Гербицидная композиция

Международная патентная классификация:       A01N

Патент на изобретение №:      2117429

Автор:      Ричард Джеймс Андерсон (US), Иан Стюарт Клаудсдейл (GB), Йост Харр (CH), Роберт Джеймс Ламоро (US), Кристин Джойс Петерсон Шэфер (US)

Патентообладатель:      Новартис АГ (CH)

Дата публикации:      20 Августа, 1998

Изображения

Гербицидная композиция рекомендуется для борьбы с нежелательной растительностью. Композиция содержит соединение общей формулы (1), где M - водород, катион натрия или 2-(2-гидроксиэтокси)-этиламмоний и второй гербицид, выбранный из группы: дикамба, 2,4-D, диметенамид, флуроксипир, клопиралид, паракват, этофумезат или хинхлорак при массовом отношении 1 : 200 - 9 : 1. Композиция проявляет синергитический эффект против большого числа сорняков. 1 з.п.ф-лы, 14 табл.

Изобретение относится к новой гербицидной композиции, включающей по крайней мере один ингибитор транспортировки ауксина и по крайней мере один гербицид, и используемой для борьбы с нежелательным ростом растений.

Ингибиторы транспортировки ауксина представляют собой соединения, которые сами являются гербицидами и действуют путем ингибирования трансмембранного перемещения ауксина, который аккумулируется в клетках и влияет на рост растений. Ингибиторами транспортировки ауксина являются, например, напталам, TIBA [2,3,5-триидобензойная кислота] DPX 1840 [3,3a-дигидро-2-)n-метоксифенил)-8Н-пиразол)- (5,1-а)-изоиндол-8-он] [см. E. M. Beyer Jr. и др., Plant Physiol. , 50, 322 (1972); E.M. Beyer и др., Plant Physiol., 57, 839 (1976)] и семикарбазоны такие, как описанные в патентах США 5 098 462 и 5 098 466, а также в европейском патенте А-219451. Особенно предпочтительными ингибиторами транспортировки ауксина являются соединения формулы (A):

где: X и Y, независимо друг от друга, обозначают водород, фтор или хлор, и R обозначает группу:

где Z означает водород, фтор или хлор, а M обозначает водород или солеобразующую составляющую, например, катион аммония. Соединения формулы /A/ в целом раскрыты, например, в патентах США 5098462 и 5098466, а также ЕПВ 219451, а также способы их получения, их использование в качестве гербицидов и регуляторов роста растений и содержащие их гербицидные и регулирующие рост растений композиции. Однако в них не указана специфическая группа соединений формулы /A/ или их усиливающая активность.

Задачей настоящего изобретения является создание новой синергитической гербицидной композиции.

Поставленная задача достигается гербицидной композицией, включающей в качестве активного ингредиента соединение общей формулы I:

где M представляет собой водород или солеобразующий фрагмент, выбранный из катиона натрия или 2-(2-гидроксиэтокси)этиламмониевого катиона и дополнительно содержащий второй гербицид, выбранный из группы дикамба, 2,4-Д, диметенамид, флуроксипир, клопиралид, паракват, этофумезат или хинклорак, при массовом отношении 1:200 - 9:1.

Предпочтительно соединение формулы I выбирают из группы, включающей 2-(2-гидроэтокси)этиламмониевую соль 4-(3,5-дифторфенил)-семикарбазон 2-ацетилникотиновой кислоты (a), или натриевую соль 4-(3,5-дифторфенил)-семикарбазон 2-ацетилниконовой кислоты (e) и другой гербицид представляет собой дикамба (z), димененамид (y) или 2,4-Д (x).

Согласно настоящему изобретению неожиданно было обнаружено, что ингибиторы транспортировки ауксина, которые обычно в действительности являются высокоэффективными гербицидами, потенциализируют активность других гербицидов при совместном нанесении с ними. Согласно изобретению под гербицидами понимают как включающие десикканты и дефолианты.

Потенциализация относится к взаимодействию ингибитора транспортировки ауксина с гербицидом, так что активность его становится больше, чем предсказанная активность, базирующаяся на наблюдаемой для ингибитора транспортировки ауксина и гербицида по-отдельности.

Таким образом, совместное применение дает в результате гербицидную активность, которая значительно выше аддитивной эффективности индивидуальных активных веществ.

Эта потенциализация проявляется в разных формах. Так, совместное применение делает пригодным использование норм, употребляемых для ингибиторов транспортировки ауксина [ингибитора транспортировки ауксина] и/или гербицидов [гербицида], которые недостаточно эффективны, если эти компоненты используют индивидуально, или облегчает контролирование различных типов сорняков, которые нельзя контролировать путем использования отдельно каждого индивидуального активного ингредиента при тех же нормах, как и в смеси.

