(s)-энантиомер или рацемат производного 2-хлор -5- (2-хлор - 4-трифторметилфенокси)бензоата, обладающий гербицидной активностьюПатент на изобретение №: 2050348 Автор: Йожеф Бакош[HU], Балинт Хейл[HU], Имре Тот[HU], Бела Едеш[HU], Иштван Гебхардт[HU], Ференц Бихари[HU], Анна Дурко[HU], Дьюла Ейферт[HU], Йене Кирай[HU], Ева Конок[HU], Ласло Лукач[HU], Агнеш Месарш[HU], Бела Радвани[HU], Лайош Шароши[HU] Патентообладатель: Будапешти Ведьимювек (HU) Дата публикации: 20 Декабря, 1995 Адрес для переписки: подача заявки15.11.1991 публикация патента20.12.1995 Изображения   Использование: в качестве вещества, обладающего гербицидной активностью. Сущность изобретения: продукт ф-лы 2-Cl-4-CF3-C6H3-O-4-Cl-3-(COOCH(CH3)COOR)C6H3, где R-метил или этил в форме (S)- или (RS)-знантиомера. Реагент 1: алкиллактат. Реагент 2:2-хлор-5-(2-хлор-4-трифторметилфенокси)бензоилхлорид. 3 табл. , , ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ПАТЕНТУИзобретение относится к обладающим гербицидной активностью новым (S)- и (RS)-1"-алкоксикарбонилэтил-2-хлор-5-(2-хлор-4-трифторметилфенокси) бензоатам общей формулы (I) F3C O  (I) в которой R означает метил или этил. Эти соединения ранее не были описаны в литературе и могут применяться в сельском хозяйстве. Предметом изобретения являются следующие четыре соединения: (S)-1"-метоксикарбонилэтил-2-хлор-5-(2-хлор-4-трифторметилфенокси) бензоат (соединение 1); (RS)-1"-метоксикарбонилэтил-2-хлор-5-(2-хлор-4-трифторметилфенокси) бензоат (соединение 2); (S)-1"-этоксикарбонилэтил-2-хлор-5-(2-хлор-4-трифторметилфенокси) бензоат (соединение 3); (RS)-1"-этоксикарбонилэтил-2-хлор-5-(2-хлор-4-трифторметилфенокси) бензоат (соединение 4). Замещенные производные дифенилового эфира общей формулы (IV) F3C O (IV) в которой A означает атом галогена или циано-группу; Х атом водорода или галогена; Y предпочтительно атом водорода или галогена; Z атом кислорода или серы; R предпочтительно C1-3-алкилен, замещенный С1-4-алкилом; R1 предпочтительно С1-10-алкил [1] Хотя соединения общей формулы (I) в соответствии с настоящей заявкой подпадает под общую формулу (IV) [1] лишь одно соединение, а именно (RS)-1I-этоксикарбонилэтил-2-бром-5-(2-хлор-4-трифторметилфенокси) бензоат. Ни (S)-энантиомеры, ни рацематы соединений в соответствии с изобретением, ни их физические, химические и гербицидные свойства, ни их получение не описаны в этом патенте. Следовательно, эти соединения не были получены ранее и поэтому они являются новыми. Известно, что существует постоянная потребность в новых соединениях, способных тормозить рост нежелательной растительности. Основная задача научных исследований сводится к разработке способа селективного торможения развития сорняков наиболее распространенных культур, таких как пшеница, кукуруза, рис, соя или хлопчатник, поскольку неконтролируемый рост сорняков приводит к существенному снижению урожайности, в результате чего падают доходы фермеров и возрастают расходы потребителей. В ходе исследований в области защиты растений было установлено, что соединения в соответствии с изобретением обладают значительно более высокой гербицидной активностью и селективностью по сравнению с аналогичными известными соединениями. Для сравнения использовались аналогичные по строению (RS)-1"-этоксикарбонилэтил-2-бром-5-(2-хлор-4-трифторметилфенокси) бензоат (соединение A) и выпускаемый в промышленном масштабе (RS)-1"-этоксикарбонилэтил-5-(2-хлор-4-трифторметилфенокси)-2- нитробензоат (соединение B) [2] а также R-антиподы соединений в соответствии с изобретением, а именно (R)-1"-метоксикарбонилэтил-2-хлор-5-(2-хлор-4-трифторметилфенокси) бензоат (соединение С) и (R)-1"-этоксикарбонилэтил-2-хлор-5-(2-хлор-4-трифторметилфенокси) бензоат (соединение D). В ходе исследований было установлено, что по гербицидной активности (доза, при которой гербицидный эффект превышает 90%) четыре соединения в соответствии с изобретением, т. е. соединения 1-4, в 3-10 раз превосходят соединения A,B,C и D (см. табл.1), а их пороговые расходы по селективности в 2-4 раза выше соответствующих значений для соединений A,B,C и D (см. табл. 2). Для соединений A,B,C и D дозы, при которых гербицидная активность превышает 90% (табл.1), и пороговые расходы по селективности относительно отдельных сорняков и культурных растений (табл.2) близки между собой. Названия и условные обозначения сорняков (a-h) и культурных растений (c-e) приведены в примере 12. Предлагаемые пороговые расходы по селективности для соединений A,B,C и D близки по величинам к дозам, при которых гербицидная эффективность превышает 90% вследствие чего гербицидное действие этих соединений на сорняки в присутствии культурных растений становится весьма проблематичным. Значительно более высокая эффективность соединений 1-4, замещенных хлором в 2-положении, по сравнению с соединениями, замещенными нитро-группой, является удивительной и неожиданной для специалистов в данной области. Данные результатов биологических испытаний соединений в соответствии с изобретением свидетельствуют о значительном прогрессе в данной области в том плане, что дозы (г/га), при которых гербицидная активность превышает 90% в случае (RS)-изомера в 1,5-3, а в случае (R)-антипода в 3-10 раз выше, чем при использовании (S)-антипода. Было обнаружено, что дозы, при которых гербицидная активность превосходит 90% для (R)-антиподов близки к пороговому расходу по селективности. Поэтому (R)-антиподы нельзя использовать в качестве гербицидов при обработке культурных растений. На основании данных по гербицидной активности и селективности соединений 1,2,3 и 4 в соответствии с изобретением (в особенности с учетом гербицидного поведения соединений A, B,C и D) можно сделать вывод, что их исключительно высокие гербицидная активность и селективность, а также высокие возможности их использования, обусловленные сочетанием указанных характеристик, что является совершенно неожиданным для специалистов в данной области, присущи лишь этим соединениям и не характерны для соединений аналогичного строения. Соединения общей формулы (I), у которых R означает метил или этил, могут быть получены известными способами, например, путем а) взаимодействия (S)-энантиомера или рацемата эфира молочной кислоты общей формулы (II) HO-  -O-R (II) в которой R означает метил или этил с, по меньшей мере, стехиометрическим количеством галоида, галоидангидрида, предпочтительно хлорангидрида 2-хлор-5-(2-хлор-4-трифторметилфенокси)бензоила, желательно в присутствии кислотосвязывающего средства, или b) взаимодействия (S)-энантиомера или рацемата алкил-2-галоидпропионата общей формулы (III) Hal-  -O-R (III) в