Калиевая соль n-(4,6-диметилпиримидин-2-ил)-n'-[2- (метоксикарбонил)фенилсульфонил]мочевиныПатент на изобретение №: 2107683 Автор: Погорелая Любовь Дмитриевна, Кузнецова Галина Владимировна, Жесткова Татьяна Яковлевна, Егоров Борис Федорович, Бельков Валентин Петрович Патентообладатель: Погорелая Любовь Дмитриевна, Кузнецова Галина Владимировна, Жесткова Татьяна Яковлевна, Егоров Борис Федорович, Бельков Валентин Петрович Дата публикации: 27 Марта, 1998 ИзображенияКалиевая соль N-(4,6-диметилпиримидин-2-ил)-N'-/2-(метоксикарбонил)фенилсульфонил/мочевины применяется в качестве гербицида для уничтожения нежелательной растительности при выращивании сосны и на железнодорожном полотне. 13 табл. Изобретение относится к новым производным арилсульфонилмочевины, а именно, к калиевой соли N-(4,6-диметилпиримидин-2-ил)-N'-/2- (метоксикарбонил)фенилсульфонил/мочевины (калиевая соль сульфометурон-метила), которая может найти применение в лесном хозяйстве при выращивании кедра (сосны сибирской, корейской) и на землях несельскохозяйственного применения в качестве гербицида. Калиевая соль N-(4,6-диметилпиримидин-2-ил)-N'-/2- (метоксикарбонил)фенилсульфонил/мочевины имеет формулу I: Известны N-гетероциклические аминокарбониларилсульфонамиды, которые используются для борьбы с нежелательной растительностью в посевах сельскохозяйственных культур - пшенице и ячмене (патент СССР N 1836014, 1993). В патенте США N 4721520, 1988 описаны соединения общей формулы II, проявляющие гербицидную активность: где радикалы могут иметь в числе прочих следующие значения: X,Y-CH3; R2, R3-H; R4, R5-H, CH3; W-O, а также приемлемые в сельском хозяйстве их соли, такие как калиевые, натриевые и другие. Описан также способ получения N-гетерил-аминокарбониларилсульфонамидов, включая натриевую соль сульфометурон-метила (патент ЕПВ N 559044, 1993). Однако в указанных патентах США и ЕПВ калиевая соль сульфометуронметила не охарактеризована и не описан способ ее получения. Кроме того, в патентах нет сведений об использовании соединений для уничтожения сорной растительности при выращивании сосны. Известно использование метил-2-//(4,6-диметилпиримидин-2 -ил)аминокарбонил/аминосульфонил/бензоата (сульфометурон-метил) для уничтожения сорняков при выращивании сосны скипидарной (патент США N 4379717, 1983). Однако сульфометуронметил, как уже отмечалось, недостаточно селективен в отношении сосны. В таблице VII патента приведены данные, которые характеризуют замедление роста сосны на 15% уже при дозе 0,035 кг/га, а при повышении дозы 0,070-0,140 кг/га замедление роста достигает 25-30 %. На основании приведенных в патенте данных можно сделать вывод об ограниченных возможностях применения сульфометуронметила при уходе за одним из видов сосны. В последующий период (после 1980 г.) сульфометуронметил был испытан в посадках различных древесных пород, включая ряд видов сосны: сосну Элиота, ладанную, Банкса, аллепскую, неймутову, обыкновенную (см. Гонзалес Ф.Е. Применение гексазинона и сульфометуронметила при закладке плантаций сосны //Сорные растения и борьба с ними: FЖ - 1986. - N9. - Реф. 802. - Ref.op.: Gonzales F.E. Hexazinone and sulfometuron methyl herbicides for pine forestry //Proc. S. Weed Sc. Soc. - 1985. - Vol.38. - P. 146-156; Ahrens J.F. Phytotoxicity of selected industrial use herbicides in root zones of ornamental plants //Weed Abstracts. - 1986. - N8. - Ref.2781. - Ref. op. //Proc. 39th annual meeting of the Northeastern Weed Science Society. - 1985. - P.256-258; Bacon C.I., Zedaker S.M., Kreh R.E., Vodak M/C/ Efficacy of sulfometyron methyl (Oust) for Christmas tree production // Weed Abstracts. - 1986. - N10. - Ref.3466. - Ref.op. //Proc. 37th annual metting of the Southern Weed Science Society. - 1984. - P.200-208; Barnes A.D., Zedaker S.M., Feret P.P., Seiler J.R. The effects of sulfometuron on the root growth of loblolly pine // Weed Abstracts. - 1991. - N4. - Ref.1105. - Ref.op. //New