Кроме того, совместное применение имеет результатом гербицидную активность, которая значительно выше аддитивной эффективности индивидуальных активных веществ. Сверх того, ингибиторы транспортировки ауксина при этом применении способны увеличивать эффективность гербицида так, что максимальнй уровень борьбы или регулирования роста для данной применяемой нормы гербицида возрастает, или, альтернативно, используемая норма гербицида, дающая оптимальный эффект в борьбе или регулировании роста, может быть снижена.

Под совместным применением понимают одновременное или немедленное последовательное нанесение [например, в пределах 24-х часов], применение в виде Tank-смеси или применение [нанесение] фиксированной комбинированной предварительной смеси [премикса].

Не ограничивающие объема охраны изобретения примеры гербицидов, которые могут быть потенциализированы путем использования ингибиторов транспортировки ауксина, особенно соединений формулы /A/, согласно изобретению включают: 1 - другие ингибиторы транспортировки ауксина, например, напталам; 2 - регуляторы роста, включающие: а/ бензойные кислоты, например, дикамба; б/ фенокси-кислоты, как i/-типа уксусной кислоты, например, 2,4-D, MCPA; ii/ типа пропионовой кислоты, например, 2,4-DP, MCPP; iii/ типа масляной кислоты, например, 2,4-DB, MCPB; в/пиколиновые кислоты и родственные соединения, например, пиклорам, триклопир, флуроксипир, клопиралид; 3 - ингибиторы фотосинтеза, включающие: а/ S-триазины, как i/ хлор/-замещенные, например, атразин, симазин, цианазин; ii/ метокси-замещенные, например, прометон; iii/ метилтио-замещенные, например, аметрин, прометрин; б/ другие триазины, например, гексазинон, метрибузин; в/ замещенные мочевины, например, диурон, флометурон, линурон, тебутиурон, д/ тидиазурон, форхлорфенурон; г/ урацилы, например, бромацил, тербацил; другие, например, бентазон, десмидефам, метазол, фенмедифам, пропанил, пиразон, пиридат; 4 - пигментные ингибиторы, включающие: а/ пиридазиноны, например, норфлуразон; б/ изоксазолоны, например, кломазон; в/ трикетоны и циклические дионы типа, описанного в патентах США 4 695 673; 4 921 526; 5 006 150; 5 089 046; и европейских патентах А-338992; А-394889 и А-506 907, содержание каждого из которых здесь включено путем ссылки, включающие, например, 2-/2-хлор-4-метилсульфонилбензоил/-1,3-циклогександион /сулкотрион/; 2-/4метилсульфонилокси-2-нитробензоил/-4,4,6,6-тетраметил-1,3- циклогексадион; 3-/4-метилсульфонилокси-2-нитробензоил/-бицикло/3.2.1/-октан- 2,4-дион; 3-/4-метилсульфонил-2-нитробензоил/-бицикло/3.2.1/-октан- 1,4-дион; 4-/4-хлор-2-нитробензоил/-2,6,6-триметил-2H-1,2-оксазин- 3,5/4H, 6H/-дион; 4-/4-метилтио-2-нитробензоил/-2,6,6-триметил-2H-1,2-оксазин- 3,5/4H, 6H/-дион; 3-/4-метилтио-2-нитробензоил/-бицикло/3.2.1/-октан-2.4-дион; 4-/2-нитро-4-трифторметоксибензоил/-2,6,6-триметил-2Н-1,2, - оксазин-3,5/4H,6H/-дион; г/ другие, например, амитрол, флуридон; 5 - ингибиторы роста, включающие: а/ митотические разрушители: i/ динитроанидины, например, трифлуралин, продиамин, бенефин, эталфлуралин, изопропалин, оризалин, пендиметалин; ii/ другие, например, DCPA, дитиопир, тиазапир, пронамид; б/ ингибиторы роста появившихся проростков: i/ тиокарбаматы, например, EPTC, бутилат, циклоат, молинат, пебулат, тиобенкарб, триаллат, вернолат; в/ ингибиторы исключительно укоренения проростков, например, бенсулид, апропамид, сидурон; г/ ингибиторы укоренения и роста проростков, включающие: хлорацетамиды, например, алахлор, ацетохлор, метолахлор, диэтатил, пропахлор; и тиофенамиды, такие как диметенамид [2-хлор-N-/1-метил-2-этокси-этил/-N-/2,4-диметил-тиен-3-ил/-ацетамид; см. патент США 4 666 502], и другие, например, цинметилин; 6 - ингибиторы синтеза аминокислот, включающие: а/ глифозат, глюфозинат; б/ сульфомочевины, например, метсульфурон, метсульфурон-метил, этаметсульфурон, никосульфурон, триасульфурон, примисульфурон, бенсульфурон, хлоримурон, хлоримуронэтил, хлорсульфурон, сульфометурон, тифенсульфурон, трибенурон, трифлусульфурон, клопирасульфурон и пиразасульфурон; в/ сульфонамиды, например, флуметсулам /DE 498/; г/ имидазолиноны, например, имазаквин, имазаметабенз, имазапир, имазэтапир; 7 - ингибиторы биосинтеза липидов, включающие: а/ циклогексадионы, например, сетоксидим, клетодим; б/ арилоксифеноксизы, например, флуазифоп-Р-бутил, диклофоп-метил, галоксифоп-метил, хизалофоп; в/ другие, например, феноксапроп-этил; 8 - ингибиторы биосинтеза клеточных стенок, например, дихлобенил, изоксабен; 9 - быстрые разрушители клеточных мембран, включающие: а/ бипиридилиумы, например, паракват, дикват; б/ простые дифениловые эфиры, например, ацифлуорфен, фомесафен, лактофен, оксифлуорфен; в/ ингибиторы глутаминсинтетазы, например, глуфозинат; г/ другие, например, оксадиазон; 10 - смешанные ингибиторы, включающие: а/ карбаматы, например, азулам; б/ нитрилы, например, бромксинил, иоксинил; в/ гидантоцидин и производные; г/ различные, например, паклобуиразол, этофумезат, хихинклорак /BAS 514/, дифензокват, эдоталл, фозамин, DSMA, MSMA; 11 - другие.

