Изобретения в сфере сельского хозяйства, животноводства, рыболовства

 
Изобретения в сельском хозяйстве Обработка почвы в сельском и лесном хозяйствах Посадка, посев, удобрение Уборка урожая, жатва Обработка и хранение продуктов полеводства и садоводства Садоводство, разведение овощей, цветов, риса, фруктов, винограда, лесное хозяйство Новые виды растений или способы их выращивания Производство молочных продуктов Животноводство, разведение и содержание птицы, рыбы, насекомых, рыбоводство, рыболовство Поимка, отлов или отпугивание животных Консервирование туш животных, или растений или их частей Биоцидная, репеллентная, аттрактантная или регулирующая рост растений активность химических соединений или препаратов Хлебопекарные печи, машины и прочее оборудование для хлебопечения Машины или оборудование для приготовления или обработки теста Обработка муки или теста для выпечки, способы выпечки, мучные изделия

Способ борьбы с вредителями

 
Международная патентная классификация:       A01N

Патент на изобретение №:      2036582

Автор:      Джон Эдвард Касида[US], Майкл Эллиотт[GB], Дэвид Аллен Пулман[GB]

Патентообладатель:      Дзе Велкам Фаундейшн Лимитед (GB), Дзе Риджентс оф дзе Юниверсити оф Калифорния (US)

Дата публикации:      9 Июня, 1995


Изображения





Использование: сельское хозяйство, химический способ борьбы с вредителями. Сущность изобретения: обработка вредителей растений или хранящихся продуктов соединением формулы 1, где n = 0; m = 0 или 1. R2a - водород, метил, R2b - 2,2-диметилпропил, 3,3-диметилбутил, 3,3-диметилпентил, 3,3-диметилбутинил, 3,3,3-трихлорпропил, 1-бром-3,3,3-трихлорпропил, 2-(метилциклопропил)-этил, 2,2-дихлор-3,3-диметилциклопропил, 4-этилциклогексил, 3,3,3-трихлорпропенил-1, С-С-алкинил, 3,3,3-трихлорпопинил-1, циклогексилэтинил, 3,3-диметилбутенил-1, 3-метокси-3-метилбутенил-2, 3,3-диметилбутенил, 3,3-диметилбутил-1, гекс-1-ен-5-инил, триметилсилиэтинил, 6-хлотеридил-3, 3-трифторметилфенил, фенил, замещенный в 4-положении бромом, йодом, этенилом, 2-фтор-4-бромфенил, 3-хлор-4-бром-фенил, 3,4,5-трихлорфенил, 3,5-дихлор-4-бромфенил, пентефторфенил; R4, R5 - водород, метил, в количестве 0,01 - 30 г/га. Формула 1: 1 з. п. ф-лы, 2 табл.

Изобретение относится к химическим средствам защиты растений, конкретно, к химическим способам борьбы с вредителями растений на основе производных 1,3-дитианов.

Известно использование дитианов, например 2,5-диолзамещенных дитианов в качестве пестицидов. Однако известные дитианы обладают недостаточной пестицидной активностью.

Целью изобретения является повышение биологического действия.

Указанная цель достигается за счет использования способа борьбы с вредителями путем их обработки или мест обитания соединением формулы I где n 0, m 0 или 1, R2a водород, метил, R2в 2,2-диметилпропил, 3,3-диметилбутил, 3,3-диметилпентил, 3,3-диметилбутинил, 3,3,3-трихлорпропил, 1-бром-3,3,3-трихлорпропил, 2-(метилциклопропил)-этил, 2,2-дихлор-3,3-диметилциклопропил, 4-этилциклогексил, 3,3,3-трихлорпропенил-1,1-бром-3,3,3-трихлор- пропенил-1, С3-С6-алкинил, 3,3,3-трихлорпропинил-1, циклогексилэтинил, 3,3-диметилбутенил-1, 3-метокси-3-метилбутинил-2, 3,3-диметил- бутенил-1, 3-метокси-3-метилбутенил-1, 3,3-диметилбутил-1, гекс-1-ен-5-инил, 1-метилгекс-1-ен-5-инил, триметилсилилэтинил, 6-хлорпиридил-3, 3-трифторметилфенил, фенил, замещенный в 4 положении бромом, йодом, цианом, трифторметилом, этенилом 2-триметилсилилэтинилом, 3-(2-метоксиэтокси)пропинилом, 2-метоксикарбонилэтинилом, 3-гидроксипропинилом, дихлорфенил, бистрифторметилфенил, 2-фтор-4-бромфенил, 3-хлор-4-бромфенил, 3-фторметил-4-бромфенил, 2-фтор-4-этилфенил, 2-фтор-4-трифторметилфенил, 4-бром-3-трифторметилфенил, 2/3/-фтор-4-этинилфенил, 2-фтор-4-триметил- силилэтинил/-фенил, 3,4,5-трихлорфенил, 3,5-дихлор-4-бромфенил, пентафторфенил, R4,R5 водород, метил, в количестве 0,01-30 г/га.