Forests. - 1990. - Vol.3. - N4. - P.289-295; Kuhns L.J., Kaps M.A. Sulfometuron-methyl and imazapyr applied as applied as directed spray on white pine //Weed Abstracts. - 1987. N2. - Ref.415. - Ref. op // Proc. 40th annual meeting of the Northeastern Weed Science Society. - 1986. - P.263-264; Michael J. L., Andrews G.W. Pine tolerance to several new herbicides // Weed Abstracts. - 1985. - N9. - Ref.2149. -Ref.op. // Proc. 36th annual meeting of the Southern Weed Science Society. - 1983. - P.218-221; Miller J. H. Herbicides weed control trials with a planting machine and crawler-tractor sprayer-fourth year pine response // Weed Abstracts. - 1991. - N4. - Ref.1102. -Ref.op. // Proc. 43d annual meeting of the Southern Weed Science Society. - 1990. - P.233-244) Neary D. J. , Conde L.F., Smith J.E. Effects of sulfometuron methyl on six important competing species in coastal plain flatwoods //Weed Abstracts. - 1986. - NIO. - Ref.3467. -Ref.op. // Proc. 37th annual meeting of the southern Weed Science Society. - 1984. - P.193-199; Netmer D.A. Effects of spring-applied sulfometuron and imazapyr on newly planted tree seedlings in northern Wisconsin // Weed Abstracts. - 1989. - N11. - Ref.3466. - Ref.op. // Proc. North Central Weed Control Conference. - 1986. -Vol.41. - P. 115-117; Skroch W.A. Weed control In newly planted conifers // Weed Abstracts. - 1985. - N1O. - Ref.2450. - Ref.op. // Proc. 36th annual meeting Southern Weed Science Society. Raleigh,. 1983. - P. 176; Yeiser l.L., Boyd J.W. Survival and growth two years after control herbaceous competitors in newly planted seedlings of loblolly pine // Weed Abstracts. - 1990. - N6. -Ref.1866. -Ref.op // Proc. Arkansas Academy of Science. -1988. - Vol.42. - P. 102-104; Nir A. , Arensteir Z. Weed control inaffoeested oreas Abstracts. -1988 -N8 -Ref. 2576, Ref. op. // РЖ 1987 British Crop. Protection Conference, Weeds. -1987. Vols. -P. 787-792). При этом было установлено, что разные виды сосны существенно различаются по чувствительности к сульфометуронметилу и что не все виды достаточно устойчивы. Кедр в приведенных источниках (в патенте и научных сообщениях) не упоминается. По нашим данным, кедр обладает высокой устойчивостью калиевой соли сульфометурон-метила, что дает основания для применения калиевой соли при уходе за кедром против различных видов однолетних и многолетних, заглушающих культур кедра высокорослых трав. Известно также, что сульфометурон-метил используется как неселективный гербицид для обработки обочин дорог, аэродромов и других подобных мест в виде 75%-ных вододиспергируемых гранул или сухой текучей суспензии (Н.Н. Мельников, К. В. Новожилов и С.Р.Белан. Справочник. Пестициды и регулятора роста растений. -М.; Химия, 1985, с. 145). Наиболее удобной препаративной формой для использования гербицидов в указанных областях - несельскохозяйственном применении и при выращивании сосны в питомниках - является жидкая форма. Однако растворимость сульфометурон-металла в воде недостаточна и составляет 280 мг/л, при 20oC и pH 7. С целью увеличения содержания действующего вещества в водорастворимой препаративной форме получена калиевая соль сульфометурон-метила, растворимость ее в воде составляет 720 мг/г при 20oC и pH 7, содержание действующего вещества 95%. Кроме того, соль, полученная в гранулированной форме может быть применена непосредственно для обработки почвы, что упрощает ее использование в некоторых случаях. Недостатком сульфометурон-метила при применении в качестве гербицида при выращивании сосны является его недостаточная селективность. Даже в малых дозах 0,035-0,28 кг/га сосна повреждается на 15-33% (патент США N 4739717, табл. VII). В нашем же случае посевы сосны в любой стадии и при любой фенологической фазе проявили высокую устойчивость к калиевой соли сульфометурон-метила при использовании самых высоких доз - до 5 кг/га. Кроме того, в некоторых случаях, в частности при выращивании сосны в