Поверхностно-активные алкиламидопропилдиалкиламины в качестве адъювантов

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Водная гербицидная композиция включает, по меньшей мере, одну гербицидную феноксикислоту, ее сельскохозяйственно приемлемую соль или производное и поверхностно-активный адъювант, где указанный поверхностно-активный адъювант включает в себя, по меньшей мере, один поверхностно-активный алкиламидопропилдиалкиламин формулы

где R представляет собой ацильную группу с прямой или разветвленной, насыщенной или ненасыщенной цепью, содержащую от 6 до 22 атомов углерода, n равно 3, и Y и Y' независимо друг от друга представляют собой алкильную группу, содержащую от 1 до 4 атомов углерода, или (AO)sH, где АО представляет собой алкиленоксигруппу, содержащую от 2 до 4 атомов углерода, предпочтительно 2 атома углерода, и среднее значение s находится в интервале от 1 до 10, предпочтительно от 1 до 4, наиболее предпочтительно от 1 до 2; при условии, что, по меньшей мере, одна, предпочтительно обе группы Y и Y' представляют собой алкильную группу, содержащую от 1 до 4 атомов углерода; или его соль; или четвертичное производное соединения (I) формулы

где R представляет собой ацильную группу с прямой или разветвленной, насыщенной или ненасыщенной цепью, содержащую от 6 до 22 атомов углерода, предпочтительно от 6 до 18, более предпочтительно от 6 до 14, наиболее предпочтительно от 6 до 10 атомов углерода; n равно 3, предпочтительно 3; Y и Y' независимо друг от друга представляют собой алкильную группу, содержащую от 1 до 4 атомов углерода, или (AO)s H, где АО представляет собой алкиленоксигруппу, содержащую от 2 до 4 атомов углерода, предпочтительно 2 атома углерода, и среднее значение s находится в интервале от 1 до 10, предпочтительно от 1 до 4, и наиболее предпочтительно от 1 до 2; при условии, что, по меньшей мере, одна, предпочтительно обе группы Y и Y' представляют собой алкильную группу, содержащую от 1 до 4 атомов углерода; R2 представляет собой С1-С4 алкильную группу; и X- представляет собой анион. Композицию получают смешиванием ее компонентов и наносят на нежелательную растительность. Изобретение позволяет повысить эффективность композиции. 3 н. и 22 з.п. ф-лы, 8 табл., 2 пр.

Область техники, к которой относится изобретение

Настоящее изобретение относится к пестицидным композициям, в частности композициям феноксикислот, включающим поверхностно-активные алкиламидопропилдиалкиламины в качестве адъювантов.

Уровень техники

Феноксикислоты, обладающие гербицидной активностью, являются представителями группы химических веществ, относящихся к гормонам роста семейства индолуксусной кислоты (indolacetic acid - IAA). Феноксикислоты, обладающие гербицидным действием, при распылении на поле таких культур, как пшеница, рис или кукуруза (однодольные культуры), селективно вызывают быстрый аномальный рост широколиственных (двудольных) сорняков, что в конечном итоге приводит к поражению нежелательной растительности, в то время как культуры остаются неповрежденными. Гербициды на основе феноксикислот независимо разрабатывались в США и Соединенном Королевстве во время II Мировой войны и впервые были внедрены в коммерческое применение в 1946 году. В настоящее время, 60 лет спустя, феноксикислоты, обладающие гербицидной активностью, все еще остаются одними из наиболее широко используемых гербицидов в мире.

Сегодня в качестве гербицидов применяют самые разные феноксикислоты, которые дополнительно подразделяются на несколько подтипов: феноксиуксусные, феноксимасляные и феноксипропионовые кислоты, причем последний подтип включает группу арилоксифеноксипропионовых производных, для которых разработано наибольшее количество коммерческих препаратов. 2,4-D (2,4-дихлорфеноксиуксусная кислота) представляет собой один широко известный пример таких производных, и настоящее изобретение будет иллюстрироваться с использованием этого гербицида, хотя в равной степени успешно могут применяться в тех же типах композиций и для тех же целей и другие феноксикислоты.

2,4-D кислота представляет собой твердое белое кристаллическое вещество с минимальной растворимостью в воде, и ее препараты для удобства применения обычно представлены в форме растворимых концентратов или эмульсионных концентратов. Растворимые концентраты обычно представляют собой растворимые в воде композиции нелетучих аминных солей 2,4-D, таких как аммониевая соль, диметиламинная, изопропиламинная, триэтиламинная или диэтаноламинная соли. Эмульсионные концентраты представляют собой препараты, например, сложных эфиров 2,4-D, обладающих высокой летучестью, таких как этиловый, пропиловый, изопропиловый, бутиловый, изобутиловый или амиловый эфиры, или сложных эфиров 2,4-D, обладающих низкой летучестью, таких как бутоксиэтиловый или 2-этилгексиловый эфиры.

