2-циано-1,3-дионы, или их энольные таутомерные формы, или их сельскохозяйственно приемлемые соли, способ их получения, гербицидная композиция и способ борьбы с ростом сорняковПатент на изобретение №: 2055067 Автор: Пол Альфред Кейн[US], Сьюзан Мэри Крэмп[GB] Патентообладатель: Рон-Пуленк Эгрикалчер Лтд. (GB) Дата публикации: 27 Февраля, 1996 Адрес для переписки: подача заявки24.01.1992 публикация патента27.02.1996 Изображения  Использование: в качестве гербицидов для борьбы с ростом сорняков. Сущность изобретения: продукты - 2-циано-1,3-дионы с различными заместителями, способ их получения путем взаимодействия кетонитрила с соответствующим бензоилхлоридом, гербицидная композиция и способ борьбы с ростом сорняков. 4 с. и 7 з. п. ф-лы, 2 табл. , ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ПАТЕНТУИзобретение относится к новым 2-циано-1,3-дионовым производным, способу их получения, композиции, содержащей их, и их применению в качестве гербицидов. Изобретение представляет 2-циано-1,3-дионы общей формулы (I) R   (I) в которой R представляет алкильную группу с разветвленной цепью, содержащую от 1 до 6 атомов углерода; или незамещенную или С1-С4алкил-замещенную циклоалкильную группу; R1 представляет водород, галоген, С1-С4 алкил, С1-С4 алкокси или С1-С4 галоидалкил; R2 представляет атом галогена или водорода, С1-С4 алкил или С1-С4алкокси; R3 представляет водород; R4 представляет алкильную группу с прямой или разветвленной цепью, содержащую от 1 до 6 атомов углерода; n 0, 1 или 2; их энольные таутомерные формы, их сельскохозяйственно приемлемые соли, которые обладают ценными гербицидными свойствами. Соединения формулы (I) могут существовать в энольных таутомерных формах, которые могут вызвать появление геометрических изомеров вокруг энольной двойной связи. Кроме того, в некоторых случаях заместители R1, R, R2, R3 и R4 могут способствовать оптическому изомеризму и/или стереоизомеризму. Все такие формы охватываются настоящим изобретением. Под термином "сельскохозяйственно приемлемые соли" понимаются соли, катионы которых известны и являются приемлемыми в данной области для получения солей для сельскохозяйственного или садового использования. Предпочтительно соли водорастворимы. Подходящие соли, образуемые соединениями общей формулы (I), которые являются кислотными, т. е. в энольных таутомерных формах, с основаниями, включают соли щелочных металлов (например, соли натрия и калия), соли щелочноземельных металлов (например, кальция и магния), соли аммония, диоктилметиламиновые и морфолиновые соли. Соединения данного изобретения представляют усовершенствование по сравнению с известными соединениями в некоторых аспектах их активности. Предпочтительным классом соединений формулы (I) (благодаря их гербицидным свойствам) являются те, в которых заместители имеют следующие предпочтительные значения: (a) R представляет, например, метил, изопропил, т-бутил, циклопропил или 1-метилциклопропил; и/или (b) R1 представляет атом галогена или атом водорода; или метокси, этокси; и/или (с) R2 представляет атом галогена или атом водорода, С1-С4алкильную группу, например метил, или С1-С4 алкокси, например метокси, этокси или изопропокси; (d) R4 представляет алкильную группу с прямой или разветвленной цепью, содержащую до 4 атомов углерода, например изопропил, метил, или этил; и/или (e) "галоген" представляет хлор, бром или фтор. Еще одним предпочтительным классом соединений являются соединения общей формулы (I), где R представляет изопропил, циклопропил или 1-метилциклопропил; R1 представляет водород, хлор, бром, трифторметил, метокси или метил; R2 и R3 каждый представляет водород; R4 представляет метил, этил или изопропил; n 0, 1 или 2. Соединения общей формулы (I) можно получить способом, описанным ниже. В последующем описании, когда обозначения в формулах конкретно не определены, следует понимать, что они имеют значения, указанные ранее при первом определении каждого из символов. В соответствии с изобретением соединения общей формулы (I), где n 0 или 2, получают по реакции бетакетонитрила формулы (II) с бензоил хлоридом формулы (III), в которой n 0 или 2 по следующей схеме: R  R   Соединения общей формулы (I), где n 0 или 2, можно также получить по реакции бета-кетонитрила формулы (V), в которой n 0 или 2, с хлорангидридом кислоты (формулы (IV) по следующей схеме: R Cl   R   Обычно эти реакции преимущественно проходят в присутствии основания в растворителе или смеси растворителей. Подходящие основания включают гидриды металлов (например, щелочных или щелочноземельных, предпочтительно щелочных), гидроксиды, или алкоксиды, или соли, такие как гидрид натрия или лития, гидроксид натрия, гидроксид калия или этоксид магния, метоксид магния или карбонат калия; органические основания, такие как триэтиламин. Подходящие растворители для проведения реакций включают эфиры, такие как тетрагидрофуран; углеводороды, такие как толуол; или галоидированные углеводороды, такие как дихлорметан. Эти реакции можно проводить при температуре между 0оС и точкой кипения растворителя. Промежуточные соединения для получения соединений общей формулы (I) можно получить с помощью применения или приспособления известных способов. Например, бета-кетонитрилы формулы (II) можно получить из хлорангидридов кислоты общей формулы (IV) с помощью ряда способов, хорошо известных в химической литературе. (Например, Krauss и др. Synthesis, 1983, 308; Muth и др. J. Org. Chem. 1960, 25, 736). Бета-кетонитрилы формулы (II) можно также получить по реакции эфиров общей формулы (VII) с ацетонитрилом в соответствии с Abramovitch and Hauser, J. Am. Chem. Soc. 1942, 64, 2720.    