Cпособ включает как обработку растений, так и хранящихся продуктов.

Активные соединения формулы I могут быть получены VI способами.

Способ I.

5 (е)-трет-бутил-2(е)-(3-трифторметилфенил)-1,5-дитиан.

Смесь 3-трифторметилбензальдегида (2,24 г, 13 ммоль), 2-трет-бутил-пропан-1,3-дитиол (1,75 г, 10 ммоль) и р-толуолсульфоновая кислота (50 мг) в бензоле (100 мл) циркулировалась с обратным холодильником в аппарате Дина и Старка в течение 6 ч. После охлаждения смесь сливалась в воду и водная смесь экстрагировалась диэтиловым эфиром. Органические экстракты промывались водой, высушивались над безводным сульфатом магния и выпаривались в вакууме. Остаток рекристаллизовывался из гексана и 5 (е)-трет-бутил-2(5)-(3-трифтор- метилфенил)-1,3-дитиан получался в виде бесцветного кристаллического твердого вещества (1,4 г).

Дальнейшие соединения получались аналогичным образом, начиная с соответствующим исходным материалом. Эти соединения и их физические и химические характеристики указаны в табл. 1 и 2.

Способ II.

2-(4-Этинилфенил)-5-трет-бутил-1,3-ди- тиан.

Смесь 4-этинилбензальдегида (131 мг, 1,00 ммоль), 2-трет-бутилпропан-1,3-дитиола (206 мг, 1,25 ммоль) (E.L.Eliot and R.O. Hutchin I. American Chem. Soc 1969, 916 2703) и аддукт N,N-диметилформамид и диметилсульфат (300 мг, 1,50 ммоль), разбавленный метилен хлоридом (2,0 мл) при 23оС в течение 48 ч. После охлаждения до 0оС добавлялся триэтиламин (0,2 мл) и раствор промывался водой (3 х 2 мл), которая снова экстрагировалась метиленхлоридом. Объединенные органические слои высушивались (обезводный сульфат магния) и выпаривались с получением остатка (320 мг), который рекристаллизовался из гексана (2,5 мл) с получением 2-(4-этинилфенил)-5-трет-бутил-1,3-дитиана, т. пл. 149оС (120 мг, 43%).

Дальнейшие соединения получались с использованием аналогичной методики, начиная с соответствующих исходных материалов. Эти соединения и их физические и химические характеристики представлены в таблицах 1 и 2.

Способ III.

5(е)-трет.-Бутил-2(е)-(3,3-диметилбут-1-инил)-1,3-дитиан.

Бортрифторэтерат (1,73 мл) добавлялся к раствору уксусной кислоты (4 мл) в хлороформе (8 мл), перемешивался в атмосфере азота и нагревался до температуры рефлюсса для циркуляции. Раствор 2-трет.-бутилпропан-1,3-дитиола (2,46 мл) и 4,4-диметил- пент-2-инал диэтилацеталь (2,6 г) в хлороформе (20 мл) по каплям в течение более 30 мин добавлялся к смеси и нагрев продолжался в течение еще 1 ч. После охлаждения добавлялась вода и смесь сепарировалась. Органическая фаза промывалась 10%-ным раствором гидрооксида натрия, рассолом, высушивалась над безводным сульфатом магния и выпаривалась. Хроматографией на кремнии, элютированном гексаном, получался продукт, который кристаллизовался из гексана (выход 400 мг). Дальнейшие соединения получались аналогичным способом, начиная с соответствующих исходных материалов. Эти соединения и их физические и химические характеристики указаны в табл. 1 и 2.

Способ IV.

Е-5(е)-трет.-Бутил-2(е)-(3,3-диметилбут- -1-енил)-1,3-дитиан.

