Способ борьбы с грибковыми инфекциями растенийПатент на изобретение №: 2067832 Автор: Джованни Камаджи[IT], Лучио Филиппини[IT], Карло Гараваглиа[IT], Луиджи Миренна[IT], Изабелла Вентурини[IT] Патентообладатель: Министеро дел Университа дел Ричерка Шентификае Текнолоджика (IT) Дата публикации: 20 Октября, 1996 Адрес для переписки: подача заявки12.12.1989 публикация патента20.10.1996 Изображения    Использование: в качестве противогрибкового средства. Сущность: обработка растений производным 1-карбоксамидоимидазола формулы  где А - 3-фторметилфенил, 2,4,6-трихлорфенил, 4-хлорфенил, 2,4,5-трихлорфенил, 2,4-дихлорфенил и тетрафторэтоксифенил в количестве 0,125-1,0 кг/га. 3 табл.
, , , ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ПАТЕНТУНастоящее изобретение относится к способу борьбы с грибковыми инфекциями с использованием азотных гетероциклических соединений, обладающих высоким противогрибковым действием. Цель настоящего изобретения достигается использованием соединений общей формулы (I): где А 3-трифторметилфенил, 2,4,6-трихлорфенил, 4-хлорфенил, 2,4,5-трихлорфенил, 2,4-дихлорфенил или тетрафторэтоксифенил. Соединения общей формулы (I) являются очень мощными ингибиторами роста отдельных видов патогенных грибков, поражающих посадки культурных растений. Эти соединения проявляют как профилактическую, так и лечебную активность при их нанесении на культурные растения или на части таких растений, например листья, в результате чего оказываются особенно эффективными для профилактики заболеваний, вызываемых распространенными патогенными грибками, такими как, например, рода Erisiphe и рода Puccinia. Для практического применения в сельском хозяйстве часто удобнее иметь доступные фунгицидные композиции, содержащие в качестве активного компонента одно или несколько соединений фоpмулы (I) (табл. 1). Обычно доза внесения соединения I составляет 0,125-1,0 кг/га. Нижеследующие примеры приведены с целью иллюстрации изобретения. Пример 1. Синтез N-2-(1,1,2,2-тетрафторэтокси)этил-N-[2-(3-трифторметилфенокси) этил]-1-карбоксамидоимидазола (соединение I). К раствору 1,3 г N-2-(1,1,2,2-тетрафторэтокси)-этил-N-(2-(3-фторметилфенокси)этил/амина в 9 мл толуола добавляют 0,73 г карбонилдиимидазола и смесь перемешивают 8 ч при 80oC в атмосфере азота. После удаления растворителя испарением в вакууме остаток переносят в хлористый метилен и полученный раствор промывают водой, сушат над сульфатом натрия и испаряют при пониженном давлении. Полученный сырой продукт очищают хроматографией на окиси кремния использованием в качестве элюента смеси СН2Cl2 МеОН (95:5) объем/объем об./об.) Получено 1,2 г масла, спектральная характеристика которого отвечает соединению I. 1Н-ЯМР (60 МГц), в СDCl3),  3,93 (2Н, т), 3,96 2Н, т), 4,25 (4Н, т, 6,13 (1Н, тройной т), 7-7,5 (6Н, м), 8 (1Н, с). Пример 2. Cинтез N-2-(1,1,2,2-тетрафторэтокси)этил-N-(2-(3-трифторметилфенокси)этил/амина. К раствору 2 г 2-[2-(3-трифторметилфенокси)этиламино]этанола в 14 мл диметилсульфоксида, охлажденному до 5oC, добавляют 0,35 г трет-бутоксида калия, после чего в реакционный сосуд пропускают тетрафторэтилен, в ходе чего наблюдается небольшое выделение тепла. Реакционную смесь оставляют на несколько часов в атмосфере того же газа, после чего раствор переносят в деионизированную воду и экстрагируют хлористым метиленом. Органическую фазу сушат над сульфатом натрия и испаряют. Получено 1,3 г маслянистого остатка. 