Промежуточные бета-кетонитрилы формулы (V), в которой n 0, можно получить из бнезоилхлоридов формулы (III), в которой n 0, или из этилбензоатов общей формулы (VII), в которой n 0, аналогично получению бета-кетонитрилов формулы (II), указанной выше     Промежуточные хлорангидриды кислоты общей формулы (III) или (IV) общеизвестны или их можно получить из карбоновых кислот в соответствии с общепринятыми способами, например с использованием теонилхлорида в хлороформе при нагревании с обратным холодильником. Возможно взаимопревращение соединений общей формулы (I) или промежуточных соединений с помощью применения или приспособления известных способов. Соединения, в которых n 1 или 2, можно получить окислением соединений, в которых n 0, используя, например, 3-хлорпероксибензойную кислоту в инертном растворителе, таком как дихлорметан, при температуре между -30оС и точкой кипения растворителя. Соединения, в которых R1 или R2 атом галогена, можно получить из соединений, в которых R1 или R2 замещается незамещенной аминогруппой по реакции типа Sandmeyer. Данная реакция может осуществляться с использованием нитрита натрия в присутствии кислоты, такой как соляная кислота или бромистоводородная кислота, обработкой, например, хлоридом меди (I) или бромидом меди (I) при температуре между комнатной температурой и 80оС. Альтернативно диазотирование может осуществляться с использованием алкилнитрита, такого как т-бутилнитрит в присутствии галоидирующего агента, такого как хлорид меди (II) или бромоформ в инертном растворителе, таком как ацетонитрил. Эфиры общей формулы (VII), где n 0, можно получить с помощью обработки соединений общей формулы (VIII), в которой Х нитрогруппа или атом хлора или брома, алкилмеркаптаном (т.е. R4SH) в присутствии основания в инертном растворителе:   _______ EtO  Подходящие основания включают гидроксид натрия и карбонат калия, подходящие инертные растворители включают диметилформамид и диметилсульфоксид. Реакция может проводиться при температуре между комнатной и 150оС. Эфиры общей формулы (VII), где n 0, можно получить из соединений общей формулы (VIIIa):   в которой Х1 незамещенная аминогруппа, воздействием алкилнитрита, такого как трет-бутилнитрит, и диалкилдисульфида в присутствии инертного растворителя, например хлороформа, при температуре от температуры окружающей среды до точки кипения растворителя. П р и м е р 1. Получение 2-циано-3-циклопропил-1-[2-(метилсульфонил)фенил] пропан-1,3-диона. Соединение А. Цианоуксусную кислоту (8,5 г) растворяли в сухом ТГФ 250 мл), помещали в инертную атмосферу и раствор охлаждали с использованием сухой ледяной-ацетоновой ванны. В течение 1 ч по каплям добавляли бутиллитий (80 мл 2,5М раствора в гексане). В течение добавления внутреннюю температуру реакции поддерживали ниже -65оС. Реакционную смесь перемешивали в сухой ледяной-ацетоновой ванне 1 ч, охлаждающую ванну убирали и реакционную смесь перемешивали еще 1 ч, в течение которого внутренняя температура поднималась до 15оС. Полученную реакционную смесь охлаждали до -70оС и в течение 20 мин по каплям добавляли циклопропанкарбонилхлорид (5,2 г) в ТГФ (50 мл) при поддержании температуры реакционной смеси ниже -65оС. Затем реакционную смесь перемешивали 1 ч и оставляли на ночь подогреваться до комнатной температуры. Полученную смесь подкисляли добавлением 2 норм. HCl (200 мл) и затем разбавляли CH2Cl2 (500 мл). Слои разделяли и водный слой экстрагировали CН2Cl2. Объединенные органические слои сушили, фильтровали, растворители удаляли и получали 7,5 г масла оранжевого цвета. Сырой продукт хроматографировали на силикагеле, получая 4,0 г 3-циклопропил-3-оксопропанонитрила в виде светло-оранжевого масла. 1Н-ЯМР (CDCl3): 0,9-1,3 (м. 4Н), 1,9-2,1 (м. 1Н), 3,66 (с. 2Н). К смеси абсолютного этанола (7 мл) и ССl4 (1 ил) в инертной атмосфере при комнатной температуре добавляли магниевые стружки (0,13 г). Реакционную смесь перемешивали. К ней добавляли 3-циклопропил-3-оксопропанонитрил (0,54 г) в абсолютном этаноле (3 мл) и полученную суспензию нагревали в течение 30 мин. Полученный желтый раствор выпаривали досуха. Твердое вещество суспендировали в сухом толуоле (15 мл), полученную смесь подогревали до 50оС. Добавляли раствор 2-(метилсульфонил)-бензоилхлорида в сухом толуоле (5 мл). Полученную реакционную смесь перемешивали при 50оС 30 мин, нагревали с обратным холодильником в течение 1 ч, охлаждали до комнатной температуры и оставляли на ночь. К реакционной смеси добавляли 6 норм. НСl (50 мл) и два слоя энергично перемешивали до растворения твердого вещества. Слои разделяли и водный слой экстрагировали эфиром. Органические экстракты объединяли с органическим слоем и экстрагировали насыщенным раствором NaHCO3. Основные экстракты подкисляли до рН 5 добавлением концентрированной НСl. Полученную смесь экстрагировали эфиром. Эфирные экстракты объединяли, промывали водой, сушили, фильтровали и выпаривали, получали 0,5 г липкой красной смолы. Данное вещество хроматографировали на силикагеле, получая 0,10 г 2-циано-3-циклопропил-1-[2-(метилсульфонил)фенил] пропан-1,3-диона. Соединения А: в виде светло-оранжевого твердого вещества, т.пл. 155оС. Соединения, перечисленные ниже, могут быть получены аналогично. Соединение В. 1-[4-хлор-2-(метилсульфонил)фенил] -2-циано-3-циклопропилпропан-1,3-дион, т.пл. 116оС, исходя из 3-циклопропил-3-оксопропанонитрила и 4-хлор-2-(метилсульфонил)бензоилхлорида. Соединение С. 2-циано-1-циклопропил-3-[2-(этилсуль- фонил)фенил]пропан-1,3-дион, т.пл. 169оС, исходя из 3-циклопропил-3-оксопропанонитрила и 2-(этилсульфонил)бензоилхлорида. Соединение D. 2-циано-1-циклопропил-3-[2-(1-метил- этилсульфонил)фенил] пропан-1,3-дион, т. пл. 189оС, исходя из 3-циклопропил-3-оксопропанонитрила и 2-(1-метилэтилсульфонил)бензоилхлорида. Соединение Е. 1-[4-хлор-2-(метилсульфонил)фенил]-2-циано-3-(1-метилциклопропил)пропан- 1,3-дион, т.пл. 122оС, исходя из 3-(1-метилциклопропил)-3-оксопропанонитрила и 4-хлор-2-(метилсульфонил)бензоилхлорида. Соединение F. 1-[4-хлор-2-(метилсульфонил)фенил]-2-циано-4-метилпентан-1,3-дион, т.пл. 115,5оС, исходя из 4-метил-3-оксопентанонитрила и 4-хлор-2-(метилсульфонил)бензоилхлорида. Соединение G. 2-циано-3-циклопропил-1-[4-метил-2- (метилсульфонил)фенил]пропан-1,3-дион, т.пл. 129,5оС, исходя из 3-циклопропил-3-оксопропанонитрила и 4-метил-2-(метилсульфонил)бензоилхлорида. Соединение Н. 2-циано-3-циклопропил-1-[4-метокси-2-(метилсульфонил)фенил] пропан-1,3-дион, т.пл. 151,5оС, исходя из 3-циклопропил-3-оксопропанонитрила и 4-метокси-2-(метилсульфонил)бензоилхлорида. Соединение I. 1-[4-хлор-2-(метилсульфенил)фенил] -2-циано-3-циклопропилпропан-1,3-дион, т.пл. 154,5оС, исходя из 3-циклопропил-3-оксопропанонитрила и 4-хлоро-2-(метилсульфенил)бензоилхлорида. Соединение J. 1-[4-бромо-2-(метилсульфонил)фенил]-2-циано-3-циклопропилпропан-1,3-дион, т.