Термины «аммониевая» или «моноаммониевая», используемые в данном описании, относятся к неорганическим аммониевым солям, т.е. NH4 +-солям, если контекст не требует иного толкования. Дозы и концентрации феноксикислот, приведенные в описании, даже когда феноксикислота присутствует в виде соли или солей, выражены в виде кислотного эквивалента (к.э.): термин «кислотный эквивалент» означает ту часть препарата, которая теоретически могла бы превратиться в исходную кислоту и представляет собой часть молекулы исходной кислоты, если контекст не требует иного толкования.

Доказано, что при одинаковых значениях кислотного эквивалента сложные эфиры 2,4-D являются более эффективными, чем аминные соли 2,4-D, хотя их гербицидное действие является более медленным. Сложные эфиры, обладающие высокой летучестью, также более эффективны, чем сложные эфиры с низкой летучестью, но могут вызывать нежелательное неблагоприятное воздействие на окружающую среду вследствие высокой летучести. Риск нежелательного воздействия, обусловленного переходом в летучее состояние, стал причиной регламентации и ограничения применения препаратов сложных эфиров с высокой летучестью.

Обычно применяемый на практике способ повышения эффективности пестицидных препаратов заключается в добавлении адъюванта либо в пестицидный препарат, либо в емкость для наносимого опрыскиванием раствора перед его применением. Адъювант может повысить до максимума активность пестицидного препарата через множество функций, таких как повышение удерживания капель на поверхности листа, трудно поддающейся увлажнению, или повышение проникновения пестицида в кутикулу растения.

Веществами, традиционно используемыми в качестве адъювантов, являются, например, минеральные или натуральные масла, неорганические соли, полимеры, многоатомные спирты и поверхностно-активные вещества. Доказано, что поверхностно-активные вещества являются весьма полезными и многофункциональными адъювантами, используемыми во многих областях применения, но подбор оптимальной поверхностно-активной системы и оптимальной концентрации для конкретного пестицидного применения зачастую представляет собой сложную задачу.

Доказано, что особенно полезным поверхностно-активным веществом для применения в качестве адъюванта пестицидов в некоторых областях применения является соединение, содержащее аминогруппу. Поверхностно-активное вещество с функциональной первичной, вторичной или третичной аминогруппой может взаимодействовать с кислотой с образованием соли. Используя поверхностно-активное вещество, содержащее аминогруппу, для нейтрализации всей или части 2,4-D кислоты можно получить высококонцентрированный растворимый в воде препарат 2,4-D с внедренной в него адъювантной системой.

В Патенте США 3276856 описываются гербицидные композиции, содержащие диметил-(С12-С18 алкил)аминные соли феноксикислот, например 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты. Эти композиции имеют высокий уровень содержания гербицидного активного ингредиента, обладают улучшенными свойствами эмульгирования и используются для получения эмульсий типа «вода в масле».

В заявке на Патент США 2005/0215434 описывается применение аминных солей 2,4-D, обладающих гербицидной активностью, например диметиламинной или диэтаноламинной солей, в сочетании с увлажнителем, таким как этоксилированные жирные амины или аминоксиды, а также антифризом и пеногасителем для получения жидких композиций, которые являются нелетучими, растворимыми в воде и стабильными при низких температурах.

В WO 02/32227 описывается способ получения гомогенной жидкой неводной гербицидной композиции, включающей липофильный носитель. Такие неводные композиции не соответствуют настоящему изобретению.

В WO 01/32019 описываются эмульсии, включающие а) пестициды и b) амидоамины жирных кислот и/или их четвертичные производные. Однако продукты, описанные в этом патентном документе, получены взаимодействием на первой стадии жирных кислот с незамещенными этиленаминами. Применение незамещенных аминов в процессе производства будет неизбежно приводить к образованию побочных продуктов, таких как гидрофобные диамиды, и далее к новым проблемам и снижению эффективности. Таким образом, получение алкиленоксидзамещенного амина В, как описано в примерах, алкоксилированием незамещенного амида, полученного на первой стадии, обычно является дорогостоящим многостадийным процессом и будет приводить к образованию ряда побочных продуктов. Следовательно, необходимы альтернативные экономически более эффективные препараты. Кроме того, амиды этиленаминпроизводных обладают меньшей способностью подвергаться биологическому разложению по сравнению с амидами пропилендиаминпроизводных.