1Н-ЯМР (60 МГц) в CDCl3, d; 2,83 (2Н, т), 2,9 (2Н, т), 4,03 (4Н, т), 5,7 (1Н, тройной т), 7-7,5 (4Н, м). Пример 3. Синтез 2-(3-трифторметилфенокси)этиламина) этанола. К раствору 14,1 г этаноламина в 3 мл этанола по каплям прибавляют 17,7 г 1-бром-2-(трифторметилфенокси)этана и смесь перемешивают 40 ч при комнатной температуре. Затем растворитель испаряют при пониженном давлении, остаток переносят в 5н. NaOH (26 мл). Полученный раствор экстрагируют хлористым метиленом, экстракт промывают водой, сушат над сульфатом натрия и испаряют досуха. Получено белое кристаллическое вещество, которое переносят в гексан, фильтруют и промывают тем же растворителем. Получено 12,2 г продукта. 1Н-ЯМР (60 МГц) в CDCl3, d: 2,95 (2Н, т), 3,2 (2Н, т), 3,9 (2Н, т), 4,35 (2Н, т), 7,7-7,5 (4Н), м). Пример 4. Синтез 1-бром-2-(3-трифторметилфенокси)этана. К раствору 2,5 г 3-трифторметилфенола и 1,2-дибромэтана (30 г) в деионизированной воде (30 мл) по каплям прибавляют 33%-ный раствор NaOH (17 мл), после чего смесь кипятят 1 час. Затем реакционную смесь охлаждают, образовавшееся масло отделяют от водной фазы и разгоняют при 15 мм рт. ст. Отбирают фракцию с температурой кипения 118-120oC, выход целевого продукта 26 г. 1Н-ЯМР (60 МГц) в CDCl3, d: 2,95 (2Н, т), 3,2 (2Н, т), 3,9 (2Н, т), 4,35 (2Н, т), 7-7,5 (4Н, м). Пример 5. Синтез N-[2-(1,1,2,2-тетрафторэтокси)этил] -N-[2-(2,4,6-трихлорфенокси)этил]-1-карбоксамилоимидазола (соединение 2). Воспроизводят методику примера 1 использованием в качестве исходного соединения N-[2-(1,1,2,2-тетрафторэтокси)этил] -[2-(2,4,6-трихлорфенокси)этил]амина. 1Н-ЯМР (60 МГц) в CDCl3, d: 3,9 (4Н, м), 4,2 (4Н, м), 5,66 (1Н, тройной т), 7-7,44 (3Н, с), 7,9 (1Н, с). Пример 6. Синтез N-[2-(1,1,2,2-тетрафторэтакси)этил]-N-[2-(2,4,6-трихлорфенокси)]этилaмина. Воспроизводят методику примера 2 использованием в качестве исходного соединения 2-[2-(2,4,6-трихлорфенокси)этиламино]этанола. 1Н-ЯМР (60 МГц) в CDCl3, d: 2,95 (2Н, т), 3,05 (2Н, т), 4,1 (4Н, т), 5,66 (1Н, тройной т), 7,35 (2Н, с). Пример 7. Синтез 2-[2-(2,4,6-трихлорфенокси)этиламино]этанола. Воспроизводят методику примера 3 c использованием в качестве исходного соединения 1-бром-2-(2,4,6-трихлорфенокси)этана. 1Н-ЯМР (60 МГц) в CDCl3, d: 2,7 (2Н, т), 2,87 (2Н, т), 3,65 (2Н, т), 4,4 (2Н, т), 7,72 (2Н, с). Пример 8. Синтез 1-бром-2-(2,4,6-трихлорфенокси)этана. Воспроизводят методику примера 4 использованием в качестве исходного соединения 2,4,6-трихлорфенола. 1Н-ЯМР (60 МГц) в CDCl3, d: 3,65 (2Н, т), 4,3 (2Н, т), 7,31 (2Н, с). Примеры 9 14. Использованием методики, аналогичной методике примера 1, на основе соответствующих аминов получены следующие соединения. Соединение 3. N-2-(1,1,2,2-тетрафторэтокси)этил-N-[2-(4-хлорфенокси)этил]-1-карбоксам- идоимидазол. 