пл. 150оС, исходя из 3-микропропил-3-оксопропанонитрила и 4-бромо-2-(метилсульфонил)бензоилхлорида. Соединение K. 2-циано-3-циклопропил-1-[2-(метилсу-льфонил)-4-трифторметилфенил] пропан-1,3- диот. пл. 107,5оС, исходя из 3-циклопропил-3-оксопропанонитрила и 2-(метилсульфонил)-4-трифторометилбензоилхлорида. По способу, аналогичному описанному выше, были получены также соединения общей формулы (I), перечисленные в табл.1. Приведенные ниже примеры иллюстрируют получение промежуточных соединений, связанных с изобретением. П р и м е р 2. Бензоил хлориды получают нагреванием в условиях дефлегмации замещенных бензойных кислот с тионилхлоридом в течение 3 ч. Избыток тионилхлорида уделяют выпариванием и бензоилхлориды используют непосредственно без дальнейшей очистки. П р и м е р 3. Перманганат калия (316 г) добавляли при перемешивании к суспензии 4-бром-2-(метилсульфенил)толуол (90,5 г) в воде при поддержании смеси при нагревании с обратным холодильником. Смесь перемешивали и нагревали в таких условиях в течение 3 ч. Смесь фильтровали и остаток промывали горячей водой. Фильтрат охлаждали до комнатной температуры и экстрагировали этилацетатом. Водный раствор подкисляли до рН 1, насыщали хлоридом натрия и экстрагировали этилацетатом. Органический слой промывали водой, сушили (безводным сульфатом магния) и фильтровали. Фильтрат выпаривали досуха, получали 4-бром-2-(метилсульфонил)бензойную кислоту (44,6 г) в виде светло-коричневого твердого вещества, т.пл. 220-220,5оС. С помощью аналогичной процедуры из соответствующих замещенных исходных материалов были получены следующие соединения: 4-хлор-2-(метилсульфонил)бензойная кислота. ЯМР (CDCl3)+ДМСО-d6): 3,34 (с. 3Н), 7,5-7,8 (м. 2Н), 7,9 (с. 1Н), 7,2-8,6 (шир. с. 1Н). П р и м е р 4. Перекись водорода (30%) добавляли к охлажденному раствору 2-(метилсульфенил)-4-трифторметилбензойной кислоты (6,0 г) и уксусного ангидрида (3,6 мл) в уксусной кислоте при 10оС. Смесь оставляли медленно подогреваться до комнатной температуры и перемешивали 0,5 ч. Смесь перемешивали и нагревали при 65оС 3 ч. После охлаждения смесь выливали в лед и экстрагировали эфиром. Органический слой промывали водой, водным раствором сернокислого железа (2), сушили (безводным сульфатом магния) и фильтровали. Фильтрат выпаривали досуха, получали 2-(метилсульфонил)-4-трифторметилбензойную кислоту (5,54 г) в виде белого вещества, т.пл. 155,4-156,5оС). П р и м е р 5. Раствор пероксимоносульфата калия (23,8 г) в воде добавляли к раствору 4-метил-2-(метилсульфенил)бензойной кислоты (4,7 г) в метаноле. Смесь перемешивали в течение 5 ч и оставляли стоять в течение ночи при комнатной температуре. Метанол удаляли испарением и полученную суспензию разбавляли водой и экстрагировали хлороформом. Органический слой сушили (безводным сульфатом магния) и фильтровали. Фильтрат выпаривали досуха и остаток растирали со смесью эфира и циклогексана, что давало 4-метил-2-метилсульфонил)бензойную кислоту (4,4 г) в виде кремового твердого вещества, т.пл. 174-174,5оС. С помощью аналогичной процедуры из соответствующего замещенного исходного материала получали следующее соединение: 4-метокси-2-(метилсульфонил)бензойную кислоту, т.пл. 180-180,5оС. П р и м е р 6. н-Бутиллитий (2,5М раствор в гексане, 25 мл) добавляли в инертной атмосфере к перемешиваемому раствору 4-бром-3-(метилсульфенил)бензотрифторид (16,4 г) в эфире при поддержании температуры ниже -70оС. Смесь перемешивали при -70оС 2 ч и затем выливали на гранулы твердой двуокиси углерода. Смесь перемешивали 10 мин, и добавляли водную соляную кислоту. Слои разделяли и водный слой экстрагировали эфиром. Объединенные органические слои промывали водой, сушили (безводным сульфатом магния) и фильтровали. Фильтрат выпаривали и остаток растирали с циклогексаном и фильтровали, что давало 2-(метилсульфенил)-4-трифторометилбензойную кислоту (12,4 г) в виде белого твердого вещества. ЯМР (CDCl3+DМSО-d6): 2,45 (с. 3Н), 7,2 (д. 1Н), 7,3 (с. 1Н), 8,0 (д. 1Н), 10,7-11,1 (шир. с. 1Н). Аналогичным образом из соответствующих замещенных исходных материалов было получено следующее соединение: 4-метил-2-(метилсульфенил)бензойная кислота, 178,5-179,0оС. Трет-бутил нитрит (4 мл) добавляли к смеси 5-хлор-2-метиланилина (4 г) и диметилдисульфида (26,3 г) в хлороформе. После начала реакции одновременно добавляли трет-бутил нитрит (17,7 мл) и 5-хлор-2-метиланилин (16 г). Смесь перемешивали при комнатной температуре 2 ч и оставляли на ночь. Смесь промывали водой, водной соляной кислотой (2М), водой, сушили (безводным сульфатом магния) и фильтровали. Фильтрат выпаривали досуха, что давало 4-хлор-2-(метилсульфенил), толуол (26,4 г) в виде красного масла. ЯМР (CDCl3): 2,2 (c. 3H), 6,85 (c. 2H), 7,0 (c. 1H). Таким же образом из соответствующих замещенных исходных материалов были получены следующие соединения: 4-бром-3-(метилсульфенил)бензотри- фторид, т.кип. 84-88оС при 2 мм рт. ст. 4-бром-3-(метилсульфонил)толуол, т.кип. 118-124оС при 7 мм рт.ст. П р и м е р 7. Охлажденный раствор нитрита натрия (5,8 г) в концентрированной серной кислоте (50 мл) по каплям добавляли к перемешиваемому раствору 4-метил-3-(метилсульфенил)анилина (12,8 г) в ледяной уксусной кислоте при 20оС. Полученную суспензию добавляли к смеси бромида меди (I) (12 г), водной бромистоводородной кислоты (48,5%) и льда. Смесь перемешивали при комнатной температуре 3 ч, затем разбавляли водой и экстрагировали этилацетатом. Органический слой промывали водой, водным гидроксидом натрия (2М), сушили (безводным сульфатом магния) и фильтровали. Фильтрат выпаривали досуха. Остаток растирали с горячим циклогексаном и фильтровали. Фильтрат выпаривали досуха, что давало 4-бром-2-(метилсульфенил)толуол (8,6 г) в виде коричневого масла. ЯМР (CDCl3): 2,15 (c. 3H), 2,2 (c. 3H), 6,5-7,1 (м. 3Н). П р и м е р 8. К суспензии 2-(метилсульфенил)-4-нитротолуола (36,6 г) в метаноле медленно добавляли концентрированную соляную кислоту (128 мл). Добавляли порошок железа (36 г) при перемешивании и поддерживании температуры ниже 50оС. Смесь перемешивали при комнатной температуре 4 ч. Смесь выливали в воду, нейтрализованную добавлением карбоната натрия, фильтровали и остаток экстрагировали дихлорметаном. Водный слой экстрагировали дихлорметаном и объединенные органические слои промывали водным раствором хлорида натрия, сушили (безводным сульфатом магния) и фильтровали. Фильтрат выпаривали досуха и остаток очищали с помощью колонной хроматографии на силикагеле с элюированием смесью этилацетата и н-гексана, получали 4-метил-3-(метилсульфенил)анилин (12,8 г) в виде оранжевого твердого вещества. ЯМР (CDCl3): 2,2 (с. 3Н), 2,35 (с. 3Н), 3,45 (с. 2Н), 6,1-6,9 (м. 3Н). В соответствии с дополнительным аспектом изобретения предлагается способ борьбы с ростом сорняков (т.