которой R означает метил или этил, а Hal-атом хлора или брома, с 2-хлор-5-(2-хлор-4-трифторметилфенокси)бензойной кислотой, предпочтительно в присутствии аза-соединения, например, 1,5-диазабицикло[5.4.0]ундек-5-ена (DBU). Для проведения указанных реакций можно использовать любой инертный растворитель. Подходящими растворителями являются, в частности, пентан, гексан, гептан, циклогексан, петролейный эфир, газолин, лигроин, бензол, толуол, ксилол, дихлорметан, дихлорэтан, хлороформ, четыреххлористый углерод, хлорбензол, с-дихлорбензол, диэтиловый эфир, дибутиловый эфир, этиленгликоль, диметиловый эфир, тетрагидрофуран, диоксан, ацетон, метилизобутилкетон, метилацетат, этилацетат, ацетонитрил, пропионитрил, диметилформамид (ДМФ), N-метилпирролидон, диметилсульфоксид (ДМСО), тетраметиленсульфон или триамид гексаметилфосфорной кислоты. В качестве кислотосвязывающих агентов могут использоваться гидроксиды, гидрокарбонаты, карбонаты и алкоксиды щелочных металлов, а также алифатические, ароматические или гетероциклические амины. По предпочтительному варианту осуществления изобретения реакцию проводят беря исходные соединения примерно в эквимолекулярных количествах, в интервале температур от 20оС до температуры кипения реакционной смеси. Предпочтительно раствор 2-хлор-5-(2-хлор-4-трифторметилфенокси)бензойной кислоты или ее хлорангидрида добавляют порциями при температуре 20- + 35оС и после окончания добавления реакционную смесь кипятят с обратным холодильником при перемешивании до окончания протекания реакции. После охлаждения раствор промывают разбавленной кислотой, затем разбавленным основанием и наконец водой, и фазы разделяют. Целевой продукт может быть получен любым известным способом, например путем отгонки растворителя. Промежуточные продукты, используемые для синтеза соединений общей формулы (I), являются известными соединениями. Некоторые из них получаются в промышленном масштабе. 2-хлор-5-(2-хлор-4-трифторметилфенокси)бензойная кислота и ее хлорангидрид могут быть получены по известному способу. (RS)- и (S)-молочная кислоты, их метиловые и этиловые эфиры, а также метил- и этил-(RS)-2-галоидпропионаты выпускаются промышленностью. Предлагаемые в соответствии с изобретением новые соединения могут входить в композиции, использующиеся для пред- или послевсходовой обработки. Расход активного компонента может варьироваться в зависимости от качества почвы, метеорологических условий, вида сорняков и др. факторов в пределах 10-500, предпочтительно 15-50 г/га. Расход жидкости для опрыскивания может составлять 50-1000, предпочтительно 50-500 л/га. П р и м е р 1. Получение (S)-1"-метоксикарбонилэтил-2-хлор-5-(2-хлор-4-трифторметилфенокси) бензоата (соединение 1). В трехгорлую колбу, снабженную капельной воронкой и обратным холодильником, загружали 23,2 г (0,2229 моль) метил-(S)-лактата ([  D20 8,97о (чистого)), 18,1 мл (0,2229 моль) пиридина и 100 мл безводного бензола. Смесь охлаждали до 10оС и добавляли к ней по каплям при перемешивании раствор 82,25 г (0,2229 моль) 2-хлор-5-(2-хлор-4-трифторметилфенокси)бензоилхлорида в 100 мл бензола. Реакция протекает с выделением большого количества тепла, и поэтому добавление необходимо осуществлять с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси оставалась (при внешнем охлаждении) в пределах 10-20оС. После окончания добавления суспензию перемешивали при комнатной температуре в течение 3 ч, после чего дважды промывали 3%-ной соляной кислотой порциями по 100 мл, затем 100 мл 3%-ного раствора гидрокарбоната натрия и наконец 100 мл воды. Бензольный слой высушивали над безводным сульфатом магния, после чего бензол отгоняли в вакууме, создаваемом водоструйным насосом, в результате чего получали целевое соединение в виде маслянистой жидкости в количестве 73,3 г (75,2%). Мол.