Раствор хлорида олова (0,74 г) и Е-4,4-диметилпент-2-еновая кислота (0,5 г) в сухом тетрагидрофуране (10 мл) перемешивался в атмосфере азота, одновременно добавлялся 0,2-молярный раствор 5-трет-бутил-1,3,2-дитиаборандиметил- сульфидный комплекс в тетрагидрофуране (33,2 мл) (I. Org. Chem. 1987, 52 (10), 2114). Раствор перемешивался при комнатной температуре в течение 20 ч и добавлялся 10%-ный раствор гидроокиси калия (10 мл) в диэтиловом эфире. Эфирный раствор сепарировался, высушивался (безводный сульфат натрия) и выпаривался под пониженным давлением для получения масла. Хроматографией на кремнии, алюированном гексаном, получался Е-5(е)-трет-бутил-2(е)-(3,3-диметилбут-1-енил)-1,3-дитиан (30 мг).

Способ V.

К дитиолу (около 1,0 мл) аккуратно вливалась в 10 мл колбу, закрытую пробкой, эквивалентное количество плюс около 10% альдегида (обычно измеренное по объему), затем муравьиная кислота (5 мл, 95-97%). Затем реакционная смесь плотно закрывалась пробкой и перемешивалась в течение 2-18 ч. Если твердый продукт сепарировался, добавлялась вода и продукт собирался фильтрованием, высушивался и рекристаллизовывался из гексана. Для нетвердых продуктов слой муравьиной кислоты сепарировался из масла, разбавлялся 10 мл лед/вода и экстрагировался дважды дихлорметаном. Органические слои собирались, промывались насыщенным раствором NaHCO3 до тех пор, пока более не выделялся диоксид углерода, насыщенным хлоридом натрия и высушивался над безводным сульфатом магния. После выпаривания растворителя остаток подвергался дистилляции при 0,2-0,5 мм рт.ст. для получения 1,0-1,3 г продукта. Дальнейшие соединения получались при использовании аналогичных способов, начиная с соответствующих исходных материалов. Эти соединения и их физические и химические свойства указаны в табл. 1 и 2.

Способ VI.

После 10,5 ч реакция между 4-ацетилбензонитрилом и 2-трет-бутилпропан-1,3-дитиолом (как описано в способе 1) оставалась незавершенной с толуол-4-сульфоновой кислотой, но почти все кетоны использовались после дальнейшей 6-часовой реакции последующим добавлением Nafion-H, затем твердый полимерный катализатор перфторированный сульфоновой кислотой для повторного использования путем фильтрации.

В табл. 1 указаны соединения, которые получены способами I-VI. В табл. 2 их характеристики.

Следующие примеры иллюстрируют не ограничивающим образом пестицидную активность соединений формулы I, причем концентрация 40 ч./млн. соответствует примерно 0,25 г/га.

П р и м е р 1. Испытания распылением (опрыскиванием).

Активность соединений изобретения испытывалась с помощью растворения соединений в ацетоне (5%), а затем разбавления водой: "Симпероник" (94,5%0,5%) с получением водной эмульсии. Раствор затем использовался для обработки следующих насекомых Musca domestica.

20 cамок Musca содержались в картонном цилиндре, затянутом с обоих концов газовой тканью. Раствор, содержащий соединение, распылялся на насекомых, заключенных в цилиндре, и смертность оценивалась по истечении 48 ч при 25оС.

Следующие соединения были активными при менее 1000 ч./млн. 6, 10, 27, 31, 33, 34, 35, 42, 47, 53, 62, 68, 69, 73, 74, 76, 86, 89, 108, 109, 110, 114, 115, 117, 118, 119, 121.

Следующие соединения были активными при менее 200 ч./млн. 1, 3, 4, 8, 9, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 26, 28, 29, 30, 35, 36, 37, 40, 41, 46, 48, 46, 51, 56, 57, 65, 66, 83, 88, 102, 103, 120, 122.

П р и м е р 2. 20 взрослых особей Sitophilus и Tribolium добавлялись к 10 г пшеницы, которая предварительно была обработана 2 мл раствора, содержащего испытываемое соединение. Смертность оценивалась через 6 дней при 25оС.

Следующие соединения были активными против Sitophilus granarius при менее 1000 част./млн. 1, 9, 10, 13, 14, 15, 20, 23, 28, 30, 41, 47, 52, 53, 57, 62, 67, 75, 76, 86, 89, 106, 109, 110, 117, 118, 119, 121, 122.