е. нежелательной растительности) в очаге, который включает применение гербицидно эффективного количества, по меньшей мере, одного производного 2-циано-1,3-диона общей формулы (I) и его сельскохозяйственно приемлемой соли. Для этой цели 2-циано-1,3-дионовые производные обычно используют в виде гербицидных композиций (т.е. в сочетании с совместимыми разбавителями или носителями и/или поверхностно активными агентами, пригодными для использования в гербицидных композициях). Композиции общей формулы (I) проявляют гербицидную активность по отношению к двудольным (т.е. широколистным) и однодольным (т.е. травяным) сорнякам как до появления всходов, так и после появления. Под термином "применение до всходов" понимается применение к почве, в которой семена сорняков или проростки находятся до появления сорняков над поверхностью почвы. Под термином "применение после появления всходов" понимается применение к открытым частям сорняков, которые появились над поверхностью почвы. Например, соединения общей формулы (I) можно использовать для борьбы с ростом широколистных сорняков, например Abutilon theophrasti, Amaranthus retroflexus, Bidens pilosa, Chenopodium album, Galium aparine, Spomoea Spp. e.g. Spomoea purpurea, Sesbania exaltata, Sinapis arvensis, Solanum nigrum u xanthium strumarium; травяных сорняков, напримиер Alopecurus myosuroides, Avena fatua, Digitasia sanguinalis, Echinochloa crus-galli, Eleusine indica u Setaria spp. e.g. Setaria faberii или Seyaria viridis; осоки, например Cyperus esculentus. Количество применяемых соединений общей формулы (I) меняется в зависимости от видов сорняков, используемых соединений, времени применения, климатических и почвенных условий и при использовании для борьбы с ростом сорняков в местах выращивания культур от видов культур. При применении в местах выращивания культур норма расхода должна быть достаточной для борьбы с ростом сорняков, не причиняя значительного ущерба культуре. Учитывая эти факторы, нормы расхода между 0,01 кг в 5 кг активного материала на гектар дают хорошие результаты. Однако могут использоваться более высокие или низкие нормы в зависимости от конкретной проблемы, связанной с борьбой с сорняками. Соединения общей формулы (I) могут использоваться селективно для борьбы с сорняками, например подавлять рост видов, упомянутых ранее, путем применения до или после появления всходов непосредственным или косвенным путем, т. е. прямым или непрямым распылением, в очаге засорения сорняками, площадь которого используется или предназначается для выращивания культур, например злаковых, т.е. пшеницы, ячменя, овса, кукурузы и риса, соевых бобов, карликовой и конской фасоли, гороха, люцерны, хлопка, земляных орехов, льна, лука, моркови, капусты, масличного рапса, подсолнечника, редьки, сахарной свеклы и постоянных или засеваемых пастбищных земель до или после посева культур или до или после появления всходов культур. Для селективной борьбы с сорняками в очаге засорения сорняками, который является площадью, используемой или предполагаемой к использованию для выращивания упомянутых выше культур, степень применения или нормы расхода составляют 0,01 4,0 кг, а предпочтительно 0,01 2,0 кг активного материала на гектар. Соединения общей формулы (I) можно также использовать для борьбы с ростом сорняков, упомянутых выше, путем применения до и после появления всходов в садах и других площадях с произрастанием деревьев, например лесах, рощах, парках, плантациях, например, сахарного тростника, масличных пальм и каучуковых плантациях. Для этой цели их можно применять непосредственно или косвенно (прямым или непрямым распылением) на сорняки или на почву, где они растут, до или после посадки деревьев или плантаций при нормах 0,25-5,0 кг, предпочтительно 0,5-4,0 кг активного соединения на гектар. Соединения общей формулы (I) можно также использовать для борьбы с сорняками в очагах, не занятых выращиванием культур, но там, где желательно их уничтожить. Примерами таких не занятых культурами площадей являются летные поля, промышленные районы, железные дороги, дорожные насыпи, берега рек, ирригационные и другие водные пути, кустарники и вспаханные или некультивированные земли, где желательно подавлять рост сорняков, чтобы уменьшить риск возникновения пожаров. В тех случаях, когда нужен полный гербицидный эффект, активные соединения обычно применяются в более высоких дозировках по сравнению с теми, которые используются в местах выращивания культур. Точная дозировка зависит от вида обрабатываемой растительности и ожидаемого эффекта. При применении до или после появления всходов прямым или косвенным образом (т. е. направленным или ненаправленным распылением) наиболее подходящими являются дозировки 1,0 20,0 кг, предпочтительно 5,0-10,0 кг активного материала на гектар. При использовании для борьбы с ростом сорняков до появления всходов соединения общей формулы (I) можно вводить в почву, в которой ожидается появление сорняков. Когда соединения общей формулы (I) применяются после появления всходов, т.е. на открытой части появившихся сорняков, эти соединения входят в контакт с почвой и могут обеспечивать предвсходовое подавление позднее прорастающих сорняков. При необходимости особо длительного подавления сорняков применение соединений общей формулы (I) можно повторить. В соответствии со следующим аспектом изобретения предлагаются композиции, пригодные для гербицидного использования, включающие одно или более производных 2-циано-1,3-диона общей формулы (I) или их сельскохозяйственно приемлемых солей в сочетании с указанными ниже, предпочтительно гомогенно диспергированных в одном или более совместимых гербицидно приемлемых разбавителях или носителях и/или поверхностно-активных агентах, т.