Соединения, описанные в европейских патентах А-315889, А-461079 и А-549524; и PCT заявке ВОИС 91/10653, содержание которых здесь включено в виде ссылки, включая, например: 3[/4,6-диметокси-2-пиримидинил/-гидроксиметил] -N-метил-2- пиридин-карбоксамид; 4,7-дихлор-3-/4,6-диметокси-2-пиримидинил/-3-гексаноил-оксифталид; 3-[/4,6-диметокси-2-пиримидинил/-карбонил] -N, N-диметил-2- пиридин-карбоксамид; 3,6-дихлор-2-[/4,6-диметокси-2-пиримидинил/-карбонил]-бензойную кислоту; 6-хлор-2-[/4.6-диметокси-2-пиримидинил/-тио]-бензойную кислоту /DPX-PE 350 или пиритиобак/ и ее соли.

В некоторых случаях один ингибитор транспортировки ауксина может усилить подобный эффект. Природа эффекта ингибитора транспортировки ауксина такая, что он способен усиливать активность различных классов гербицидов. Следовательно, настоящее изобретение также относится к способу борьбы или контролированию роста нежелательных растений, или, иначе, регулирования роста растений, который включает совместное применение на месте, где это необходимо с помощью гербицидов, эффективного совокупного количества по меньшей мере одного ингибитора транспортировки ауксина и по меньшей мере одного другого гербицида, причем ингибитор транспортировки ауксина применяется в потенциализирующем количестве.

Используемые для совместного применения нормы могут изменяться в зависимости от климатических условий, сезона, экологии почвы, сорняков, с которыми нужно бороться, и тому подобного, причем успешные результаты могут быть получены, например, с нормами ингибитора транспортировки ауксина 0,00011 - 1,1 кг/га [0,0001 1b- - -1,0 1b /A], предпочтительно 0,0011 - 0,55 кг/га [0,001 -0,5 1b/A] , особенно 0,011 - 0,11 кг/га [0,01 - 0,1 1b/a] при совместном применении с нормами гербицидных компонентов, которые соответствуют величине или значительно ниже, чем рекомендуемые для их индивидуального использования [применяемые нормы в дальнейшем рассчитываются из измерений первоначально сделанных в 1b-A, используя конверсионный фактор 1 1b/A = 1,1 кг/га].

Пригодность специфических совместных применений для пред- и послевсходового использований и селективность зависят от выбранных компонентов.

Активность соединений формулы /A/ описана в вышеприведенных патентах и активность других известных ингибиторов транспортировки ауксина и подобных гербицидных компонентов или их продажных форм описана в литературе [см. также CR OP PR OTECTION CHEMICALS REFERENCE, Chemical and Phаrmaceutical Press, NY, NY].

Изобретение также относится к гербицидным или регулирующим рост растений композициям, содержащим по меньшей мере один ингибитор транспортировки ауксина и по меньшей мере один другой гербицид, причем ингибитор транспортировки ауксина находится в потенциализирующем количестве. Особенно предпочтительные композиции содержат соединение формулы A.

Такие композиции содержат активные вещества в ассоциации с сельскохозяйственно приемлемыми разбавителями. Они могут быть использованы в одной из двух, твердой или жидкой, формах, например, в форме смачивающего порошка или эмульгируемого концентрата, включающих обычные разбавители.