1Н-ЯМР (60 МГц) в CDCl3, d: 3,9 (4Н, м), 4,2 (4Н, м), 5,6 (1Н, тройной т), 6,6-7,4 (4Н, м), 8 (1Н, с). Соединение 4. N-2-(1,1,2,2-тетрафторэтакси)этил-N-[2-(2,4,5-трихлорфенокси)этил]-1-ка- рбоксамидимидазол. 1Н-ЯМР (60 МГц) в CDCl3, d: 3,95 (4Н, м), 4,2 (4Н, м), 5,7 (1Н, тройной т), 6,95-7,5 (4Н, м), 8 (1Н, с). Соединение 5. N-2-(1,1,2,2-тетрафторэтокси)этил-N-[2-(2,4-дихлорфенокси)этил]-1 -карбоксамидоимидазол. 1Н-ЯМР (60 МГц) в CDCl3, d: 4,05 (4Н, м), 4,3 (4Н, м), 5,7 (1Н, тройной т), 6,9-7,5 (5Н, м), 8 (1Н, с). Соединение 6. N-2-(1,1,2,2-тетрафторэтокси)пропил-N-[2-(2,4,6-трихлорфенокси)этил]-1 -карбоксамидоимидазол. 1Н-ЯМР (60 МГц) в CDCl3, d: 1,35 (3Н, д), 3,6-4,3 (7Н, м), 5,7 1Н, тройной т), 7,5 (4Н, м), 8 (1Н, с). Соединение 7. N-3-(1,1,2,2-тетрафторэтакси)пропил-N-[2-(2,4,6-трихлорфенокси)этил]-1 -карбоксамидоимидазол. 1Н-ЯМР (60 МГц) в CDCl3, d: 2,15 (2Н, м), 3,8 (4Н, м), 4,1, (4Н, м), 5,65 (1Н, тройной т), 7-7,4 (4Н, м), 7,95 (1Н, с). Соединение 8. N-2-(1,1,2-трифтор-2-трифторметоксиэтокси)этил-N-[2-(3-трифторметилфенокси) этил]-1-карбоксамидоимидазол. 1Н-ЯМР (60 МГц) в CDCl3, d: 3,9 (4Н, м), 4,6 (4Н, м), 5,65 91Н, дв.т), 6,9-7,6 (6Н, м), 8 (1Н, с). Пример 15. Синтез N-2-(1,1,2,2-тетрафторэтокси)этил-N-[2-(4-хлорфенокси) этил]-3-карбоксамидопиридина. Соединение 9. К раствору N-2-(1,1,2,2-тетрафторэтокси)этил-N-[2-(4-хлорфенокси)этил] амина (1 г) и никотиноилхлорида (0,56 г) в хлористом метилене (6,5 мл) медленно по каплям прибавляют триэтиламин (6,9 г), после чего смесь перемешивают сутки при комнатной температуре. Затем реакционную смесь обрабатывают водой, органическую фазу отделяют, сушат и испаряют при пониженном давлении. Полученную в результате смесь очищают хроматографированием на окиси кремния использованием в качестве элюента смеси CH2Cl2 МеОН (95:5 об./об.). Получено 0,5 г масла, спектральная характеристика которого соответствует соединению 9. 1Н-ЯМР (60 МГц) в CDCl3, d: 3,9 (1Н, м), 4,2 (4Н, м), 5,75 (1Н, тройной т), 6,6-8 (7Н, м), 8,65 (1Н, с). Соединение 10. N-2-(1,1,2,2-тетрафторэтокси)этил-N-2-[4-(1,1,2,2-тетрафторэтокси)фенок- си]этил-1-карбоксамидоимидазол. 1Н-ЯМР (60 МГц) в CDCl3, d: 3,9 (4Н, м), 4,2 (4Н, м), 5,65 (1Н, тройной т), 5,87 (1Н, тройной т), 6,7- 7,3 (5Н, м), 7,97 (1Н, с). Соединение 11. N-2-(1,1,2,2-тетрафторэтокси)этил-N-[2-(3-фторэтокси)этил]-1 -карбоксамидоимидазод. 1Н-ЯМР (60 МГц) в CDCl3, d: 3,8 (4Н, м), 4,25 (4Н, м), 5,75 (1Н, тройной т), 6,5-7,55 (5Н, м), 8,05 (1Н, с). Соединение 12. N-2-(1,1,2,2-тетрафторэтокси)этил-N-[2-(2-фторфенокси)этил]-1 -карбоксамидоимидазол. 1Н-ЯМР (60 МГц) в CDCl3, d: 3,85 (4Н, м), 4,15 (4Н, м), 5,6 (1Н, тройной т), 6,8-7,4 (5Н, м), 7,93 (1Н, с). Соединение 13. N-2-(1,1,2,2-тетрафторэтокси)этил-N-[2-(4-трет-бутилфенокси)этил]-1 -карбоксамидоимидазол. 1Н-ЯМР (60 МГц) в CDCl3, d: 1,4 (9Н, с), 3,87 (4Н, м), 4,2 (4Н, м), 5,6 (1Н, тройной т), 6,75-7,45 (5Н, м), 8 (1Н, с). Соединение 14. N-2-(1,1,2,2-трифтор-2-хлорэтокси)этил-N-[2-(2,4,6-трихлорфенил)этил]-1 -карбоксамидоимидазол. 1Н-ЯМР (60 МГц) в CDCl3, d: 4(3Н,м), 6(1Н, дв.