Следующие соединения были активными против Sitophilus granarius при менее 200 ч./млн.

4, 8, 17, 18, 19, 24, 46, 48, 54, 60, 73, 74, 78, 82, 83, 88, 108, 120, 126.

Следующие соединения были активными против Tribolium castencum при менее 1000 ч./млн, 4, 8, 18, 47, 48, 49, 62, 69, 76, 84, 114, 115, 117, 118, 119.

Следующие соединения были активными против Tribolium castencum при менее 200 ч. млн.

17, 46, 73, 74, 78, 82, 83, 88, 102, 103, 108, 109, 110, 126.

П р и м е р 3. 10 взрослых особей Myzus persicae помещались на диск листа китайской капусты. Спустя 24 ч диск опрыскивался раствором, содержащим испытываемое соединение. Смертность оценивалась через 2 дня при 25оС.

Следующие соединения были активными при менее 1000 ч./млн. 20, 26, 44, 53, 59, 60, 62, 63, 65, 66, 114.

Следующие соединения были активными при менее 200 ч./млн. 4, 8, 17, 23, 24, 52, 106.

П р и м е р 4. 7 личинок Plutella xylostella опрыскивались раствором, содержащим испытываемое соединение, и добавлялись к листьям китайской капусты, которые аналогичным образом были опрысканы и оставлены высохнуть. Альтернативно 8-10 личинок Plutella помещались на диски листьев и опрыскивались раствором, содержащим соединение.

Смертность оценивалась спустя 2 дня при 25оС.

Следующие соединения были активными при менее 1000 ч./млн. 4, 18, 35, 37, 39, 41, 47, 53, 54, 57, 58, 70, 71, 76, 78, 86, 88, 107, 109, 110, 118, 120.

Следующие соединения были активными при менее 200 ч./млн. 17, 19, 46, 48, 52, 69, 73, 74, 77, 83, 102, 103, 108, 126.

П р и м е р 5. Диски листьев, содержащие смешанную популяцию Tetranychus urticae опрыскивались раствором испытываемого соединения. Смертность оценивалась спустя 2 дня при 25оС.

При менее 1000 ч./млн. были активными следующие соединения: 3, 4, 10, 17, 29, 35, 41, 59, 70, 73, 74, 77, 82, 102, 103, 107, 112, 126.

П р и м е р 6. Дополнительные испытания с опрыскиванием.

Активности соединений исследовались дополнительно. Соединения растворялись в ацетоне (75%) и добавлялась вода (25%). Раствор затем использовался для опрыскивания следующих насекомых: Aphis pfabae.

Смешанная популяция Aphis phabae испытывались на листьях настурции.

При дозе менее 1000 ч./млн. были активными следующие соединения: 17, 19, 21, 22, 26, 30, 35, 36, 40 и 41, 44, 47, 54, 62, 65, 66, 67, 76, 122.

П р и м е р 7. Взрослые особи Macrasteles fascibrans испытывались на сеянцах пшеницы.

При дозе менее 1000 ч./млн. активными были следующие соединения: 17, 19, 21, 22, 44, 47, 62, 66, 76.

П р и м е р 8. Опыт с 3-й личиночной стадией Diabrotica Unolecimpunctata проводился на фильтровальной бумаге.

При дозе менее 1000 ч./млн. были активными следующие соединения: 17, 19, 22, 30, 47, 54, 60, 122.

П р и м е р 9. Активность соединений изобретения против неанестезированных самок Musca domestica (штамм WRL) демонстрировалась с помощью топического применения (местного применения) по отношению к испытываемым насекомым раствора соединения, подвергаемого испытанию, в бутаноне. Смертность оценивалась через 48 ч.

При дозе менее 1 микропрограмма были активными следующие соединения: 1, 3, 4, 6, 8, 9, 13, 14, 15, 17, 26, 28, 29, 36.

Активность соединений изобретения против неанестезированных самок Musca domestica (штамм WRL) демонстрировалась с помощью топического применения по отношению к подопытным насекомым раствора испытываемого соединения с пиперонилбутоксидом в бутаноне. Смертность оценивалась через 48 ч.

При дозе менее 1 микрограмма были активными следующие соединения: 17, 19, 20, 23, 24, 28, 29, 30, 36, 37, 46, 48, 56, 65, 66, 83.