Такие композиции могут быть получены обычным образом, например, путем смешения активного ингредиента с разбавителем и необязательно с другими ингредиентами формулировки, такими как поверхностно-активные вещества и масла.

Под термином "разбавители", который используется здесь, подразумевают любой, жидкий или твердый, сельскохозяйственно приемлемый материал, который может быть добавлен к активной составляющей с получением более легкой или лучше наносимой формы или для достижения используемого или желательного усиления активности. Примерами разбавителей являются тальк, каолин, диатомовая земля, ксилол, нефитотоксические масла или вода.

Особые формулировки, применяемые в виде пульверизуемых форм, такие как диспергируемые в воде концентраты, диспергируемые в воде гранулы или смачивающиеся порошки, могут содержать поверхностно-активные вещества, такие, как смачиватели и диспергаторы, например, как продукт конденсации формальдегида, с нафталинсульфонатом, алкиларилсульфонат, лигнинсульфонат, жирный алкилсульфат, этоксилированный алкилфенол или этоксилированный жирный спирт.

Обычно формулировки включают 0,01 - 90 мас.% активного агента /агентов/ и 0 - 20 мас.% сельскохозяйственно приемлемого поверхностно-активного вещества, причем активный агент состоит по меньшей мере из одного ингибитора транспортировки ауксина и по меньшей мере одного другого ингибитора. Концентрированные формы композиций обычно содержат около 2 - 90 мас.%, предпочтительно около 5 - 80 мас.%, активного агента. Используемые формы формулировок могут содержать, например, 0,01 - 20 мас.% активного агента.

Когда осуществляют одновременное, непосредственно последовательное или в виде Tank-смеси применения, то не являющаяся ингибитором транспортировки ауксина компонента /компоненты/ может быть использована в соответствующей для продажи форме и в нормах, эквивалентных или предпочтительно ниже таковых, рекомендуемых изготовителем. Ингибитор транспортировки ауксина может быть сформулирован, как описано в вышеуказанных патентах США 5 098 462 или 5 098 466 и европейском патенте А-219451.

Согласно настоящему изобретению также можно совместно применять другие соединения, обладающие биологической активностью, например, соединения с инсектицидной или фунгицидной активностью.

Предпочтительные способы применения включают Tank-смесь, получаемую, например, путем добавления ингибитора транспортировки ауксина в резервуар, содержащий другую гербицидную компоненту и соответствующее поверхностно-активное вещество, причем в результате получают премиксы.

В зависимости от выбора совместно применяемых компонентов может быть достигнута как пред-, так и также послевсходовая активность по отношению к широкому ряду широколистных и травянистых сорняков. Не ограничивающие объема охраны изобретения примеры таких сорняков следующие: Setaria sp. - щетинник Brachiaria platyphylla - широколистная трава Ipomea sp. - ипомея Abutilon thephrasti - канатник теофраста Hibiscus trionum - гибискус троичный Solanum sp. - паслены, например, паслен лохолистный Avena fatua - овсюг Sinapis alba - горчица белая Amaranthus sp. - ширица колючая Xanthium strumarium - дурнишник Sorghum halepense - джонсонова трава Echinochloa crus-galli - просо петушье Polygonum sp. - горец перечный, горец вьющийся, горец стелющийся Cassia obtusifolia - резуха канадская Digitaria sp. - росичка Bromus tectorum - костер кровельный Apera spica-venti - метелица полевая Chenopodium album - марь белая Sorghum bicolor - сорго двуцветное Portulaca oleracea - портулак огородный Sida spinosa - грудинка колючая Campsis radicans - trumpet - ползучий Rottboellia exaltata - itchgrass Cynodon dactylon - бермудская трава Agropyron repens - пырей ползучий Cyperus sp. - сыть /циперус/ Panicum sp. - просо Lespedeza sp. - лепедица Trifolium sp. - клевер Hippuris vulgaris - хвостник обыкновенный Asclepias sp. - ваточник Salvia sp. - шалфей ланцетолистый Salsola iberica - поташник Convolvulus arvensis - вьюнок полевой Cirsium arvense - бодяк полевой Proboscidia louisianica - лютик полевой Senecio sp. - крестовник Chorispora tennela - горчица черная Alopecurus myosuroides - лисохвост полевой Sisymbrium altssimum - гулявник высочайший Caperionia palusrtis - texasweed.

Селективность в отношении зерновых культур также обычно зависит от выбора компонентов.

Соединения формулы /A/, например, обладают отличной селективностью в отношении кукурузы и хлебных злаков.

Также можно использовать смеси ингибитора транспортировки ауксина с более чем один другими гербицидами, например, трехкомпонентные смеси.