м. 436,9. Цвет и форма: бледно-желтая маслянистая жидкость. [ D20 + 14,16o (c 3,39, бензол). nD20 1,5310. Масс-спектр полученного продукта имел следующие характеристические фрагменты: m/e (r.i.) 436 (230) F3C(Cl)C6H3OC6H3(Cl)COOCH(CH3)COOCH3 333 (1000) F3(Cl)C6H3OC6H3(Cl)CO 1Н-ЯМР (CDCl3):  1,53 (д, 3Н), 3,70 (с, 3Н), 5,27 (кв, 1Н), 6,88-7,68 м.д. (комплекс. м. 6Н). 13С-ЯМР (CDCl3): 155,0 (с, С-1), 132,8 (с, С-2), 128,5 (кв, 3J (FCCC) 3,6 Гц, С-3), 125,5 (кв. 3J (FCCC) 3,6 Гц, С-5), 119,8 (с, С-6), 122,45 (кв. J (FC) 238 Гц, CF3), 154,2 (с, С-1") 122,0 (с, С-2"), 131 (с, С-3"), 129,5 (c, C-4"), 126,1 (c, C-6"), 123,1 (c, C-6"), 170,8 (c,  OOCH), 164,0 (c,  OOCH3), 52,5 (c, O H3) 16,9 (c, CH3), 70,0 м.д. (с, СН). П р и м е р 2. Получение (RS)-1"-метоксикарбонилэтил-2-хлор-5-(2-хлор-4-трифторметилфенокси) бензоата (соединение 2). В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, загружали 20 г (0,1921 моль) метил-(RS)-лактата, 21,3 г (0,2113 моль) триэтиламина и 100 мл безводного толуола. После охлаждения реакционной смеси до 0-10оС к ней при перемешивании добавляли по каплям раствор 70,9 г (0,1921 моль) 2-хлор-5-(2-хлор-4-трифторметилфенокси)бензоилхлорида в 100 мл толуола. После окончания добавления суспензию перемешивали при 20-30оС в течение 3 ч и затем последовательно дважды промывали 3% -ным раствором соляной кислоты (порциями по 100 мл), насыщенным раствором хлорида натрия, 100 мл 3%-ного раствора гидрокарбоната натрия, насыщенного хлоридом натрия, и наконец водой. После высушивания толуольного раствора над безводным сульфатом натрия толуол отгоняли в вакууме, создаваемом водоструйным насосом, получая в результате целевое соединение в виде маслянистой жидкости светло-желтого цвета в количестве 80,2 г (95,6%). Мол.м. 436,9. Цвет и форма: светло-желтая маслянистая жидкость. nD20 1,5305. Масс-спектр полученного продукта имел следующие характеристические фрагменты: m/e: (r. i. ) 436 (230) F3C(Cl)C6H3OC6H3(Cl)COOCH(CH3)COOCH3 333 (1000) F3C(Cl)C6H3OC6H3(Cl)CO. 1Н-ЯМР (CDCl3): 1,53 (д, 3Н), 3,70 (с, 3Н), 5,27 (кв, 1Н), 6,68 м.д. (компл. м, 6Н). 13С-ЯМР (CDCl3): 155,0 (c, C-1), 132,8 (c, C-2), 128,5 (кв, 3J (FCCC) 3,6 Гц, С-3), 125,5 (кв, 3J (FCCC) 3,6 Гц, С-5), 119,8 (с, С-6), 122,45 (кв, J (FC) 238 Гц, CF3) 154,2 (с, С-1"), 122,0 (c, C-2"), 131 (c, C-3"), 129,5 (c, C-4), 126,1 (c, C-5"), 123,1 (c, C-6"), 170,8 (c,  OOCH), 164,0 (c,  OOCH3), 52,5 (c, O H3), 16,9 (c, CH3), 70,0 м.