен способ получения 2-метил-5-[ди(трифторметил)оксиметил] фурана (авт. св. СССР N 1016285, кл. C 07 D 307/42, 1983) взаимодействием 2-метилфурана с гексафторацетоном при 20oC, атмосферном давлении в течение 2 ч в присутствии катализатора КУ-2 с выходом 65%. Недостатком способа является относительно низкий выход целевого продукта и необходимость регенерации катализатора. Описан также способ получения 2-метил-5-[ди(трифторметил)оксиметил] фурана (авт. св. СССР N 1051087, кл. C 07 D 307/42, 1983) взаимодействием 2-метилфурана с гексафторацетоном при 30 - 60oC, атмосферном давлении в течение 1,5 ч в присутствии хлорной кислоты в качестве катализатора. Реакционную смесь обрабатывают содой, промывают водой, высушивают и перегоняют. Получают целевой продукт с выходом 80 - 90%. Недостатком способа является необходимость проведения дополнительных операций по выделению целевого продукта из реакционной смеси, что существенно усложняет процесс. К числу недостатков относится также применение токсичного, сильного окислителя хлорной кислоты. Известен способ получения 2-метил-5-[ди(трифторметил)оксиметил) фурана (Никишин Г. И. и др. Синтез фторсодержащих фурановых спиртов, Изв. Ан СССР, сер. "Химия", 1981, N 2, 479) взаимодействием 2-метилфурана с гексафторацетоном при 20oC, атмосферном давлении в течение 8 ч с выходом 40%. Недостатком способа является низкий выход целевого продукта и длительность процесса. Наиболее близким к заявленному техническому решению является способ получения метил-5-[ди(трифторметил)оксиметил] фурана (патент SU N 1833382 A8, кл. C 07 D 307/42, 1993) взаимодействием 2-метилфурана с гексафторацетоном при (+10) - (-35)oC с выходом 95 - 98%. Недостатком способа является наличие в целевом продукте до 5% примесей гидратов гексафторацетона, образующихся в результате взаимодействия гексафторацетона с влагой из воздуха, которые очень сложно удалить химическим путем. Как выяснилось, наличие гидратов гексафторацетона в готовом продукте существенно снижает противомикробную активность, ухудшая бактерицидные свойства. Задачей создания изобретения является упрощение процесса, уменьшение содержания примесей и стабилизация бактерицидных свойств. Поставленная задача достигается использованием окиси гексафторпропилена в качестве исходного сырья, которая предконденсацией с 2-метилфураном проходит через колонку, заполненную оксидом алюминия при 100 - 120oC, и вступает в реакцию конденсации с 2-метилфураном. Использование окиси гексафторпропилена в качестве исходного сырья позволяет получать целевой продукт с выходом не менее 98% и практически полностью избежать образование примесей, присутствие которых снижает бактерицидную активность. Отличительным признаком предлагаемого способа является проведение процесса получения 2-метил-5-[ди(трифторметил)оксиметил] фурана с использованием в качестве исходного сырья окиси гексафторпропилена, которую предварительно пропускают через колонку, заполненную оксидом алюминия при 90 - 100oC. Выходящие из колонки газы вступают в реакцию конденсации с 2-метилфураном при (-5) - (+25)oC. При соотношении исходных компонентов 1,0:1,5, предпочтительно 1,0:1,2 избыток 2-метилфурана позволяет снизить содержание побочных продуктов, влияющих на противомикробную активность. Использование окиси гексафторпропилена в качестве исходного сырья и небольшого избытка 2-метилфурана позволяет существенно упростить процесс, снизить энерго-и трудозатраты, связанные с очисткой от примесей, которые неизбежно образуются в процессе конденсации и влияют на бактерицидные свойства гогового продукта. Избыток 2 метилфурана после перегонки используется вновь. Снижение энерго- и трудозатрат уменьшает себестоимость готового продукта. Это отличие является существенным, так как технических решений, обладающих сходными признаками в патентной и научно-технической литературе, не обнаружено. Пример 1. В реактор из нержавеющей стали вместимостью 500 см3, снабженный перемешивающим устройством, сифонной трубкой для подачи окиси гексафторпропилена, соединенной с обогреваемой трубкой, заполненной оксидом алюминия, загружают 82,0 г (1,0 моль) 2-метилфурана и подают 166,0 г (1,0 моль) окиси гексафторпропилена через обогреваемую до 90 - 110oC трубку, заполненную оксидом алюминия. Скорость подачи окиси гексафторпропилена регулируется температурой в реакторе, которая не должна превышать - 5oC и по проскоку газообразных сдувок из реактора. После подачи расчетного количества окиси гексафторпропилена реакционную смесь перемешивают в течение 0,5 - 1,0 ч и перегоняют в вакууме при 59 - 60oC при 18 мм рт.