е. обычно используемых в данной области техники, являющихся пригодными для применения в гербицидных композициях и совместимых с соединениями общей формулы (I). Термин "гомогенно диспергированные" включает композиции, в которых соединения общей формулы (I) растворены в других компонентах. Термин "гербицидные композиции" используется в широком смысле и включает не только композиции, которые готовы к использованию в качестве гербицидов, но также концентраты, которые должны разбавляться перед использованием. Предпочтительно композиции содержат от 0,05 до 90 мас. одного или более соединений общей формулы (I). Гербицидные соединения могут содержать как разбавитель или носитель, так и поверхностно-активный (т.е. смачивающий), диспергирующий или эмульгирующий) агент. Поверхностно-активные агенты в гербицидных композициях настоящего изобретения могут быть ионного или неионного типа, например сульфорицинолеаты, четвертичные производные аммония, продукты на основе конденсатов этиленоксида с алкил- и полиарилфенолами, например нонил- или октил-фенолами, или эфирами карбоновых кислот ангидросорбитов, которые становятся растворимыми при этерификации свободных гидроксильных групп путем конденсации с этиленоксидом, солей щелочных и щелочно-земельных металлов эфиров серной кислоты и сульфокислот, таких как динонил- и диоктилнатрийсульфоносукцинаты, и солей щелочных и щелочноземельных металлов высокомолекулярных производных сульфокислоты, таких как лигносульфонаты натрия и кальция и алкилбензолсульфонаты натрия и кальция. Гербицидные композиции настоящего изобретения могут включать до 10 мас. например от 0,05 до 10 мас. поверхностно-активных веществ, но при желании и более высокие пропорции ПАВ, например до 15 мас. в жидкой эмульсионной суспензии и до 25 мас. в жидких водорастворимых концентратах. Примерами подходящих твердых разбавителей или носителей являются силикат алюминия, тальк, обожженная магнезия, кизельгур, трикальцийфосфат, пробковый порошок, адсорбентная газовая сажа и глины, такие как каолин и бентонит. Твердые композиции (которые могут иметь форму пыли, гранул или смачиваемых порошков) получают обычно разбавителями или путем пропитки твердых разбавителей или носителей растворами соединений общей формулы (I) в летучих растворителях, испарением растворителей и при необходимости измельчением продуктов для получения порошков. Гранулярные готовые формы можно получить абсорбированием соединений общей формулы (I) (растворенных в подходящих растворителях, которые могут быть летучими) на твердых разбавителях или носителях в виде гранул и при желании испарением растворителей ил гранулированием композиций в виде порошка. Твердые гербицидные композиции, особенно смачиваемые порошки и гранулы, могут содержать смачивающие или диспергирующие агенты (например, типа, описанных выше), которые могут также (когда они твердые) служить разбавителями или носителями. Жидкие композиции согласно изобретению могут иметь форму водных, органических или водно-органических растворов, суспензий и эмульсий, которые могут включать поверхностно-активный агент. Подходящие жидкие разбавители для включения в жидкие композиции содержат воду, гликоли, тетрагидрофурфуриловый спирт, ацетофенон, циклогексанон, изофорон, толуол, ксилол, минеральные, животные и растительные масла и легкие ароматические и нафтеновые фракции нефти (и смеси этих разбавителей). Поверхностно-активные агенты, которые могут присутствовать в жидких композициях, могут быть ионными или неионными (например типа описанных выше), а, когда они жидкие, также могут служить разбавителями или носителями. Порошки, диспергируемые гранулы и жидкие композиции в виде концентратов могут разбавляться водой или другими подходящими разбавителями, например минеральными или растительными маслами, особенно в случае жидких концентратов, в которых разбавителем или носителем является масло, давая композиции, готовые к использованию. При желании жидкие композиции соединения общей формулы (I) можно использовать в виде самоэмульгирующихся концентратов, содержащих активные вещества, растворенные в эмульгирующих агентах или в растворителях, содержащих эмульгирующие агенты, совместимые с активными веществами, простое добавление воды к таким концентратам дает композиции, готовые для применения. Жидкие концентраты, в которых разбавителем или носителем является масло, могут использоваться без дальнейшего разбавления с применением приемов электростатического распыления. Гербицидные композиции в соответствии с настоящим изобретением могут содержать при необходимости обычные вспомогательные вещества, усиливающие действие препарата, такие как адгезивы защитные коллоиды, загустители, способствующие прониканию агенты, стабилизаторы, пассиваторы, антиспекающие агенты, красящие агенты и ингибиторы коррозии. Эти вспомогательные вещества могут служить также носителями или разбавителями. Следующие ниже процентные содержания даются по массе. Предпочтительными гербицидными композициями являются водные суспензионные концентраты, которые включают от 10 до 70% одного или более соединений общей формулы (I), от 2 до 10% поверхностно-активного агента, от 0,1 до 5% загустителя и от 15 до 87,9% воды; смачиваемые порошки, которые включают от 10 до 90% одного или более соединений общей формулы (I), от 2 до 10% поверхностно-активного агента и от 8 до 88% твердого разбавителя или носителя; растворимые порошки, которые включают от 10 до 90% одного или более соединений общей формулы (I), от 2 до 40% карбоната натрия и от 88% твердого разбавителя; жидкие водорастворимые концентраты, которые включают от 5 до 50% (например, 10-30% ) одного или более соединений общей формулы (I), от 5 до 25% поверхностно-активного агента и от 25 до 90% (например, 45-85%) смешиваемого с водой растворителя, например диметилформамида, или смесь смешиваемого с водой растворителя и воды; жидкие эмульгируемые суспензионные концентраты, которые включают от 10 до 70% одного или более соединений общей формулы (I), от 5 до 15% поверхностно-активного агента, от 0,1 до 5% загустителя и от 10 до 84,9% органического растворителя; гранулы, которые содержат от 1 до 90% (например, 2-10%) одного или более соединений общей формулы (I), от 0,5 до 7% (например, 0,5-2,0%) поверхностно-активного агента и от 3 до 98,5% (например, 83-97,5%) гранулированного носителя; эмульгируемые концентраты, которые включают 0,05-90% предпочтительно от 1 до 60% одного или более соединений общей формулы (I), от 0,01 до 10% предпочтительно от 1 до 10% поверхностно-активного агента и от 9,99 до 99,94% предпочтительно от 39 до 98,00% органического растворителя. Гербицидные