д. (с, СН). П р и м е р 3. Получение (S)-1"-этоксикарбонилэтил-2-хлор-5-(2-хлор-4-трифторметилфенокси) бензоата (соединение 3). В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, загружали 48,3 мл (0,426 моль) этил-(S)-лактата ([ D20 12о, чистый), 150 мл бензола и 34,5 мл (0,426 моль) пиридина. После охлаждения гомогенного раствора до 10оС к нему добавляли по каплям и поддерживая за счет внешнего охлаждения температуру реакционной смеси, равной 10-20оС, раствор 157,2 г (0,426 моль) 2-хлор-5-(2-хлор-4-трифторметилфенокси) бензоилхлорида в 300 мл бензола. После перемешивания реакционной смеси в течение еще 12 ч при 20-30оС к суспензии добавляли 200 мл 30%-ной соляной кислоты и после непродолжительного перемешивания отделяли бензольный слой. После последовательной промывки органической фазы два раза 3%-ной соляной кислотой порциями по 200 мл, 200 мл 3%-ного раствора карбоната натрия и два раза водой порциями по 200 мл бензольный слой высушивали над сульфатом магния. Большую часть растворителя отгоняли при атмосферном давлении, а остаток в вакууме, создаваемом водоструйным насосом. В результате получали 175 г (91,1%) целевого соединения в виде маслянистой жидкости желтого цвета. Мол.м. 450,9. Цвет и форма: маслянистая жидкость желтого цвета. [ D20 + 12,72о (с, 5,975, бензол). nD20 1,5267. Масс-спектр полученного продукта имел следующие характеристические фрагменты: m/e (r. i. ) 450 (270) F3C(Cl)C6H3OC6H3(Cl)COOCH(CH3)COOC2H5 333 (1000) F3C(Cl)C6H3OC6H3(Cl)CO 270 (100) F3C(Cl)C6H3OC6H3 1Н-ЯМР (CDCl3): 1,17 (тр, 3Н), 1,51 (д, 3Н), 4,13 (кв, 2Н), 5,20 (кв, 1Н), 6,87-7,65 м.д. (компл.м, 6Н). 13С-ЯМР (CDCl3): 154,3 (c, C-1), 132,8 (c, C-2), 128,4 (кв, 3J (FCCC) 3,6 Гц, С-3), 125,5 (кв, 3J (FCCC) 3,6 Гц, С-5), 119,9 (с, С-6), 122,4 (кв, J (FC) 238 Гц, CF3), 154,3 (c, C-1"), 122,0 (c, C-2"), 131,2 (c, C-3"), 129,4 (c, C-4"), 126,1 (c, C-5"), 123,1 (c, C-6"), 170,3 (c,  OOCH), 164,0 (c,  OOCH2CH3), 61,6 (c, OCH2), 14,1 (c, CH H3), 16,9 (c, CH3), 70,1 м.д. (С, СН). П р и м е р 4. Получение (RS)-1"-этоксикарбонилэтил-2-хлор-5-(2-хлор-4-трифторметилфенокси) бензоата (соединение 4). В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, загружали 60 г (0,1709 моль) 2-хлор-5-(2-хлор-4-трифторметилфенокси)бензойной кислоты, 250 мл бензола, 28,1 г DBU (0,1709 моль, 93% -ный продукт) и 22,1 мл (0,1709 моль) этил-2-бромпропионата. Реакционную смесь нагревали до кипения и кипятили в течение 14 ч с обратным холодильником. После охлаждения реакционную смесь последовательно промывали 50 мл 3% -ной соляной кислоты, 50 мл 3%-ного раствора гидроксида натрия и дважды водой (порциями по 50 мл). После высушивания органической фазы над сульфатом магния растворитель отгоняли вначале при атмосферном, а затем при пониженном давлении. В результате получали 75,4 г (87,6%) целевого соединения в виде маслянистой жидкости желтого цвета. Мол.м. 450,9 Цвет и форма: маслянистая жидкость желтого цвета. nD20 1,5261. Масс-спектр полученного продукта имел следующие характеристические фрагменты: m/e (r. i. ) 450 (270) F3C(Cl)C6H3OC6H3(Cl)COOCH(CH3)COOC2H5 333 (1000) F3C(Cl)C6H3OC6H3(Cl)CO 270 (100) F3C(Cl)C6H3OC6H3 1Н-ЯМР (CDCl3): 1,17 (т, 3Н), 1,51 (д, 3Н), 4,13 (кв, 2Н), 5,20 (кв, 1Н), 6,87-7,65 м.д. (компл.м. 6Н). 13С-ЯМР (CDCl3): 154,3 (c, C-1), 132,8 (c, C-2), 128,4 (кв, 3J (FCCC) 3,6 Гц, С-3), 125,5 (кв, J3 (FCCC) 3,6 Гц, С-5), 119,9 (с, С-6), 122,4 (кв, J (FC) 238 Гц, CF3), 154,3 (с, C-1"), 122,0 (c, C-2"), 131,2 (c, C-3"), 129,4 (c, C-4"), 126,1 (c, C-5"), 123,1 (c, C-6"), 170,3 (c,  OOCH), 164,0 (c,  OOCH2CH3), 61,6 (c, OCH2), 14,1 (c, CH H3), 16,9 (c, CH3), 70,1 м.