т), 6,6-7,3 (6Н, м), 7,9 (1Н, с). Пример 16. Синтез N-2-(1,1,2,2-тетрафторэтокси)этил-N-[2-(2,4,6-трихлорфенокси)этил]-5 -карбоксамидо-1-метилимидазола. Соединение 15. Раствор 1-метил-5-карбоксиимидазола (1 г) в хлористом тиониле (30 мл) кипятят 2 часа, избыток хлористого тионила затем испаряют при пониженном давлении и остаток переносят в пиридин (15 мл). Полученный раствор охлаждают до 0oC и к нему медленно по каплям прибавляют раствор N-2-(1,1,2,2-тетрафторэтокси)этил-N-[2-(2,4,6-трихлорфенокси)этил] амина (2,5 г) в пиридине (5 мл). Смесь перемешивают 18 ч при комнатной температуре, затем переносят в воду и экстрагируют хлористым метиленом. Органическую фазу сушат над сульфатом натрия и испаряют при пониженном давлении. Полученный сырой продукт очищают хроматографированием на окиси кремния использованием в качестве элюента смеси CH2Cl2 MeOH (97:3 об./об.). Получено 0,85 г твердого вещества, спектральные характеристики соответствуют соединению 15. 1Н-ЯМР (60 МГц) в CDCl3, d: 3,7 (3Н, с), 4,1 (8Н, м), 5,73 (1Н, тройной т), 7,31 (2Н, с), 7,36 (1Н, с). Пример 17. Определение фунгицидной активности в отношении пшеницы, пораженной (Erysiphe Graminis D.C.). Профилактическая активность. Листья пшеницы сорта Ирнерио, выращенной в горшочках внутри теплицы, обрабатывают опрыскиванием обоих поверхностей водно-ацетонным раствором испытуемого соединения при содержании ацетона 20% (об./об.). После выдерживания в теплице в течение 1 дня при относительной влажности (ОВ) 70% обе поверхности листьев опрыскивают водной суспензией (20000 конидий/мл). После 24-часового выдерживания в атмосфере насыщенной влажности при 21oC растения оставляют в теплице для инкубирования грибка. К концу периода инкубирования (12 дней) визуально определяют степень заражения по оценочной шкале от 100 (здоровое растение) до 0 (полностью зараженное растение). Лечебная активность. Листья пшеницы сорта Ирнерио, выращенной в горшочках в теплице, обрабатывают опрыскиванием обоих поверхностей всех листьев водной суспензией Erysiphe graminis (200000 конидий/мл). После 24-часового выдерживания в атмосфере с насыщенной влажностью при 21oС обе поверхности всех листьев растений обрабатывают опрыскиванием водно-ацетoнным раствором испытуемого соединения при концентрации ацетона 20% (об./об.). В конце инкубационного периода (12 дней) визуально определяют степень заражения по оценочной шкале от 100 (здоровое растение) до 0 (полностью зараженное растение). Полученные результаты приведены в таблице 2. Пример 18. Определение фунгицидной активности по отношению к линейной ржавчине пшеницы (Puccinia graminis Pers). Профилактическая активность. Листья пшеницы сорта Ирнерио, выращенной в горшочках в теплице, обрабатывают испытуемым соединением в водно-ацетонном растворе (20% об./об.) обeих поверхностей всех листьев. После 1-го дня в теплице при 23oC и ОВ 70% обе поверхности листьев опрыскивают смесью спор тальком (100 мг спор на 5 г талька). После 48 ч в атмосфере с насыщенной влажностью при 21oC растения оставляют в теплице для инкубирования грибка. В конце периода инкубирования (14 дней) визуально определяют степень заражения по оценочной шкале от 100 (здоровое растение) до 0 (полностью зараженное растение). Лечебная