питомниках или при несельскохозяйственном применении гербицидов (сплошное уничтожение растительности, полотно железных дорог, аэродромы и др.), преимуществом гербицида является длительность его действия, определяемая скоростью разложения в почве. Основным механизмом разложения сульфометурон-метила и его слой в почве является химический гидролиз. Калиевая соль сульфометурон-метила разлагается в воде медленнее самой мочевины и более устойчива, чем другие соли сульфометурон-метила. Для расширения спектра уничтожаемых сорняков калиевая соль сульфометрон-метила может быть использована в смеси с другими гербицидами, например с глифосадом (д.в. - N -(фосфонометил) глицин). Гранулированная форма калиевой соли сульфометурон-метила может быть получена грануляцией как самой соли с добавками, так и одновременно синтезом и грануляцией исходных продуктов: сульфометурон-метила, гидроокиси калия и добавок (адьюванты, поверхностно-активные вещества). Препарат используется путем разведения гранул в воде или непосредственно в гранулированной форме. Норма расхода препарата при выращивании сосны составляет 100 - 300 г/га д. в. , для уничтожения сорняков на железнодорожном полотне - 150 - 300 г/га д.в. Пример 1. Получение калиевой соли N = (4,6-диметилпиримидин-2-ил)-N'-/2-метоксикарбонил)фенилсульфонил/- мочевины. К 1,5 г (0,0042 моль) N-(4,6-диметилпиримидин-2-ил)-N'-/2-(метоксикарбонил)фенилсульфонил/ мочевины в 6 мл этилового спирта при перемешивании и нагревании до 50oC по каплям прибавляют 0,53 г 43%-ного раствора гидроокиси калия. Реакционную массу выдерживают при 50oC в течение 4 ч, затем охлаждают. Полученный осадок отфильтровывают, промывают сушат. Выход 1,57 г (95%), температура плавления 145oC. Найдено: C 44,19; H 3,29; N 13,50; S 8,09. C15H15KN4O5S Вычислено, % C 44,78; H 3,73; N 13,93; S 7,96. ИКС, см-1: 3520, 3320, 2960, 2920, 2860, 1730, 1670, 1650, 1600, 1510, 1435, 1385, 1350, 1290, 1260, 1200, 1180, 1160, 1110, 1065, 1040, 980, 960, 890, 850, 840, 810, 770, 755, 730, 695, 655, 600, 570, 555. ПМР g 7,45; 8,17; 3,83; 6,62; d6 ацетон - 2,27; 7,99. Структурная формула: Пример 2. Определение гербицидной активности калиевой соли сульфометурон-метила в условиях теплицы. Семена сорных растений высевали в бумажные стаканчики емкостью 600 см3, наполненные дерново-подзолистой землей (при почвенном внесении гербицидов) или смесью дерново-подзолистой почвы, песка и торфа в соотношении 1:1:1 (при внесении гербицида по всходам сорняков в фазу 2-3-х листьев). Гербицид растворяли водой из расчета 500 л/га и опрыскивали почву (после посева семян) или всходы сорняков. Действие гербицида на растения оценивали через 30 дней после почвенного применения или через 15 дней после опрыскивания всходов по снижению зеленой массы в сравнении с контролем без обработки препаратом (в %). Результаты испытаний представлены в табл. 1. Пример 3. Определение гербицидной активности калиевой соли сульфометурон-метила при выращивании сосны сибирской в питомнике. Испытания проводились в полевых условиях в соответствии со стандартными методиками, применяемыми в растениеводстве и лесовыращивании (Методика испытаний гербицидов и арборицидов в лесном хозяйстве, Л., ЛенНИИЛХ 1990, с. 43). Величина опытных делянок составляла 10 - 50 м2, почвы - легкие по механическому составу, суглинистые и тяжелоглинистые, содержащие гумуса 2-4%, pH почвы 3,8 - 5,3. Повторность опыта трехкратная, норма применения препарата 100 - 328 г/га по д. в. Норма расхода рабочей жидкости 300 - 600 л/га. Опрыскивание производилось ранцевым опрыскивателем до и после всходов калиевой солью сульфометурон-метила в виде 58%-ной водной суспензии водорастворимых гранул (1) и сульфометурон-метилом в виде 75%-ной водной суспензии воднодиспергируемых гранул (2). Основные сорняки многолетние: тысячелистник обыкновенный, осот розовый, осот желтый, одуванчик обыкновенный, подорожник большой, клевер белый, горошек мышиный; однолетние: Марья белая, горец птичий, горец шероховатый, горец вьюнковый, пастушья сумка, торица полевая, щирица колосистая, мышей сизый, просо куриное. Результаты испытаний приведены в табл. 2-4. Высокая устойчивость кедра к калиевой соли сульфометурон-метила позволяет применять ее в повышенных дозах и обеспечить тем самым длительный эффект борьбы с семенным поколение сорняков и с многолетними сорняками в питомниках и достаточно высокий эффект борьбы с многолетними высокорослыми травами при уходе за культурами кедра на вырубках. Так, при обработке посевов кедра сибирского в питомниках Кемеровской области негативного действия калиевой соли на сеянцы не наблюдалось при эффективном действии на сорняки (см. табл. 5). Эффект действия на сорняки при высоких дозах сохраняется почти полностью на второй год и в значительной мере на третий. Спектр фитотоксического действия гербицидов широкий - в составе сорных трав имелось более 40 видов растений. Посевы кедра при хорошем росте отличались от контрольных более высокой сохранностью - до 129%. Аналогичные результаты получены в посевах кедра сибирского на юге Красноярского края и в посевах кедра корейского в Хабаровском крае. Сравнительные испытания чувствительности кедра сибирского по отношению к сульфометурон-метилу и его калиевой соли показали существенное преимущество последней (см. табл. 6 - 8). * Приведенные в табл. 8 данные показывают, что, во-первых, кедр намного более устойчив к обоим сравниваемым гербицидам, чем сосна обыкновенная и, во-вторых, что кедр существенно устойчивее к калиевой соли, чем к сульфометурон-метилу - разница в показателях ЕД50 более шестикратной. Результаты испытаний показали высокую гербицидную активность калиевой соли сульфометурон-метила как при довсходовом применении, так и по активно вегетирующим сорнякам в посевах и посадках сосны сибирской. Спектр ее действия широк, она подавляет рост однолетних и многолетних видов сорняков. Помимо подавления травяной растительности, отмечено ее токсическое влияние во всех дозах на лиственную поросль. Так серая ольха и лещина разнолистная были дефолиированы от 50 до 100% в зависимости от дозы. К осени у ольхи, лещины, рябины, березы, ивы и малины усохли концы побегов при дозе 100-200 г/га д.в. препарата. Посевы же сосны сибирской не повреждались при использовании самых высоких доз - до 5 кг/га. Приведенные в табл. 6 данные показывают, что во-первых, кедр намного более устойчив к обоим сравниваемым гербицидам, чем сосна обыкновенная и, во-вторых, что кедр существенно устойчивее к калиевой соли, чем к сульфометурон-метилу - разница в показателях EDSO более шестикратной. Данные, приведенные в табл. 7, характеризуют высокую избирательность калиевой соли. Даже при повышении достаточно эффективной дозы в 2,5 раза (до 1,0 кг/га) повреждения кедра отсутствуют, тогда как повреждения сульфометурон-метилом имелись уже при дозе 0,2 кг/га, которая дает слабый эффект действия на многолетние сорняки. Данные, приведенные в табл. 6-8, характеризуют высокую биологическую устойчивость кедра сибирского и корейского к большим дозам калиевой соли сульфометурон-метила, которые обеспечивают высокую эффективность подавления типичных для ареала и условий местопроизрастания кедра сибирского и корейского видов многолетних высокорослых сорных трав. Пример 4. Определение гербицидной активности при обработке железнодорожного полотна. Испытания проводились аналогично примеру 3 на призме полотна железной дороги (откос, межпутевое пространство) на площади 10-100 м2, учетная делянка - 0,25-0,5 м2. Покрытие полотна железной дороги гравийное, щебеночное. Доза - 50-500 г/га д.в. Сравнение эффективности калиевой соли сульфометурон-метила проводилось с использованием для этих целей гербицидами: симазин (в виде смачивающегося порошка), раундап (водный раствор), а также оустом (водная дисперсия) (Н.Н. Мельников, К.В.Новожилов, С.Р.Белан. Справочник. Пестициды и регуляторы роста растений.