соединения в соответствии с настоящим изобретением могут также включать соединения общей формулы (I) в сочетании (и предпочтительно гомогенно диспергированные в них) с одним или более пестицидно активных соединений и при желании один или более совместимых пестицидно приемлемых разбавителей или носителей, поверхностно-активных агентов и препаратов, усиливающих действия, описанные выше. Примеры других пестицидно активных соединений, которые могут включаться или использоваться вместе с гербицидными композициями настоящего изобретения, включают гербициды, например, для увеличения диапазона подавляемых видов сорняков, такие как алахлор[2-хлор-2,6-диэтил-N-(метоксиме- тил)-ацетанилид] атразин[2-хлор-4-этиламино-6-изопропиламино -1,3,5-триазин] бромоксинил [3,5-дибром-4-гидроксибензонитрил] хлортолурон[N"-(3-хлор-4-метилфенил)-N, N-диметилмо- чевина] цианазин[2-хлор-4-(1-циано-1-метилэтила-мино)-6-этиламино-1,3,5-триазин] 2,4-D[2,4-дихлорофенокси-уксусная кислота] дикамба[3,6-дихлор-2-метоксибензойная кислота] дифензокват[1,2-диметил-3,5-дифенил-пиразолиевые соли] флампропметил[метил-N-2-(N-бензоил-3-хлор-4-фтора-нилино] -пропионат] флуометурон[N"-(3-трифтор-метилфенил)-N, N-диметилмочеви- на] изопротурон[N"-(4-изопропилфенил)-N, N-диметилмочевина] никосульфурон[2-(4,6-диметоксипиримидин-2-илкарбамоил-сульфамоил)-N,N-димети лникинсектициды, например пиретроиды, перметрин и циперметрин, и фунгициды, например карбаматы, метил-N-(1-бутил-карбамоилбензимидазол-2-ил)карбамат, и триазолы, например 1-(4-хлорфенокси)-3,5-диметил-1-(1,2,4-триазол- 1-ил)-бутан-2-он. Пестицидные активные соединения и другие биологически активные материалы, которые могут быть включены или использоваться вместе с гербицидными композициями настоящего изобретения, например те, которые были упомянуты и которые представляют собой кислоты, могут при желании использоваться в виде обычных производных, например, солей щелочных металлов и солей аминов и эфиров. Согласно еще одному аспекту настоящего изобретения предлагается изделие, содержащее по меньшей мере одно из 2-циано-1,3-дионовых производных общей формулы (I) или его сельскохозяйственно приемлемую соль или, если это предпочтительно, гербицидную композицию, описанную здесь, и предпочтительно гербицидный концентрат, который должен разбавляться перед использованием, включающий по меньшей мере одно из 2-циано-1,3-дионовых производных общей формулы (I), в контейнере для вышеупомянутого производного или производных общей формулы (I) или гербицидную композицию и инструкции, прилагаемые к контейнеру, излагающие способ применения производного или производных общей формулы (I) или гербицидной композиции, содержащихся в нем, для борьбы с сорняками. Контейнеры представляют собой виды, используемые обычно для хранения химических веществ в твердом состоянии при обычных температурах окружающей среды, в частности для концентратов это жестяные банки, бочки из металла, которые внутри могут быть покрыты лаком, и из пластиков, бутылки из стекла и пластиковых материалов, а если содержимое контейнера представляет твердое вещество, например гранулы, это коробки, например, из картона, пластика, металла, или мышьяк. Контейнеры бывают обычно достаточной емкости, чтобы вместить достаточное количество 2-циано-1,3-дионового производного или гербицидных композиций для обработки по меньшей мере одного акра земли, но не превышает объема, с которым удобно работать. Инструкции должны быть физически связаны с контейнером, например напечатаны непосредственно на нем или на специальной наклейке на контейнере. В них обычно указывается, что содержимое контейнера после разбавления, если это необходимо, применяется для борьбы с сорняками с дозировкой применения 0,01 20 кг активного материала на гектар, как описано выше. Следующие примеры иллюстрируют гербицидные композиции в соответствии с настоящим изобретением. П р и м е р С1. Смачиваемый порошок приготавливался из следующих компонентов, мас./мас: Активный ингредиент (соединение А) 50 Конденсат нонилфенол/ этиленоксида, содержащий 9 моль этиленоксида на 1 моль фенола 5 Диоксид кремния в виде тонкоизмельченных частиц 5 Синтетический носитель из силиката магния 40 адсорбированием конденсата на диоксиде кремния, смешиванием с другими ингредиентами и измельчением смеси в молотковой мельнице с получением смачиваемого порошка. Аналогичные смачиваемые порошки могут приготавливаться, как описано выше, путем замены 2-циано-1,3-диона (соединения А) другими соединениями общей формулы (I). П р и м е р С2. Водный суспензионный концентрат приготавливался из следующих компонентов, мас./мас: Активный ингредиент (соединение А) 50 Конденсат нонилфенол/ этиленоксида, содержащий 9 моль этиленоксида на 1 моль фенола 1 Натриевая соль поликарбоновой кислоты 0,2 Этиленгликоль 5 Загуститель из полисахаридной ксантановой смолы 0,15 Вода до 100% по объему тщательным смешением ингредиентов и измельчением в шаровой мельнице в течение 24 ч. Подобные водные концентраты можно приготовить, как описано выше, заменив 2-циано-1,3-дион (соединение А) другими соединениями общей формулы (I). П р и м е р С3. Суспензионный концентрат приготавливают из следующих компонентов, мас./объем: Активный ингредиент (соединение I) 60 Нонилфенол 9-молей полиэтоксилата 0,5 Триэтаноламиновая соль 16 молей полиэтоксилата фосфати- рованного тристирилфенол 1,5 Поликарбоксилат натрия 0,4 Полисахаридная смола 1 Пропиленгликоль 5 Антипенная силиконовая эмульсия 0,01 Раствор 1,2-бензизотиазолин- 3-она в дипропиленгликоле 0,01 Вода до 100 объемов путем смешивания всех ингредиентов в 90% воды при использовании смесителя с высоким сдвиговым усилием, затем добавляют воду до нужного объема и измельчают смесь путем пропускания через шаровую горизонтальную мельницу. П р и м е р С4. Гранулы, образуют из следующих компонентов, мас./мас: Активный ингредиент (соединение I) 5 Гранулы сепиолита 30/60 меш 95 путем растворения активного ингредиента в н-бутаноле, затем распыляют полученный раствор на гранулы сепиолита при перемешивании гранул в барабанном смесителе с последующим выпариванием н-бутанола с получением гранул, содержащих 3 мас./мас активного ингредиента. П р и м е р С5. Диспергируемые в воде гранулы, образуют из следующих компонентов, мас./мас: Активный ингредиент (соединение I) 75 Лигносульфонат натрия 10 