П р и м е р 10. Топическое применение.

Активность соединения изобретения против анестезированных самцов Periplaneta americana демонстрировалась с помощью топического применения по отношению к подопытным насекомым раствора испытываемого соединения в бутаноне. Смертность оценивалась через 6 дней.

Следующие соединения были активными при менее 50 мкг: 1, 4, 8, 10, 15, 17, 19, 44, 45, 53, 60.

Активность соединений изобретения против анестезированных самцов Blatella germanica демонстрировалась с помощью топического применения по отношению к подопытным насекомым раствора испытываемого соединения в бутаноне.

Смертность оценивалась через 6 дней.

Следующие соединения были активными при менее 5 мкг: 4, 6, 8, 17, 46, 48, 59, 60, 74, 82, 83, 88, 102, 103, 108, 109, 110, 115, 120, 121.

Активность соединений изобретения против второй ювенильной стадии Meloidogyne демонстрировалась с помощью помещения группы из 20 нематод в испытываемый раствор соединения в ацетоне в количестве 100 ч./млн. Смачивающий агент: Тритон Х100 (поставщик: БДХ). Через один день оценивалось уменьшение ундуляций (волнообразных движений) в минуту.

Следующие соединения были активными в количестве в пределах 41-61% при 100, 10 и 1 ч./млн. 17, 141.

Формула изобретения

1. СПОСОБ БОРЬБЫ С ВРЕДИТЕЛЯМИ путем обработки вредителей или мест их обитания производным 1,3-дитиана, отличающийся тем, что в качестве 1,3-дитиана используют соединение общей формулы I где n=0; m=0 или 1; R2a водород, метил; R2b 2,2-диметилпропил, 3,3-диметилбутил, 3,3-диметилпентил, 3,3-диметилбутинил, 3,3,3-трихлорпропил, 1-бром-3,3,3-трихлорпропил, 2-(метилциклопропил) этил, 2,2-дихлор-3,3-диметилциклопропил, 4-этил-циклогексил, 3,3,3-трихлорпропенил-1, 1-бром-3,3,3-трихлорпропенил-1, С3-С6-алкинил, 3,3,3-трихлорпропинил-1, циклогексилэтинил, 3,3-диметилбутенил-1, 3-метокси-3-метилбутинил-2, 3,3-диметилбутинил-1, 3-метокси-3-метилбутенил-1, 3,3-диметилбутил-1, гекс-1-си-5-инил, 1-метил-гекс-1-си-5-инил, триметилсилилэтинил, 6-хлорпиридил-3, 3-трифторметилфенил, фенил, замещенный в 4-м положении бромом, хлором, иодом, цианом, трифторметилом, пропинилом, этенилом, 2-триметилсилилэтилом, 3-(2-метоксиэтокси) пропинилом, 3-ацетоксипроп-1-инил, 3-метоксипропинилом, 2-метоксикарбонилэтинилом, 3- гидроксипропинилом, дихлорфенил, бистрифторметилфенил, 2-фтор-4-бромфенил, 3-хлор-4-бромфенил, 3-фторметил-4-бромфенил, 2-фтор-4-этилфенил, 2-фтор-4-трифторметилфенил, 4-бром-3-трифторметилфенил, 2-(3)-фтор-4-этинилфенил, 3,5-дихлор-4-бромфенил, 3,4,5-трихлорфенил, пентафторфенил; R4 и R5 водород, метил, в количестве 0,01 30,0 г/га.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что среда обитания вредителей включает хранящиеся продукты или растения.

MM4A Досрочное прекращение действия патента Российской Федерации на изобретение из-за неуплаты в установленный срок пошлины за поддержание патента в силе

Дата прекращения действия патента: 21.02.1995

Номер и год публикации бюллетеня: 19-1999

Извещение опубликовано: 10.07.1999        





Популярные патенты:

2423033 Способ укрепления склонов посевом семян древесных растений

... 1 и склон 2, на которых насыпан слой 3 песка. Побеги 4 ивовых растений расположены как на бровке 1, так и на склоне 2. Побеги 4 ивовых растений могут быть пригнуты к почве вниз 5, влево 6, вправо 7, под углом 8, или вверх 9 с пересечением побегов 10. В пригнутом положении побеги удерживаются либо комьями почвы 11 либо прищепками 12.Предлагаемый способ осуществляется следующим образом:В ранне-весенний период, во время созревания и массового распространения семян ивовых растений сначала насыпают слой 3 песка на поверхность бровки и склона толщиной 2 6 мм. Затем в зависимости от наличия обсемененных ивовых растений и направления ветра ивовые растения начинают встряхивать с таким ...