ст. Получают 244,2 г 2-метил-5-[ди(трифторметил)оксиметил]фурана, выход которого составляет 98,5%. Пример 2. В условиях примера в реактор помещают 41,0 г (0,5 моль) 2-метилфурана и при температуре реакционной смеси +5oC подают 83,0 г (0,5 моль) окиси гексафторпропилена, предварительно пропустив ее через оксид алюминия. Реакционную смесь перегоняют в вакууме, получают 122,6 г 2-метил-5-[ди(трифторметил)оксиметил]фурана, что составляет 98,9% от теории. Пример 3. В условиях примера 1 в реактор загружают 45,1 г (0,55 моль) 2-метилфурана и при +5oC конденсируют 83,0 г (0,5 моль) обработанную аналогичным образом окись гексафторпропилена. Реакционную смесь перегоняют в вакууме, получают 122,8 г 2-метил-5-[ди(трифторметил)оксиметил] фурана, что составляет 99,03% от теории. Пример 4. В условиях примера 1 в реактор помещают 49,2 (0,6 моль) 2-метилфурана и при +5oC конденсируют 83,0 г (0,5 моль) обработанную аналогичным образом окись гексафторпропилена. Реакционную смесь перегоняют в вакууме, получают 123,0 г 2-метил-5-[ди(трифторметил)оксиметил] фурана, что составляет 99,2% от теории. Пример 5. В условиях примера 1 в реактор помещают 82,0 г (1,0 моль) 2-метилфурана и 166,0 г (1,0 моль) окиси гексафторпропилена, при +10oC, обработанную аналогичным образом. Далее температуру реакционной смеси повышают до комнатной, перегоняют в вакууме и получают 246,5 г 2-метил-5-[ди(трифторметил)оксиметил] фурана, что составляет 99,1% от теории. Пример 6. В условиях примера 1 в реактор помещают 82,0 г (1,0 моль) 2-метилфурана и 166,0 г (1,0 моль) окиси гексафторпропилена, при +25oC, обработанную аналогичным образом. Далее температуру реакционной смеси повышают до комнатной, перегоняют в вакууме и получают 246,5 г 2-метил-5-[ди(трифторметил)оксиметил)фурана, что составляет 99,1% от теории. Как видно из примеров 1 - 6, предлагаемый способ получения 2-метил-5-[ди(трифторметил)оксиметил] фурана позволяет значительно упростить процесс и получить целевой продукт с достаточно высоким стабильным выходом, а также избежать образование примесей, снижающих противомикробную активность. Полученный таким образом 2-метил-5-[ди(трифторметил)оксиметил] фурана проявляет фунгицидные и вирулицидные свойства. Нижеследующие примеры подтверждают вышеуказанные свойства. Пример 7. Фунгистатическую и фунгицидную активность 2-метил-5-[ди(трифторметил)оксиметил] фурана исследовали на жидкой питательной среде Сабуро (Милованова С.Н., 1974) готовили исходное разведение препарата в среде, затем из него производили ряд последовательно вдвое убывающих разведений в объеме 3 мл. Для заражения среды, содержащей различные концентрации препарата, использовали 2-недельные культуры грибков (Penicillum chrysogenum ВГИК 245; Penicillum funiculosum; Aspergillus flavus ВКМГ - 25; Candida albicans), приготовленную по оптическому стандарту одномиллиардную взвесь по 0,2 мл добавляли в разведения препарата. Контрольные и опытные пробирки термостатировали при t = 26oC в течение 7 дней, после чего проводили регистрацию результатов. Фунгицидную активность изучали в специальных опытах с тестами в пробирки с препаратом вносили батистовые тесты, зараженные грибками. После заданной экспозиции тесты обмывали в трех сменах стерильного физиологического раствора и помещали в пробирки со средой, не содержащей препарата. Засеянные пробирки выдерживали в термостате при t = 24 - 27oC в течение 8 - 10 дней и затем при комнатной температуре 1,5 - 2 месяца. Результаты проведенных испытаний приведены в табл. 1. Из табл. 1 следует заключить, что препарат оказывает на грибки пенициллум и аспергиллус фунгицидный эффект в концентрации 0,2 %, а гибель грибка кандида установлена при воздействии 0,3% 