Диалкилнафталинсульфонат натрия 3 Глина 12 путем перемешивания указанных выше ингредиентов, затем измельчения смеси в воздухоструйной мельнице, добавления воды до образования тестообразной пасты, с последующим экструдированием этой пасты с образованием тонких "нитей" диаметром около 1 мм, разрезания экструдата на отрезки длиной около 4 мм и высушивания последних в сушилке с кипящим слоем. П р и м е р С6. Водоэмульсируемый концентрат получают из следующих компонентов, мас./мас: Активный ингредиент (соединение I) 10 Нонилфенол-18 молей полиэтоксилат/полипро- поксилат 4-6 Додецилбензосульфонат кальция, 70% в бутаноле 6-4 Легкий ароматический растворитель до 100 объемов путем смешения всех ингредиентов в смесителе с высоким сдвиговым усилием, в 90% по объему воды, добавления воды до необходимого объема с последующим измельчением смеси путем пропускания через горизонтальную шаровую мельницу. Соединения общей формулы (I) использовались как гербициды в соответствии со следующими процедурами. Способ применения гербицидных композиций. Гербицидная активность. Соответствующие количества соединений, используемых для обработки растений, растворялись в ацетоне, давая растворы эквивалентные дозе применения до 4000 г соединений на гектар (г/га). Эти растворы применяли в количестве 260 л распыляемой жидкости на гектар. а) Подавление сорняков применением до появления всходов. В горшочки с плодородной землей высевали семена. Соединения изобретения применяли к поверхности почвы, как описано выше. b) Подавление сорняков применением после появления всходов. Виды сорняков выращивали до тех пор, пока они не были готовы для опрыскивания соединениями изобретения. Степень роста растений при опрыскивании, количество листов: 1) Широколистные сорняки Abutilon theophrasti 1-2 Amaranthus retroflexus 1-2 Galium aparine 1-2 Sinapis arvensis 2 Spomoea puspurea 1-2 Xanthium strumasium 2 2) Травяные сорняки Alopecurus myosuroides 2 Avena fatua 1-2 Echinochloa crus-galli 2-3 Setaria viridis 2-3 3) Осоки Cyperus esculentus 3 c) Толерантность культур. Соединения изобретения применяли до появления всходов, как в опыте (а), или после появления всходов (3-листная стадия) по отношению к следующим культурам: пшенице, кукурузе, рису, сое и хлопку. Помимо горшочков с каждым видом из растения, предназначенных для каждой обработки, использовали два контрольных горшочка один не подвергался опрыскиванию, а другой опрыскивался только ацетоном. После обработки горшочки содержали в оранжерее и поливали водой сверху. Визуальную оценку фототоксичности проводили через 17-20 дн после опрыскивания. Результаты подавления сорняков выражались в проценте снижения роста или гибели сорняков по сравнению с растениями в контрольных горшочках. Толерантность культур выражалась в виде процента повреждения культур. Представители соединений изобретения при использовании в дозировке 4 кг/га или меньше проявляют гербицидную активность против одного или более видов сорняков, указанных выше, такие соединения также демонстрируют селективность по отношению к одному или более видам указанных культур. Визуальную оценку процента подавления каждого из сорняков регистрировали при дозах 16, 62, 250 и 1000 г/га активного ингредиента для каждого соединения и отмеченного типа активности. Данные записывали и на основании этих результатов вычисляли величину ЕД-90 для каждого вида сорняков. "ЕД-90" представляет количество активного ингредиента, необходимое для уничтожения 90% видов сорняков, данная величина которых представляет типичный стандартный уровень активности, требуемый от гербицида. Чем ниже значение ЕД-90 для конкретного соединения, тем более оно эффективно в качестве гербицида. Полученные результаты приведены в табл.2.
ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ1. 2-Циано-1,3-дионы общей формулы I где R - разветвленный С1 - С6-алкил или незамещенный или замещенный С1 - С4-алкилом С3 - С6-циклоалкил; R1 - галоген, водород, С1 - С4-алкил, С1 - С4-алкоксил или С1 - С4-галоидалкил; R2 - водород, галоген, С1 - С4-алкил или С1 - С4-алкоксил; R3 - водород; R4 - неразветвленный или разветвленный С1 - С6-алкил; n = 0,1 или 2, или их энольные таутомерные формы, или их сельскохозяйственно приемлемые соли. 2. Соединения по п.1, отличающиеся тем, что галоген означает хлор, бром или фтор. 3. Соединения по п.1 или 2, отличающиеся тем, что R - циклопропил или 1-метилциклопропил, R1 - галоген, водород, метил или трифторметил, R2 - галоген, водород, метил или метоксил, R4 - метил или этил. 4. Соединения по пп. 1 - 3, отличающиеся тем, что R - циклопропил или 1-метилциклопропил, R1 - водород, хлор, бром, трифторметил или метил, R2 - водород, R4 - метил или этил и n = 0, 1 или 2. 5. Соединения по п.1, отличающиеся тем, что они представляют собой 2-циано-3-циклопропил-1-[ 2-(метилсульфонил)фенил ]-пропан-1,3-дион, 1-[ 4-хлор-2-(метилсульфонил)фенил ]-2-циано-3-циклопропилпропан-1,3-дион, 2-циано-1-циклопропил-3-[ 2-(этилсульфонил)фенил ] пропан-1,3-дион, 2-циано-1-циклопропил-3-[ 2-(1-метилэтилсульфонил)фенил ]-пропан-1,3-дион, 1-[ 4-хлор-2-(метилсульфонил)фенил ] -2-циано-3-(1-метилциклопропил)пропан-1,3-дион, 1-[ 4-хлор-2-(метилсульфонил)фенил ]-2-циано-4-метилпентан-1,3-дион, 2-циано-3-циклопропил-1-[ 4-метил-2-(метилсульфонил)фенил ]пропан-1,3-дион, 2-циано-3-циклопропил-1-[ 4-метокси-2-(метилсульфонил)фенил ]пропан-1,3-дион, 1-[ 4-хлор-2-(метилсульфенил)фенил ]-2-циано-3-циклопропилпропан-1,3-дион, 1-[ 4-бром-2-(метилсульфонил)фенил ] -2-циано-3-циклопропилпропан-1,3-дион или 2-циано-3-циклопропил-1-[ 2-(метилсульфонил)-4-трифторметилфенил ]пропан-1,3-дион. 6. Способ получения 2-циано-1,3-дионов общей формулы I  где R - разветвленный С1 - С6-алкил или незамещенный или замещенный С1 - С4-алкилом С3 - С6-циклоалкил; R1 - галоген, водород, С1 - С4-алкил, С1 - С4-алкоксил или С1 - С4-галоидалкил; R2 - водород, галоген, С1 - С4-алкил или С1 - С4-алкоксил; R3 - водород; R4 - неразветвленный или разветвленный С1 - С6-алкил; n = 0,1 или 2, или их энольных таутомерных форм, отличающийся тем, что бетакетонитрил общей формулы II  подвергают взаимодействию с бензоилхлоридом общей формулы III  где R, R1, R2, R3 и R4 имеют указанные значения; n = 0 или 2. 7. Способ по п.6, отличающийся тем, что процесс проводят в присутствии основания в растворителе или смеси растворителей при температуре от 0oС до точки кипения растворителя. 