- М.: Химия,1995). Калиевая соль сульфометурон-метила испытывалась в виде раствора водорастворимых гранул и в виде сухих гранул, которые разбрасывались опылителем вентиляторного типа на пустыре с преимущественными сорняками железнодорожного полотна. Испытания проводились в различных климатических зонах с типичными для этих зон сорными растениями. Обработка проводилась до и после всходов с учетом результатов от 1 до 4,5 месяцев и через 1 и 2 года после внесения гербицидов. Результаты испытаний представлены в табл. 9. Результаты испытаний калиевой соли сульфометурон-метила показали ее высокую гербицидную активность на полотне железной дороги как при довсходовой, так и послевсходовой обработке. Динамика остатков препарата в почве такова, что в течение двух лет после обработки возможно контролировать значительную часть сорняков. Малые дозы внесения калиевой соли позволяют существенно снизить экологическую нагрузку на окружающую среды по сравнению с применяемыми в последнее время в основном триазиновыми гербицидами, а также раундапом и тордоном - 22К. Пример 5. Изучалась эффективность действия калиевой соли сульфометурон-метила при обработке посевов кедра сибирского (Pinus Sibirica) в питомниках Кемеровской области. В составе сорных трав имелось более 40 видов растений, однолетних и многолетних, в том числе высокорослых, заглушающих культуры сосны сибирской (кедра). Результаты испытаний представлены в табл. 10. Эффект действия на сорняки при высоких дозах сохраняется почти полностью на второй год и в значительной мере на третий. Посевы кедра при хорошем росте отличались от контрольных более высокой сохранностью - до 129%. Аналогичные результаты получены в посевах кедра сибирского на юге Красноярского края и в посевах кедра корейского (Pinus Koralehsis) в Хабаровском крае. Пример 6. Сравнительные испытания чувствительности кедра сибирского к калиевой соли сульфометурон-метила (1) и сульфометурон-метилу (2). Результаты испытаний представлены в табл. 11. Пример 7. Изучался гидролиз солей сульфометурон-метила при pH 7,3 и температуре 23oC. Результаты испытаний приведены в табл. 12. Калиевая соль сульфометурон-метила в воде разлагается медленнее самой мочевины и наиболее устойчива в воде и почве по сравнению с другими солями. Это свойство калиевой соли сульфометурон-метила обеспечивает длительность действия гербицида на обрабатываемых объектах (несельскохозяйственные объекты, в лесном хозяйстве) на 3 года (см. табл. 13). Эффективность действия калиевой соли СММ на третий год после ее применения значительно превышает эффективность самой мочевины и других ее солей, например натриевой соли. Практическое значение предлагаемой соли заключается в том, что она облегчает решение сложной, дорогой и трудоемкой задачи восстановления после главной рубки высоко ценимых древесных пород российских лесов. Формула изобретенияКалиевая соль N-(4,6-диметилпиримидин-2-ил)-N-[2- (метоксикарбонил)фенилсульфонил]мочевины формулыQB4A Регистрация лицензионного договора на использование изобретения Лицензиар(ы): Погорелая Любовь Дмитриевна (RU), Кузнецова Галина Владимировна (RU), Жесткова Татьяна Яковлевна (RU), Егоров Борис Федорович (RU), Бельков Валентин Петрович (RU) Вид лицензии*: ИЛ Лицензиат(ы): Закрытое акционерное общество "Гербицид-Холдинг" (RU) Договор № 0000058 зарегистрирован 17.03.2005 Извещение опубликовано: 27.05.2005 БИ: 15/2005 * ИЛ - исключительная лицензия НИЛ - неисключительная лицензия Популярные патенты: 2019938 Рабочий орган почвообрабатывающей машины ... обращенной вверх, и передним нижним изогнутым концом направлена вперед в направлении вращения ротора, а затылочная (наружная) грань ножа повернута относительно перпендикуляра к радиусу вращения до центра на угол 15о< <45. Это отличие является существенным, так как оно способствует уменьшению усилий резания почвы, чего невозможно достигнуть в работе его аналогов. Поиск аналогов устройств, у которых ножи с вертикальной осью вращения изготовлены передним нижним концом вперед по ходу движения и расположены на конической поверхности с вершиной конуса, обращенной вверх, их не выявил. Таким образом, заявляемое техническое решение соответствует критерию "Новизна" и вывод о ... 