д. (с, СН). П р и м е р 5. Получение (R)-1"-(метоксикарбонил)этил-2-хлор-5-(2-хлор-4-трифторметилфенокси)-бензоат а (соединение С). Указанное соединение получали таким же образом, как и в примере 1, используя вместо метил-(S)-лактата метил-(R)-лактат. Выход: 91,3% мол.м. 436,9, цвет и форма: маслянистая жидкость желтого цвета, [ D20 14,27о (с 3,39, бензол), nD201,5310. Характеристические фрагменты масс-спектра полученного продукта и характеристики 1Н- и 13С-ЯМР-спектров такие же, как и у (S)-энантиомера в соответствии с примером 1. П р и м е р 6. Получение (R)-1"-(этоксикарбонил)этил-2-хлор-5-(2-хлор-4-трифторметилфенокси)бензоата (соединение D). Указанное соединение получали таким же образом, как в примере 3, используя вместо этил-(S)-лактата этил-(R)-лактат. Выход: 89% молекулярный вес: 450,9; цвет и форма: маслянистая жидкость желтого цвета; [ D20 13,97о (с 4,08, бензол); nD201,5382. Характеристические фрагменты масс-спектра полученного продукта и характеристики 1Н и 13С-ЯМР-спектров такие же, как и у (S)-энантиомера в примере 3. П р и м е р 7. а) Получение концентрата эмульсии 20 ЕС), мас. Соединение 2 20 2-Этоксиэтанол 10 Циклогексанон 35 Эмульсоген EL 360 (1) 7 Тензиофикс CD (2) 3 Ксилол 25 (1): этоксилированное касторовое масло, (2): этоксилированный спирт кокосового ореха. Эмульсоген EL 360 и тензиофикс CD 5 растворяли в смеси 2-этоксиэтанола, циклогексанола и ксилола, затем вводили в систему активный компонент (соединение 2) и раствор перемешивали в течение 2 ч. b) Получение концентрата эмульсии (35 ЕС), мас. Соединение 3 35 Циклогексанон 10 Тензиофикс CG 21 (1) 2 Тензиофикс B 7453 (2) 8 Ксилол 45 (1): смесь этоксилированного жирного спирта, этоксилированного нонилфенола и их фосфатов; (2): раствор додецилбензолсульфоната кальция, этоксилированного нонилфенола и этоксилированного и пропоксилированного нонилфенола в н-бутаноле. Процесс проводили как в примере 7а). Аналогичным образом могут быть получены композиции, содержащие в качестве активного компонента другие соединения в соответствии с изобретением. П р и м е р 8. Получение микрогранулятор, мас. Соединение 4 0,1 Циклогексанон 5,0 Бентонит 94,9 Раствор активного компонента (соединение 4) в циклогексаноне напыляли на предварительно измельченный до размера частиц 50 мкм бентонит и помещали обработанный таким образом материал во вращающийся барабан. Перемешивание продолжали в течение часа. За это время циклогексанон испарялся. Аналогичным образом могут быть получены композиции, содержащие в качестве активного вещества другие соединения в соответствии с изобретением. П р и м е р 9. Получение диспергирующегося в воде гранулята (WG), мас. Соединение 1 50 Caв-O-Sil N 5 (1) 5 Атлокс 4862 (2) 3 Полифон 0 (3) 6 Геропен 1N (4) 5 Каолин 31 (1) аморфный диоксид кремния, (2) продукт конденсации нафталинсульфоната и формальдегида, (3) связующее (лигнинсульфонат натрия), (4) изопропилнафталинсульфонат. В ступке смешивают активный компонент, аморфный диоксид кремния, диспергатор атлокс 4862, смачиватель геропон 1 и каолин. Смесь измельчают таким образом, чтобы содержание частиц с диаметром более 44 мкм не превышало 0,5% Приготовленный порошок смешивают в смесителе с водным раствором связующего полифона 0 и получают в экструдере гранулы диаметром 1 мм, которые высушивают в потоке воздуха. Аналогичным образом могут быть получены композиции, содержащие другие