Предпочтительными ингибиторами транспортировки ауксина являются таковые формулы /A/, особенно такие, как M обозначает водород или катион натрия, калия, изопропиламмония или 2-/2-гидрокси-этокси/-этиламмония /соединения A1/.

Другая группа соединений включает соединение формулы /A/, где Z обозначает водород /соединения A2/; Z обозначает фтор /соединения A3/; Z обозначает хлор /соединения A4/.

Особенно предпочтительными индивидуальными ингибиторами транспортировки ауксина являются 4-/3,5-дифторфенил,-семикарбазон 2-ацетилникотиновой кислоты в виде свободной кислоты или в виде соли, особенно в виде его натриевой соли; 4-/3-фтофенил/-семикарбазон-2-ацетилникотиновой кислоты в виде свободной кислоты или в виде соли, особенно в виде натриевой соли.

Предпочтительными классами гербицидных компонентов смеси являются рострегулирующие гербициды, такие как бензойные кислоты, феноксиуксусные кислоты, пиколиновые кислоты и родственные соединения; ингибиторы роста, такие как корневые и ростковые ингибиторы сеянцев; быстрые разрушители клеточных мембран, такие как бипиридилиумы [bipyridiliums] ; ингибиторы аминокислотного синтеза, такие как сульфонилмочевина и сульфонамиды.

Примерами особых, предпочтительных гербицидных компонентов для совместного применения являются дикамба, тидиазурон, 2,4-D, диметанамид, атразин, цианазин, норфлуразон, флуроксипир, примисульфурон, никосульфурон, пендиметалин, хлорпиралид, паракват, этофумезат, флуметсулам /DE 498/ и в некоторых ситуациях глифозат.

Не ограничивающими объема охраны изобретения примерами особых комбинаций являются таковые, содержащие, например, 4-/3,5-дифторфенил/-семикарбазон 2-ацетилникотиновой кислоты в виде 2/2-гидроксиэтокси/-этиламмониевой соли /a/; или натриевую соль 4-/3-фторфенил/-семикарбазона 2-ацетилникотиновой кислоты /б/; или натриевую соль 4-/3-хлорфенил/-семикарбазона 2-ацетилникотиновой кислоты /c/; 4-/3,5-дифторфенил/-семикарбазон 2-ацетилникотиновой кислоты /d/; натриевую соль 4-/3,5-дифторфенил/-семикарбазона 2-ацетилникотиновой кислоты /e/; причем каждый из вышеуказанных компонентов, например, вместе с дикамба /z/; диметенамидом /y/; 2,4-D /x/; или тидиазуроном /w/.

Как указано выше, используемые нормы могут зависеть от множества факторов. Обычно удовлетворительные результаты получают, когда совместно применяемые компоненты используют в нижеуказанных количествах: Соединения /a/, /b/ или /d/: 0,0011 - 1,1 кг/га, предпочтительно 0,011 - 0,55 кг/га, особенно 0,011 - 0,11 кг/га.

Соединение /z/: 0,011 - 2,2 кг/га, предпочтительно 0,05 - 0,55 кг/га, особенно 0,11 - 0,55 кг/га.

Соединение /y/: 0,11 -4,4 кг/га, предпочтительно 0,275 - 1,0 кг/га, особенно 0,55 - 1,0 кг/га.

Соединение /x/: 0,011 - 2,2 кг/га, предпочтительно 0,11 - 1,1 кг/га, особенно 0,275 - 0,825 кг/га.

Соединение /w/: 0,011 - 1,1 кг/га, предпочтительно 0,055 - 0,55 кг/га, особенно 0,088 - 0,44 кг/га.

Весовое соотношение индивидуальных компонентов в полученных премиксах /предварительных смесях/ различно в соответствии с предназначенной для применения нормы; так, например, соотношение соединения /a/ к соединению /z/ в премиксе может изменяться, например, от 1 : 2000 до 100 : 1, предпочтительно 1 : 50 до 5 : 1, особенно от 1 : 50 до 1 : 1, например 1 : 50 - 1 : 2,5.

Примером трехкомпонентной смеси является смесь соединения /e/ с соединением /z/ и никотинсульфуроном или диметенамидом.

Кроме того, также, например, в смесь соединения /d/ или его соли с соединением /z/ может быть добавлен активный в отношении травы гербицид, такой как гербицид из вышеперечисленных классов 5 и 7.

Соединения формулы /A/, где Z обозначает хлор или фтор, является новыми и также составляют часть изобретения. Изобретение, далее, относится к соединениям формулы XA:

где X, Y и M имеют указанное в формуле /A/ значение, а Z' обозначает хлор или фтор.

Изобретение также относится к использованию соединений формулы /XA/, индивидуально или в комбинации с другими активными соединениями для борьбы с сорняками, гербицидным композициям, содержащим соединения формулы /XA/ также индивидуально или в комбинации с другими активными соединениями и к способам получения соединений формулы /XA/.