2303347 Способ ведения виноградных кустов ... и резервного укрываемого на зиму рукава, равного по длине высоте штамба, и стрелки восстановления. Недостатком известного способа является то, что плечи кордона с плодовыми лозами, размещенные на верхнем ярусе шпалеры, создавая сплошной листовой полог, сильно затеняют развивающиеся побеги нижнего яруса на резервном рукаве. Это негативно отражается на интенсивности фотосинтеза листового аппарата, а следовательно, и на степени вызревания побегов и закладке генеративных органов в почках зимующих глазков.Кроме того, резервные рукава, формируемые в одностороннем направлении, при освобождении их с лозами от шпалеры требуют дополнительных затрат на фиксацию их в приземном слое перед ... 2051553 Устройство для обезвоживания навоза ... на фиг. 7 сечение В-В на фиг.6; на фиг.8 то же, при выполнении фильтрующих элементов с фаской; на фиг.9 крепление вибратора на эластичной пластине; на фиг. 10 узел I на фиг.3, герметично контактирующее соединение эластичной пластины с боковой стенкой короба. Устройство для обезвоживания навоза содержит приемный бункер 1. В его основании 2 смонтирован подающий шнек 3, выполненный совместно с прессующим шнеком 4, помещенным в корпус 5. На его выходе расположено средство регулирования влажности твердой фракции навоза, выполненное в виде короба 6 с перфорированным днищем 7, к которому крепится вибратор 8. Крышка короба 6 представляет собой эластичную пластину 9, подвижную в вертикальной ... 2110911 Способ выращивания птицы ... мембран бактерий, окислением липидов, входящих в их состав, активацией свободно-радикального окисления. Следует особо подчеркнуть бактерицидный эффект по отношению к анаэробам, не чувствительным к другим бактериостатическим препаратам [6]; озон индуцирует образование свободных радикалов, стимулирует перенос кислорода к сульфидам, в частности, окисляет глутатион до дисульфида. Таким образом меняется антиокислительная активность соединений, входящих в состав кормов, индуцируется ферментативная деятельность [7]; озон взаимодействует с белками, липидами, аминокислотами, превращает их в свободно-радикальные формы, которые легко вступают в метаболизм, что повышает их усвояемость ... 2201663 Устройство для ориентированной посадки лука ... ф-лы, 4 ил. , , , ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ПАТЕНТУ Изобретение относится к сельскохозяйственному машиностроению, в частности, к устройствам для посадки сельскохозяйственных культур. Известно устройство для посадки лука, имеющее устройство для ориентации луковиц в виде шнека с эластичными спиральными навивками. Недостаток устройства: в результате контакта штифтов при вдавливании луковиц в почву происходит залипание подпружиненного дна почвой, что приводит к ухудшению ориентации луковиц (RU 2141751, МКИ 7 А 01 С 11/02, 1999 г.). Известно устройство для посадки лука, состоящее из семенного ящика, транспортерной цепи с захватами, ведущей и ведомой звездочек, ... |
Еще из этого раздела: 2421109 Способ роспуска закристаллизовавшегося меда и устройство для его осуществления 2200377 Сельскохозяйственный агрегат 2060659 Установка для переработки органического субстрата в биогумус 2243658 Способ повышения урожайности картофеля и томатов 2059362 Установка для выращивания мидий 2154940 Способ получения, содержания и хранения живого корма для биологических объектов птиц и рыб 2434381 Технологическая линия для приготовления и раздачи влажных кормов 2088063 Широкозахватный сельскохозяйственный агрегат 2420949 Способ оценки потенциальной урожайности семянок сафлора красильного 2192734 Устройство для производства прессованных кип из корней лекарственных растений |