соединения. П р и м е р 10. Биологические (гербицидные) испытания. Настоящий пример иллюстрирует гербицидную активность и селективность четырех соединений в соответствии с изобретением, которые сравниваются с соответствующими величинами аналогичных по строению (RS)-1"-этоксикарбонилэтил-2-бром-5-(2-хлор-4-трифторметилфенокси) бензоата (соединение А) и выпускаемого промышленностью (RS)-1"-этоксикарбонилэтил-5-(2-хлор-4-трифторметилфенокси)-2- нитробензоата (соединение B). В зависимости от вида растений 20-60 семян высевали в пластиковые горшочки на глубину 0,5 см, почву при необходимости опрыскивали водой и горшочки выдерживали при оптимальных температуре и освещении. После появления у сорняков 2-4 или у культурных растений 3-6 листьев их опрыскивали испытуемой композицией при расходе активного компонента 5, 15, 45, 135, 405 или 1215 г/га. Оценку результатов проводили на 10 день после обработки, для чего определяли процент погибших растений (L. Banki: Bioassay of Pesticides in the Laboratory, Akademiai Kiado, Budapest, Hungary, 1978) и из полученных данных с помощью пробит анализа (D.J. Finney: Probit Analysis, Cambridge, University Press, 2-е изд.) рассчитывали дозу, необходимую для уничтожения более 90% растений. Одновременно определяли селективные пороговые значения относительно культурных растений, т.е. максимальные дозы, не оказывающие вредного воздействия на культурные растения. Полученные результаты приведены в табл.1 и 2. В табл.1 и 2 используются следующие сокращения: a) ширица запрокинутая; b) паслен черный; c) портулак огородный; d) ромашка непахнущая; е) дурман вонючий; f) марь; g) рис; h) пшеница озимая; i) ячмень обыкновенный; j) соя. П р и м е р 11. Полевые испытания. Опыты проводились с использованием соединений 1,2,3 и 4 в соответствии с изобретением и сравнительных соединений A,B,C и D на озимой пшенице сорта Aurora на делянках площадью 20 м2. Каждый опыт повторяли по 4 раза. Соединения, испытывавшиеся в этих опытах, использовались в виде композиций, полученных в примере 7а. На делянках, на которых проводились опыты, были обнаружены следующие сорняки: Anthemig arvensis, Convolvulus arvensis, Matricaria inodora, Veronica hederifolia и Stellaria media. Опрыскивание осуществляли 23 марта, когда Stellaria media начинала цвести, а другие сорняки достигали в высоту максимум 10 см. Оценку гербицидной активности проводили в конце третьей недели после опрыскивания L. Banki: Bioassay of Pesticides in the Laboratory, Academiai Kiado, Budapest, Hungary 1978). За исключением Stellaria media процент гибели всех остальных сорняков во всех опытах составлял 100% В отношении Stellaria media имело место сильное различие в гербицидной активности соединений в соответствии с изобретением и сравнительных соединений. Соединения в соответствии с изобретением оказывали сильное гербицидное действие на Stellaria media, тогда как сравнительные соединения не проявляли по отношению к ней никакой активности. Зарастание делянок, обработанных сравнительными соединениями в количестве 50 г/га, Stellaria media достигало 50% Соединения в соответствии с изобретением значительно отличались от сравнительных соединений и по фитотоксичности по отношению к озимой пшенице. Данные, полученные в опытах на озимой пшенице и Stellaria media, представлены в табл.3.
ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ(S)-энантиомер или рацемат производного 2-хлор-5-(2-хлор-4-трифторметилфенокси)бензоата общей формулы где R метил или этил, обладающий гербицидной активностью.Популярные патенты: 2479988 Способ формирования линейно ориентированного виноградника с капельным орошением (версия 3) ... надежности ориентации проволоки несущей лозы в линейно ориентированном винограднике и возможность выполнить сборку его в два этапа и с возможностью капельного орошения.Указанный технологический результат достигается следующим способом.Способ формирования линейно ориентированного виноградника с капельным орошением, включающий установку вертикальных опор в виде пластиковых труб, заполненных цементным раствором, и закрепление направляющей проволоки на соответствующем уровне для последующей фиксации стеблей винограда, при этом перед установкой вертикальных опор в виде пластиковых труб дополнительно в закрытом грунте, вдоль линейно ориентированного виноградника устанавливают ... 2177226 Способ защиты растений от болезней, регулирования их роста и защитно-стимулирующий комплекс для его осуществления ... и воду [4]. Недостатком защитно-стимулирующаго состава является его неуниверсальность, т. к. исследованиями, проведенными в экспериментальной базе "Пенчин" Гомельской области установлено, что он не может использоваться по вегетации, поскольку при этом обезвоживаются листья растений и они преждевременно прекращают вегетацию, что приводит к снижению урожайности сельскохозяйственных культур. Известно средство азофос для защиты растений от грибковых заболеваний, содержащее аммофос, сернокислую медь, мочевину, аммиак и воду [5]. Известен аналогичный сродству [5] фунгицидный состав [6] для защиты растений от грибковых заболеваний, в котором в отличие от средства [5] аммиак ... 2039429 Линия производства молочных продуктов ... участкам приемки и переработки молока, розлива и хранения готовой продукции, которые связаны друг с другом последовательно. Участок приемки и переработки молока содержит устройство 7 для опорожнения фляг 8. Во время опорожнения фляг на горловину устанавливают специальную крышку 9 с трубопроводами 10 и 11 соответственно для подвода воздуха и отвода молока. Сжатый воздух подают при помощи компрессора 12. Молоко поступает непосредственно на заполнение аппаратов 13 для производства жидких молочных продуктов. Магистральный трубопровод 14 имеет кран 15 для управления процессом заполнения. Для производства творога и творожных изделий участок снабжен аппаратами 16. Жидкие молочные продукты ... 2239993 Устройство для комбинированного охлаждения сельскохозяйственной продукции естественным и искусственным холодом ... и искусственным холодом. Они состоят из корпуса, трубопроводов, теплообменника, холодильной машины, емкости, насоса, вращающегося колеса с распылительными форсунками и аэродинамическими поверхностями (см. например, патент РФ №2092038, БИ №28, 1997).Недостатком этих устройств являются низкая аккумулирующая способность и надежность в условиях околонулевых температур.Из известных устройств, наиболее близким по технической сущности к предлагаемому изобретению является охлаждающее устройство для ферм (патент РФ №2081564, БИ №17, 1997). Устройство состоит из аккумулирующего резервуара, установленного на открытом воздухе, насоса, плоского экрана, кольцевого экрана, испарителя и ... 2307495 Пневматический высевающий аппарат ... трубки соединены с семяпроводами /1/.Недостатком данного высевающего аппарата является недостаточное качество подачи семян при высоких скоростях посева.Наиболее близким к предлагаемому техническим решением является пневматический высевающий аппарат, содержащий бункер, корпус, семенную камеру, вертикальный высевающий диск с дозирующими элементами, канал избыточного давления, установленный в верхней части корпуса, заборное устройство, расположенное вертикально и прижимаемое пружинами к диску, а также крышку и прокладку с выступами /2/.Недостатком данного высевающего аппарата является низкая производительность.Задачей настоящего изобретения является увеличение ... |
Еще из этого раздела: 2159030 Способ широкорядного посева пропашных культур 2278488 Способ создания пастбищных экосистем весенне-летнего срока использования 2195808 Способ хранения корнеплодов, картофеля и капусты 2051575 Способ отделения дождевых червей от среды обитания и устройство для его осуществления 2080765 Комбайн для уборки овощей 2384065 Инсектоакарицидное средство 2054235 Лесопосадочная машина 2462016 Устройство для протравливания семян 2012206 Инсектицидная композиция для борьбы с тараканами 2078495 Устройство для транспортирования кормов в хранилищах башенного типа |
Изобретения в сельском хозяйстве
Обработка почвы в сельском и лесном хозяйствах
Посадка, посев, удобрение
Уборка урожая, жатва
Обработка и хранение продуктов полеводства и садоводства
Садоводство, разведение овощей, цветов, риса, фруктов, винограда, лесное хозяйство
Новые виды растений или способы их выращивания
Производство молочных продуктов
Животноводство, разведение и содержание птицы, рыбы, насекомых, рыбоводство, рыболовство
Поимка, отлов или отпугивание животных
Консервирование туш животных, или растений или их частей
Биоцидная, репеллентная, аттрактантная или регулирующая рост растений активность химических соединений или препаратов
Хлебопекарные печи, машины и прочее оборудование для хлебопечения
Машины или оборудование для приготовления или обработки теста
Обработка муки или теста для выпечки, способы выпечки, мучные изделия
|
|
||