2-метил-5-[ди(трифторметил)оксиметил] фурана. Пример 8. Вирулицидное действие вещества исследовали в соответствии с приказом М3 СССР N 250 от 13.03.75. Первый этап включал изучение токсического действия соединения на линии культур тканей Нер-2 и М-19. Для каждой линии получено 22 млн. клеток путем рассадки маточной культуры. После слива поддерживающей среды из пробирок с культурой ткани внесли по 0,2 мл концентрации исследуемого препарата. Время контакта с препаратом - 30 мин при 37oC в термостате. Затем слив, жидкость, отмыли 3-кратно культуру ткани поддерживающей и ростовой средой (Среда 199 и Игла МЭМ). Результаты контроля влияния разведений раствора препарата "Вилагин" (далее "B") не показали развитие неспецифического цитопатического или токсического действия препарата в данных разведениях на линии клеток Нер-2- в течение 9 суток наблюдения, линии М-19 - в течение 12 суток наблюдения. Далее в качестве модели был использован аттенцированный штамм вируса полиомиелита типа LS с 2 ab. Определение вируса проводили методом титрования на 2 перевиваемых линиях пробирочных культур Нер-2 и М-19. Титр вируса определяли методом конечных десятичных разведений в ТЦД50/мл по Риду и Менчу. Исходный титр вируса составлял 3,47 lg ТЦД50/мл. Готовили исходные разведения исследуемого вещества, в каждую концентрацию вносили вирус полиомиелита 1 типа в объеме 1 мл в концентрации 3,47 lg ТЦД50/мл, т. е. общая концентрация вируса в модельной емкости составила 2,47 lg ТЦД50/мл. После часовой экспозиции провели 1-й отбор проб и заражение приготовленных пробирочных культур Нер-1 и М-19 из расчета по 4 пробирки каждой линии на каждую концентрацию раствора "B" и по 4 пробирки на контроль. Далее отбор проб для контроля динамики инактивации вирусов производили на 3, 5, 7 и 9 сутки наблюдения. Результаты определения содержания вируса и снижения его содержания под действием различных концентраций препарата "B" представлены в табл. 2 и 3. Результаты свидетельствуют, что наблюдается статически достоверное (p<0,01) снижение содержания вируса в опыте по сравнению с контролем при концентрации препарата "B" 1,0% и 0,8%. Формула изобретенияСпособ получения 2-метил-5-/ди(трифторметил)оксиметил/ фурана взаимодействием 2-метилфурана с фторкислородсодержащим соединением, отличающийся тем, что в качестве фторкислородсодержащего соединения используют окись гексафторпропилена, которую предварительно пропускают через оксид алюминия и подвергают взаимодействию с 2-метилфураном при (-5) - (+25)oC, и процесс ведут при соотношении исходных компонентов фторкислородсодержащего соединения и 2-метилфурана 1,0 : 1,5, предпочтительно 1,0 : 1,2.MM4A Досрочное прекращение действия патента Российской Федерации на изобретение из-за неуплаты в установленный срок пошлины за поддержание патента в силе Дата прекращения действия патента: 08.10.2001 Номер и год публикации бюллетеня: 14-2003 Извещение опубликовано: 20.05.2003 Популярные патенты: 2039429 Линия производства молочных продуктов ... творога и творожных изделий. Участок розлива и хранения продукции содержит разливочные устройства, дозировочно-фасовочное устройство, холодильную камеру. Линия может комплектоваться сепаратором, который размещают между устройством для опорожнения фляг и аппаратами для производства жидких молочных продуктов, а также холодильным прилавком для реализации готовой продукции и установкой для санитарной обработки оборудования. 3 з.п. ф-лы, 1 ил. ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ПАТЕНТУ Изобретение относится к молочной промышленности и может быть использовано на детских молочных кухнях, малых пунктах переработки молока и в фермерских хозяйствах. В настоящее время в связи с ... 2293463 Способ разработки лесосек ... лесосечных работ.Существуют способы разработки лесосек, отмеченные в авторских свидетельствах и патентах №1731099, 1727705, 2041612, 1662430, 1720578, заключающиеся в том, что лесосека разбивается на делянки, на территории которых прокладываются магистральные и пасечные волоки.