8. Гербицидная композиция, содержащая производные 2-циано-1,3-диона и целевые добавки, отличающаяся тем, что в качестве 2-циано-1,3-диона используют производные общей формулы I, определенной в любом из пп.1 - 5, в количестве 0,05 - 90 мас.%, целевые добавки - остальное. 9. Композиция по п.8, отличающаяся тем, что она находится в виде водного суспензионного концентрата, смачиваемого порошка, растворимого порошка, жидкого водорастворимого концентрата, жидкого эмульгируемого суспензионного концентрата, гранул или эмульгируемого концентрата. 10. Способ борьбы с ростом сорняков в очаге распространения путем обработки его гербицидом, отличающийся тем, что по отношению к очагу применяют производное 2-циано-1,3-диона общей формулы I в соответствии с любым из пп.1 - 5 или его сельскохозяйственно приемлемую соль при норме расхода между 0,016 кг и 4,0 кг активного материала на 1 га. 11. Способ по п.10, отличающийся тем, что очаг является площадью, используемой или предполагаемой к использованию для выращивания культур.Популярные патенты: 2157603 Способ послепосевного прикатывания озимых культур и каток для его осуществления ... ориентированные против доминирующих ветров, осенью (в начале зимы) становятся естественной преградой, удерживающей в низине волны снега. Весной же, когда опасны оттепели, сменяемые заморозками, в низинах волн образуется лед, спасающий растение от гибели. Выбор направления прикатывания - поперек, если присутствует в рельефе поля склон, естественным образом удерживает влагу и снег на его поверхности. Указанный единый агротехнический результат при осуществлении группы изобретений по объекту - устройству достигается тем, что в известном почвоуплотнительном катке, выполненном в виде цельнометаллического цилиндра, по всей окружности которого жестко закреплены выступы, внутренняя ... 2271092 Сортировка барабанного типа ... подвергаются при перемещении ударными воздействиям о прутки или кольца. Известно также техническое решение по авторскому свидетельству №328863, кл. А 01 D 33/08, 1970 г. В«Барабанный транспортер-очистительВ», в котором рабочий орган по очистке корнеклубнеплодов выполнен в виде барабана с внутренними перегородками, между которыми закреплены перпендикулярно оси барабана сварные с разными промежутками грузовые цепи с провисанием, образующим сепарирующую поверхность. Однако данное техническое решение громоздко по конструкции, обрабатывемые корнеклубнеплоды подвергаются многократному ударному воздействию со стороны грузовых цепей, что ведет к повреждению сельхозпродукции, а ... 2253239 Способ производства средства для обработки растений (варианты) ... методы обработки пищевых продуктов и сельскохозяйственного сырья". - М.: ГКНТ СССР, 1989, с.198; Барышев М.Г. Взаимодействие низкочастотного магнитного поля с растительными объектами. Автореферат дис.д.б.н. - М.: РУДН-КубГТУ, 03.01.2003 - 40 с.). Давление в экстракционной смеси периодически сбрасывают до значения, обеспечивающего вскипание экстрагента, и повышают до исходного значения, соответствующего давлению насыщенных паров экстрагента при температуре экстрагирования. Количество и частоту циклов изменения давления определяют по известным зависимостям (Ломачинский В.А. Высокоэффективные технологии переработки растительного сырья. - М.: Русские технологии, 1996, ... 2278488 Способ создания пастбищных экосистем весенне-летнего срока использования ... высевают в рядки с шириной междурядий 0,7 м на глубину до 0,5 см; семена травянистых растений высевают в междурядья полукустарников на глубину 1÷3 см. Нормы высева для полукустарников устанавливают: для кохии простертой Kochia prostrate (L.) Schrad. 3÷5 кг/га, терескена серого Eurotia ceratoides (C.A.Mey). Losinsk или терескена Эверсмананна Ceratoides ewersmanniana (Stschegl. ex Losinsk.) Botsch. et Ikonn 4÷5 кг/га, камфоросмы подвида Лессинга Camphorosma Lessingii (Litv.) Aell, 3÷4 кг/га всхожих семян; норму высева мятлика луковичного Poa bulbosa L. устанавливают в пределах 2,5÷3,0 кг/га, житняка - сибирского Agropyron sibiricum, узкоколосого ... 2228588 Копатель корнеклубнеплодов ... выполненный из трубы прямоугольного типа и имеющий вдоль оси прямоугольный вырез для размещения оси поворотной каретки 10, которая снабжена упорным подшипником, установленным в силовом элементе рамы 1.Коретка 10 оборудуется пазом для перемещения шатуна 9 и закрывается поддерживающей пластиной.Кривошипно-шатунный механизм 16 колебательного движения в вертикальной плоскости и механизм привода 6 вибрационного движения в горизонтальной плоскости выполнены в виде пространственного цилиндрического кулачкового механизма, содержащего эксцентриковый барабан 3, на цилиндрической поверхности которого расположен паз 4 под углом наклона к оси его вращения. Угол наклона определяется ... |
Еще из этого раздела: 2093022 Устройство для выпаивания животных 2279799 Балансир рыболовный 2119738 Орудие для уборки грубых кормов 2287923 Роторный энергосберегающий мостовой агрегат для сельскохозяйственных работ 2427999 Способ повышения плодородия мерзлотных засоленных почв в условиях криолитзоны 2265444 Способ консервирования пантов 2060650 Дозатор концентрированных кормов 2438300 Молочная холодильная установка 2217912 Способ проведения контрольного лова молоди пелагических рыб, в частности лососевых, и обкидной невод 2245013 Устройство для обмолота легкоповрежденных культур на примере нута (варианты) |
Изобретения в сельском хозяйстве
Обработка почвы в сельском и лесном хозяйствах
Посадка, посев, удобрение
Уборка урожая, жатва
Обработка и хранение продуктов полеводства и садоводства
Садоводство, разведение овощей, цветов, риса, фруктов, винограда, лесное хозяйство
Новые виды растений или способы их выращивания
Производство молочных продуктов
Животноводство, разведение и содержание птицы, рыбы, насекомых, рыбоводство, рыболовство
Поимка, отлов или отпугивание животных
Консервирование туш животных, или растений или их частей
Биоцидная, репеллентная, аттрактантная или регулирующая рост растений активность химических соединений или препаратов
Хлебопекарные печи, машины и прочее оборудование для хлебопечения
Машины или оборудование для приготовления или обработки теста
Обработка муки или теста для выпечки, способы выпечки, мучные изделия
|
|
||