Особенными соединениями формулы /XA/ являются, например, таковые, где X обозначает фтор или хлор, Y обозначает водород или фтор и Z обозначает 6-фтор или 6-хлор [в ортоположении к карбоксильной группе], в виде соли или в свободной кислотной форме.

Соединения формулы /XA/, где Z' обозначает 6-фтор или 6-хлор, особенно предпочтительны.

Использование соединений формулы /XA/ и их формулировок в качестве гербицидных композиций может быть осуществлено, как описано здесь или как описано в патентах США 5 098 462; 5 098 466 и в европейском патенте А-219451, причем содержание каждого из указанных патентов в этом отношении включено здесь в виде ссылки.

Следующие примеры предназначены для иллюстрации изобретения, не ограничивая его объема охраны.

Пример 1.

Полевое испытание Полевое испытание осуществляют против канатника теофраста и мари белой на поле с кукурузой. Применение послевсходовое, спустя 35 дней после посева, при высоте сорняков 41 - 89 см. Нанесение осуществляют путем разбрасывания на листья формулировки в виде Tank-смеси. Вышеуказанное соединение /a/ используется в Tank-смеси как таковое. Вышеуказанное соединение /z/ используется в Tank-смеси в форме 0,5 кг/л. s.c., продающегося под названием BANVEL. Продажное поверхностно-активное вещество используют с водой /Universal Coop Incorporated, Minneapolis, МП/. Далее установленные величины рассчитывают из первоначально сделанных измерений в акрах, 1b, дюймах и галлонах в соответствии с факторами перевода: 1 гектар = 2,47 акра; 1 кг = 2,2 1b; 1 м = 3,28 фута; и 1 галлон = 3,78 л.

Результаты могут быть суммированы в табл. 1.

Используемая в виде Tank-смеси комбинация /a/ + /z/ значительно лучше действует, чем обработка индивидуальными соединениями. Вспомогательное средство обеспечивает некоторое увеличение контроля, но не ответственно за неожиданное увеличение контроля, наблюдаемое для гербицидной комбинации. Комбинация /a/ + /z/ оказывает заметно более высокое действие по сравнению с аддитивным эффектом любых гербицидов, которые при применении индивидуально при фиксированной норме неудовлетворительно контролируют сорняки. Наблюдается незначительное воздействие на кукурузу.

Пример 2.

Испытание в теплице Проводят испытание в теплице против канатника теофраста, мари белой, ипомеи и дурнушника. Обработку осуществляют по послевсходовому способу на 10-й день после посева и оценку проводят на 18-й день после обработки. Соединение /a/ сформулировано как промышленное активное вещество, в смеси равных частей ацетона и воды с 1,2% поверхностно-активного вещества. Соединение /z/ используется в продажной форме BANVEL-гербицида /=480 г/л эквивалента активного вещества/ в воде с 1,2% поверхностно-активного вещества. Ta nk-смеси наносят с помощью распылительной камеры при 3-х повторениях на концентрацию.

Результаты показывают синергизм, используя формулу Limpel, и статистически существенны, используя тест многократных рядов Дункана и приведены в табл. 2.

Пример 3.

Получение 4-(3,5-дифторфенил)-семикарбазона 2-ацетил-6-фторбензойной кислоты а/. Получение 3-фторфталевого ангидрида 15 г 3-Фторфталевой кислоты смешивают с 16,6 уксусного ангидрида и кипятят с обратным холодильником в течение 3 ч. После удаления непрореагировавшего уксусного ангидрида оставшееся твердое вещество белого цвета перекристаллизуют из толуола.

б/. Получение 2-ацетил-6-фторбензойной кислоты 9 г 3-Фторфталевого ангидрида и 6,8 г малоновой кислоты смешивают в 80 мл триэтиламина и нагревают на масляной бане при 71 - 72oC вплоть до прекращения выделения газа. Реакционную смесь смешивают с 50 мл смеси 10% HCl/H2O и экстрагируют эфиром. Эфир выпаривают и остающееся темное масло хроматографируют на колонке, используя 1 л смеси 20% этилацетата/гексан, затем 1 л 30% этилацетата/гексан, с получением сначала 3-фторизомера, затем целевого 6-фтор-изомера.

Т. пл. 76 - 81,5oC.

в/. Получение целевого соединения 3 г 6-Фтор-2-ацетилбензойной кислоты и 3 г 4-(3,5-дифторфенил)-семикарбазида смешивают в 20 мл метанола и нагревают до получения прозрачного раствора. Этот раствор затем перемешивают в течение 24 ч при комнатной температуре. Образуется твердое вещество белого цвета, которое отфильтровывают и высушивают в вакууме при 60oC с получением целевого продукта с т. пл. 227oC (разложение).