Недостатком известных ранее способов является необходимость прокладки значительного числа пасечных волоков для трелевки древесины, что обусловлено недостаточными размерами площади, обрабатываемой с одной рабочей позиции машиной, задействованной на трелевке лесоматериалов. Наиболее близким по технической сущности является способ разработки лесосеки, отмеченный в [1] (С.229). При использовании ... 2115304 Доильный аппарат ... основной период доения (фиг.3), стенка соскового чулка раскрывается полностью. Источники информации 1. Авторское свидетельство СССР N 176787, кл. A 01 J 5/04, 1966. 2. Авторское свидетельство СССР N 971176, кл. A 01 J 5/02, A 01 J 7/00, 1982.5 ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ Доильный аппарат, содержащий молокосборник, коллектор, двухкамерные доильные стаканы, основной и дополнительный пульсаторы, каждый из которых имеет камеры переменного и постоянного вакуума, при этом камера переменного вакуума основного пульсатора соединена с камерой постоянного вакуума дополнительного пульсатора, переменная камера которого соединена с воздухораспределительной камерой коллектора, отличающийся тем, что ... 2182420 Устройство для перерезания стволов деревьев ... машине, на которой смонтированы с возможностью поворота от силовых цилиндров верхний и нижний рычаги для захвата перерезаемого ствола дерева, и срезающий механизм, имеющий режущий орган, перемещаемый приводом (см., например, книгу Горбачева Н. Н. и др. Машины для лесосечных работ. - М.: Лесная промышленность, 1988, с. 79-84). Недостатком известного устройства является его невысокая надежность, связанная с эксплуатацией цепной пилы, являющейся его режущим органом, поскольку высокая скорость движения шарнирно соединенных резцов пильной цепи по полотну, необходимая для резания древесины такой пилой, сопровождается ее интенсивным износом в шарнирах и на поверхностях трения. ... 2157603 Способ послепосевного прикатывания озимых культур и каток для его осуществления ... для волнового прикатывания включает цельнометаллический цилиндр 1 радиусом R, внутри которого выполнено сквозное отверстие 2 для установки катка на вал прицепной рамы. Вдоль цилиндра 1, на всю его ширину, размещают полуцилиндры 3 радиусом r, которые вкруговую приваривают к наружной поверхности цилиндра 1. Для более надежного прилегания полуцилиндров к наружной поверхности цилиндра, их внутреннюю поверхность 4 выполняют с радиусом кривизны R. Оси каждого полуцилиндра 3 и ось цилиндра 1 - параллельны, причем выступы равномерно расположены по окружности цилиндра. Например, на фиг. 2 угол между рядом расположенными выступами равен 60o. Глубина заделки семян определяет высоту гребня ... |
Еще из этого раздела: 2399200 Устройство для обработки роговых образований животных, например крупного рогатого скота 2060624 Валкообразующий транспортер жатки-накопителя 2048055 Устройство для отрезания и погрузки сенажа и силоса 2469534 Перезаряжаемая электронная ловушка для животных с перегородкой, механическим переключателем в конфигурации с множеством поражающих пластин 2108013 Рабочий орган культиватора 2455815 Самоходный универсальный комбайн для уборки картофеля и топинамбура 2067832 Способ борьбы с грибковыми инфекциями растений 2166252 Способ удаления костного мозга из губчатых костных трансплантатов 2422377 Биоцидный концентрат 2071371 Способ нагрева тканей животного и устройство для его осуществления |
Изобретения в сельском хозяйстве
Обработка почвы в сельском и лесном хозяйствах
Посадка, посев, удобрение
Уборка урожая, жатва
Обработка и хранение продуктов полеводства и садоводства
Садоводство, разведение овощей, цветов, риса, фруктов, винограда, лесное хозяйство
Новые виды растений или способы их выращивания
Производство молочных продуктов
Животноводство, разведение и содержание птицы, рыбы, насекомых, рыбоводство, рыболовство
Поимка, отлов или отпугивание животных
Консервирование туш животных, или растений или их частей
Биоцидная, репеллентная, аттрактантная или регулирующая рост растений активность химических соединений или препаратов
Хлебопекарные печи, машины и прочее оборудование для хлебопечения
Машины или оборудование для приготовления или обработки теста
Обработка муки или теста для выпечки, способы выпечки, мучные изделия
|
|
||