активность. Обе поверхности всех листьев пшеницы сорта Ирнерио, выращенной в теплице в горшочках, обрабатывают опрыскиванием смесью спор Puccinia graminis с тальком (100 мг спор 5 г талька). Через 48 ч выдерживания в атмосфере с насыщенной влажностью при 21oC обе поверхности листьев обрабатывают испытуемым соединением в водно-ацетонном растворе, содержащeм 20% ацетона (об./об.). В конце периода инкубирования (14 дней) визуально определяют степень заражения по оценочной шкале от 100 (здоровое растение) до 0 (полностью зараженное растение). Полученные результаты приведены в таблице 2. В табл. 3 приводятся данные активности соединений в сравнении с активностью сравнительного соединения N-пропил-N-[2-(2,4,6-трихлорфенокси)этил] -1-карбоксиамидимидазола, известного под названием прохлоран (спортак), патент США 3991071. ТТТ1 ТТТ2
ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯСпособ борьбы с грибковыми инфекциями растений путем их обработки соединением формулы где Ar 3-трифторметилфенил, 2,4,6-трихлорфенил, 4-хлорфенил, 2,4,6-трихлорфенил, 2,4-дихлорфенил и тетрафторэтоксифенил, в количестве 0,125 1,0 кг/га.Популярные патенты: 2121787 Устройство для регулирования температуры воздуха в теплице ... клапан 38 в процессе регулирования давления полностью открылся, поступает сигнал на отключение одного перепускного насоса 4, при следующем полном открытии проходного клапана 38 поступает сигнал на отключение следующего насоса 4 и т.д. При этом один из насосов 4 постоянно находится в работе. Использование предлагаемого устройства для регулирования температуры воздуха в теплице позволяет улучшить температурный режим в теплице, повысить урожайность выращиваемых культур. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ Устройство для регулирования температуры воздуха в теплице, содержащее систему надпочвенного отопления, которая включает трехходовой смесительный клапан, имеющий блок управления и ... 2054872 Гербицидная композиция и способ борьбы с сорняками ... смешением концентрированной суспензии бромоксинила, например, литарола (250 г.л), указанного в Pesticide manual, и концентрированной суспензии 2-[[(4,6-диметоксипиримидин-2-ил] аминокарбонил] (аминосульфонил)-N,N- диметил-3-пиридинкарбоксамида, или смачиваемый порошок. При препаратах, приготавливаемых непосредственно перед применением путем смешивания, можно использовать хорошо известные формы препарата бромоксинила или его производных и формы препарата 2-[[4,6-диметил-3-пиридинкарбоксамида (европейские патенты ЕР-А-232067, 237292, 313317). Изобретение относится также к способу борьбы с сорными травами непосредственно по месту, где произрастают культуры или которое предназначено для ... 2278488 Способ создания пастбищных экосистем весенне-летнего срока использования ... нормы. 10. Способ по п.1, отличающийся тем, что на отремонтированных участках долголетних пастбищ стравливание растительной массы проводят с осени следующего года. MM4A - Досрочное прекращение действия патента СССР или патента Российской Федерации на изобретение из-за неуплаты в установленный срок пошлины за поддержание патента в силе Дата прекращения действия патента: 19.10.2006 Извещение опубликовано: 20.06.2008 БИ: ... 