2381650 Синергические фунгицидные комбинации биологически активных веществ и их применение для борьбы с нежелательными фитопатогенными грибами

... (известный из WO 02/38542) формулы Манкозеб группы 7 (7-1) известен из DE-A 1234704. Его название согласно ЮПАК: марганец этиленбис(дитиокарбамат) (полимерный) комплекс с солью цинка,Пропинеб группы 7 (7-2) известен из GB 935981, имеет формулу а зинеб группы 7 (7-3) известен из DE-A 1081446, имеет формулу Формула (VI) охватывает следующие биологически активные вещества из группы (8):(8-1) беналаксил (известный из DE-A 2903612) формулы (8-2) металаксил (известный из DE-A 2515091) формулы (8-3) металаксил-М (известный из WO 96/01559) формулы (8-4) беналаксил-М формулы Формула (VII) охватывает следующие биологически активные вещества группы ...


2154938 Способ охлаждения молока на животноводческих фермах и устройство для его осуществления

... регулирующим вентилем 4 и фильтром для воды 5. Нижняя часть резервуара-испарителя 1 соединена с молочным насосом 6 и обратным клапаном 7, установленным на молокопроводе, причем молочный насос 6 электрически соединен с блоком управления 8 и датчиками уровня, установленными в нижней и верхней частях резервуара-испарителя 1 в трубке 9 с поплавком. Вакуумный насос 10 через конденсатор 11 и соединительную трубку (вакуумпровод) 12 сообщен с резервуаром-испарителем 1 и с эжектором 13, выполняющим роль насоса предварительного вакуума и конденсатора, водяной канал которого соединен в свою очередь с резервуаром 14 для воды и источником 15 естественного холода. Резервуар-испаритель 1 ...


2264082 Способ восстановления полей бурой водоросли ламинарии

... 10 м. В апреле 2001 г. вся заселяемая площадь была покрыта первогодней ламинарией с плотностью от 79 до 180 экз./м2, к октябрю 2001 г. она имела среднюю длину пластин около 103 см (минимальную - 7,3 см, максимальную - 193 см), количество спорофитов составляло от 20 до 32 экз./м2. В 2002 г. восстановленная ламинария достигла товарных размеров и имела плотность до 27 экз./м 2, длину до 280 см и массу до 1300 г. (Акты от 25 октября 2000 г., п.Терней; от 10 мая 2001 г., п.Терней; от 10 октября 2001 г, п.Терней; от 15 сентября 2002 г., п.Терней).Пример №5.На участке Прибрежья в районе бухты Валентин (среднее Приморье) на каменистом дне в начале октября 2001 г. на площади около 1000 м2 ...


2502259 Способ получения водорастворимого бактерицидного препарата

... металлическое серебро стабилизируют добавлением 1 мл 0.071 мас.% водного раствора желатина.Полученную смесь подвергают УФ-облучению при непрерывном перемешивании в течение 25 минут, в диапазоне коротковолнового излучения 254 нм, затем 25 минут в диапазоне длинноволнового излучения 365 нм и 55 минут в диапазоне коротковолнового излучения 254 нм.Затем проводят диализ полученного образца, для чего помещают в диализный мешок с микропорами 14000 Да в течение 24 часов при непрерывном перемешивании, с использованием бидистиллированной воды 1000 мл. Сушку проводят под вакуумом.Пример 2. Восстановление ионного серебра ведут при смешении 3 мл 0.079 мас.% водного раствора нитрата ...


Еще из этого раздела:

2477599 Жатка зерноуборочного комбайна

2285375 Способ обработки почвы и устройство для его осуществления

2169462 Улей (варианты), способ его сборки и способ круглогодичного содержания в нем пчел

2059362 Установка для выращивания мидий

2420949 Способ оценки потенциальной урожайности семянок сафлора красильного

2054872 Гербицидная композиция и способ борьбы с сорняками

2218756 Способ изготовления антипаразитарного ошейника

2164741 Устройство для заготовки древесины

2406295 Способ экологического мониторинга лесов

2400069 Способ защиты материалов от микробного разрушения