Соответствующую натриевую соль получают путем взаимодействия свободной кислоты с 25%-ным метоксидом натрия в метаноле.

Следующие соединения формулы /XA/ могут быть получены аналогичным образом (см. табл. 3).

Отчет об испытаниях гербицидной активности В дополнение к комбинациям, результаты испытаний которых представлены в заявке, испытаны ряд других комбинаций для демонстрации увеличения синергической гербицидной активности. В опытах активные ингредиенты применялись на испытуемых растениях как индивидуально, так и в комбинации друг с другом. Полученные результаты сравнивались с активностями индивидуальных гербицидов. Ожидаемые активности комбинаций вычислялись на основании результатов, получаемых индивидуальными активными ингредиентами, по методу Колби (Weeds 15, 1967, pages 20 - 22), согласно следующей схеме вычисления: E = 100 - /(100 - An)(100 - Bn) : 100/ В этом методе вычисления для ожидаемой активности смеси E представляет собой предполагаемую активность смеси, включающую соединение A "n" раз, соединение B "m" раз.

Способ: послевсходовое гербицидное применение Активные ингредиенты взвешивают и растворяют в растворе, содержащем ацетон : деионизированную воду в соотношении 1:1 и 0,5% смеси адъювантов, включающей ПАВ SPAN I20 : TWEEN I20 : TWEEN I85 в соотношении 1:1:1. Этот раствор разводят таким образом, чтобы получить растворы для разбрызгивания, содержащие единичные дозы индивидуального или комбинированного активного ингредиента. Каждую дозу применяют одновременно через комплект линейнонаправленных разбрызгивателей, чтобы обеспечить объем распыления 600 л/ч, для обработки как листьев засеянных сорных трав, так и поверхности почвы. До применения испытываемых соединений комбинации используемые саженцы культивировались до развития у растений двух- ранних трех листов. Стадия развития каждого саженца в течение срока применения регистрировалась. После разбрызгивания обработанные растения переносят в теплицу и выдерживают там до окончания эксперимента в течение 4 недель. Симптомы повреждений регистрируются на второй и 10 дни после применения. Визуальная оценка в % контроля сорняков проводится 2-4 недели после обработки. Результаты испытаний приведены в табл. 4 - 12.

Заключение.

Испытываемые смеси формулы A с другими гербицидами показывают значительный синергический эффект против большого числа нежелательных сорняков. Указывается и подтверждается приведенными данными, что в смесях соединений формулы A с другими гербицидами согласно изобретению присутствует синергическое увеличение их гербицидной активности при нанесении на нежелательные сорняки в период их раннего послевсходового развития. Такое синергическое взаимодействие смесей согласно изобретению весьма удивительно и неожиданно с точки зрения спектра известной активности гербицидов, которые сами по себе известны.

Испытываемые соединения, где соединение /e/

и соединение /a/

и в их коммерчески допустимых формах: паракват, используемый как GRAMOXONE 2,4-D используемый как DED-WEED этофумезат --"-- NORTRON дикамба --"-- BANVEL диметенамид --"-- FRONTIER флуроксипир --"-- STARANE хинклорак --"-- FACET клорпиралид --"-- LONTREL

Формула изобретения

1. Гербицидная композиция, включающая в качестве активного ингредиента соединение общей формулы I

где М - водород или солеобразующий фрагмент, выбранный из катиона натрия или 2-(2-гидроксиэтокси)этиламмониевого катиона, отличающаяся тем, что он дополнительно содержит второй гербицид, выбранный из группы дикамба, 2,4-Д, диметенамид, флуроксипир, клопиралид, паракват, этофумезат или хинклорак при массовом отношении 1 : 200 - 9 : 1.

2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что соединение формулы I выбариют из группы, включающей 2-(2-гидроэтокси)этиламмониевую соль 4-(3,5-дифторфенил)-семикарбазон 2-ацетилникотиновой кислоты (а), или натриевую соль 4-(3,5-дифторфенил)-семикарбазон 2-ацетилникотиновой кислоты (е) и другой гербицид представляет собой дикамба (z), димененамид (у), или 2,4-Д (х).