2264082 Способ восстановления полей бурой водоросли ламинарии ... на сетях, установленных на дно.Известен способ разведения ламинарии с помощью пластиковых труб, размещаемых на песчаном дне (Torii S et. al., "Experiments on propagation of Laminaria. On the propagation of Laminaria japonica by plastic pine in sandy seabed" J. Phycol (анг.), 1977, v. 13, N 2 Suppl., 68). Длительное время в Японии для выращивания ламинарии на морское дно укладывали бетонные блоки. Однако они часто тонули в песке, водоросль в таких блоках через несколько лет теряет продуктивность. Для создания лучших условий к бетонным блокам прикрепляли пластиковые трубы, которые использовались для обновления субстрата. На такой трубе одновременно росло до 20 растений. ... 2426302 Всепогодная теплица ... использовать, поскольку теплица 1 имеет арочную форму. После формования секционных частей 11а-11с сначала предпочтительно помещают отражающий элемент 44, такой как алюминиевый лист, в формовочную машину и формуют его в виде одного целого с секционными частями 11а-11с. С целью улучшения различных свойств теплицы 1, таких как пожаростойкость, огнестойкость, устойчивость к атмосферному воздействию, водостойкость, прочность и звукоизоляция, на наружную поверхность каждой из секционных частей 11а-11с наносят материал 45 покрытия, такой как смолобетон, включающий бетон и смешанный с ним полимер. Следует отметить, что для улучшения схватываемости смолобетона предпочтительно, чтобы ... |
Еще из этого раздела: 2038763 Регулятор вакуума 2261597 Способ борьбы с нематодами - возбудителями болезней сельскохозяйственных растений 2415542 Пневматический высевающий аппарат 2196418 Устройство для укладки, сушки и хранения прессованного сена и соломы в рулонах 2482660 Способ выращивания рапса ярового на семена 2099929 Почвенная растительная смесь для культурных газонов и способ их создания 2302109 Способ снижения уровня никеля и свинца в крови и молоке коров техногенной провинции 2464769 Машина для прессования тюков с вязальным устройством 2142696 Способ выращивания цветочных и декоративных растений в тепличных и домашних условиях 2403703 Способ интенсификации роста растений |
Изобретения в сельском хозяйстве
Обработка почвы в сельском и лесном хозяйствах
Посадка, посев, удобрение
Уборка урожая, жатва
Обработка и хранение продуктов полеводства и садоводства
Садоводство, разведение овощей, цветов, риса, фруктов, винограда, лесное хозяйство
Новые виды растений или способы их выращивания
Производство молочных продуктов
Животноводство, разведение и содержание птицы, рыбы, насекомых, рыбоводство, рыболовство
Поимка, отлов или отпугивание животных
Консервирование туш животных, или растений или их частей
Биоцидная, репеллентная, аттрактантная или регулирующая рост растений активность химических соединений или препаратов
Хлебопекарные печи, машины и прочее оборудование для хлебопечения
Машины или оборудование для приготовления или обработки теста
Обработка муки или теста для выпечки, способы выпечки, мучные изделия
|
|
||