RH4A - Выдача дубликата патента Российской Федерации на изобретение

Дата выдачи дубликата: 24.10.2003

Номер и год публикации бюллетеня: 1-2004

(73) Новый патентообладатель: По доверенности ЕВРОМАРКПАТ И.А. Веселицкая

Извещение опубликовано: 10.01.2004

PC4A - Регистрация договора об уступке патента Российской Федерации на изобретение

Прежний патентообладатель: НОВАРТИС АГ (CH)

Номер и год публикации бюллетеня: 5-2004

(73) Патентообладатель: ЗИНГЕНТА ПАРТИСИПЕЙШНС АГ (CH)

Договор № 18267 зарегистрирован 27.01.2004

Извещение опубликовано: 20.02.2004

Популярные патенты:

2160981 Способ создания плантаций солодки голой на обесструктуренных почвах в орошаемом земледелии

... цель достижения ускоренного агротехнического и защитного эффекта, дается одногодичная подготовка почвы на глубину плодородного слоя, посев сидерата с последующим его запахиванием, а посадка делается крупномерными саженцами с комом земли в открытые ямокопателями ямы, упакованными в металлические кожухи (см. RU, заявка N 94039309, МПК6 A 01 G 23/00. Способ создания лесных полос на засоленных почвах посадкой крупномерных саженцев с комом земли //Самарцев А. Я. Заявлено 26.09.1994. Опубликовано: Бюл. "Изобретения". - 1998. - N 6. - Ч. 1. - С. 8). К недостаткам описанного способа относятся большие трудозатраты, прерывистость выполнения процессе и малая производительность труда. Для ...

2267261 Молочно-доильный комплекс

... по технической сущности и достигаемому результату является молочно-доильный комплекс (описание изобретения к а.с. №1491415, А 01 J 5/00, 1989 г.), содержащий доильную установку с входами и выходами для животных, установленную на подвижной платформе с возможностью перемещения по направляющей, накопительную и последоильную площадку, проходы комплекса. Одна из боковых сторон прохода имеет молочный блок с подсобным помещением, которое связано посредством проема с проходом. Платформа с доильной установкой размещена в подсобном помещении и установлена с возможностью перемещения поперек прохода. Описанная конструкция энергоемка. Осуществление процесса доения всего поголовья, ...

2490849 Способ переработки безподстилочного помета птиц клеточного содержания и навоза свиней в топливные брикеты

... помета безподстилочного и навоза свиней предусматривает его сепарирование и смешивание с наполнителями (сухие опилки, сухой торф, сухие отходы сельского хозяйства в виде шелухи семечек, костры льна и т.п.) в смесителе принудительного типа с получением однородной массы, с доведением влаги до 25-55%, что определяется влагомером или визуально. Фракционный состав сухих наполнителей должен быть в пределах от 0 до 6 мм. Допускаются отдельные включения до 10-15 мм в количестве до 10% от общей массы. В процессе смешивания в смесителе (3) в пометную или навозную массу подаются отходы топливных или пищевых масел посредством жидкостного дозатора в количестве не более 5-6% от общей ...

2260932 Способ уборки льна и тресты при неблагоприятных погодных условиях

... особенно сложной. При уборке льнотресты при неблагоприятных погодных условиях для сушки льнопродукции стеблевую массу чаще всего собирают в порции и последние устанавливают в конусы или шатры. При описании же способа нет упоминания о конусах и порциях стеблей. Это подтверждает, что он не предназначен для применения при неблагоприятных погодных условиях.Наиболее близким к заявляемому является способ уборки льна и тресты при неблагоприятных погодных условиях, включающий операции уборки льна с расстилом лент стеблей на почву (на льнище) и оборачивания лент или их вспушивания в процессе приготовления тресты, подбор лент с образованием порций из стеблей, сушку последних в конусах ...

2459398 Способ рекультивации почв, загрязненных минерализованными водами

... из семейства амарантовых (Salsola collina и Salsola ruthenicd). Культивирование проводили на открытом воздухе в течении 120 суток, отбор проб осуществлялся каждые 30 суток. Периодически, по мере необходимости, осуществлялся полив пресной водой, из расчета 1,5-2 л/м2. Результаты исследования представлены на фиг.2.Как видно из фиг.2, внесение ила и высадка растений-галофитов позволила снизить остаточное содержание хлорид-ионов в среднем более чем в два раза. При этом наибольший эффект достигается за счет сорбции хлоридов брикетами избыточного ила. Высадка растений-галофитов эффективна при содержании солей менее 5%. При концентрации солей более 10 мас.% целесообразна ...

Еще из этого раздела:

2094986 Гербицидный состав

2204241 Способ определения поливных норм при капельном орошении томатов

2083070 Способ предпосевной обработки семян и устройство для его осуществления

2054249 Способ зимовки открытопузырных рыб

2161402 Способ акселерационного содержания и разведения кроликов

2496298 Узел крепления пальцев подборщика

2233582 Устройство для охлаждения молока

2185045 Способ посева, устройство для его осуществления и семявысевающий аппарат конструкции ибрагимова

2112337 Рабочий орган культиватора

2119738 Орудие для уборки грубых кормов

Изобретения в сфере сельского хозяйства, животноводства, рыболовства

Гербицидная композиция

Изображения

Формула изобретения