В ЕР 1289362 описываются композиции, содержащие а) пестицид и b) адъювант, который мог бы представлять собой амидоамин. Амидоамин, используемый в рабочих примерах, представляет собой кокоамид N,N-бисгидроксиэтил-1,3-пропилендиамина, который применяется вместе с пестицидами глифосатом и азоксистробином, соответственно. Однако получение этого бисгидроксиэтилзамещенного амида является дорогостоящим и приводит к получению ряда побочных продуктов, кроме того бисгидроксиэтилзамещенные амидоамины обладают слишком низкой эффективностью. Поэтому желательны экономически более эффективные соединения.

В статье L.L. Jansen, Weeds (1965), 13(2), 123-130 описываются различные аминные соли 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты и их гербицидная активность, изученная в тепличных испытаниях. Жирные амины, такие как (алкилы жирных кислот кокосового масла)амин (кокоалкиламин), (алкилы жирных кислот соевого масла)амин (сояалкиламин), олеиламин и (алкилы жирных кислот животного жира)амин (талловалкиламин), использовались сами по себе или в форме этоксилированных или пропоксилированных производных. Кроме того, используемые аминпроизводные представляли собой ди(высокомолекулярные алкил)амины, такие как ди-коко- и ди-(Н-талловалкил)амин, третичные амины, такие как метилди-(кокоалкил)амин и диметил-(кокоалкил)амин, а также N-алкил-1,3-пропандиамины, такие как N-олеил-1,3-пропандиамин и N-(C19-алкил)-N,N'-диэтил-1,3-пропандиамин. Соли применялись в воде и/или масле.

Как описано в упомянутой выше публикации, алкиламинные адъюванты использовались ранее, и было доказано, что они обладают способностью повышать биологическую эффективность 2,4-D. Выбор поверхностно-активного вещества может иметь большое значение, когда имеется широкий спектр поверхностно-активных веществ для повышения гербицидной эффективности феноксикислот в конкретных областях их применения. Диметилкокоалкиламин формулы

где R = кокоалкил,

рассматривается как наиболее близкий по структуре к адъювантам согласно настоящему изобретению, поэтому он был выбран в качестве одного из сравнительных соединений в примерах настоящего изобретения.

Тем не менее, все еще существует потребность в разработке подходящего адъюванта, обладающего, помимо хороших свойств повышения эффективности, хорошими экологическими свойствами, и было бы желательно разработать стабильный водный препарат соли феноксикислоты, который (i) обладает высокой концентрацией феноксикислоты (к.э.), (ii) стабилен и обеспечивает большую эффективность по сравнению с коммерческими препаратами солей феноксикислот, (iii) обладает лучшей общей способностью подвергаться биологическому разложению.

Адъюванты и гербицидные композиции согласно настоящему изобретению удовлетворяют этим и другим требованиям.

Сущность изобретения

Настоящее изобретение относится к композициям феноксикислот, обладающим хорошей биологической эффективностью и включающим в качестве адъюванта, по меньшей мере, один поверхностно-активный алкиламидопропилдиалкиламин с хорошей способностью подвергаться биологическому разложению. Термин «алкиламидопропилдиалкиламин», используемый в настоящем описании, означает алкиламидопропиламин, содержащий функциональную амидогруппу и основной третичный атом азота. Группы, присоединенные к основному третичному атому азота, представляют собой низшие алкильные группы. Термин «низший алкил» в данном описании означает алкильную группу или гидроксизамещенную алкильную группу, содержащую 1-4 атома углерода. Изобретение также относится к композициям, включающим соли феноксикислот или другие производные этих кислот. Заявлено также применение четвертичных производных алкиламидопропилдиалкиламина, хотя вследствие токсичности четвертичные производные являются менее предпочтительными.

Подробное описание изобретения

Настоящее изобретение относится к пестицидным композициям, в частности к композициям феноксикислот, включающим в себя поверхностно-активные алкиламидопропилдиалкиламины в качестве адъювантов. Точнее, заявителями настоящего изобретения было впервые установлено, что некоторые алкиламидопропилдиалкиламины обеспечивают не только повышенную биологическую эффективность композициям феноксикислот, но и благоприятный профиль биологического разложения. Настоящее изобретение позволяет также получить подходящие стабильные водные композиции аммониевых, алкиламмониевых, калиевых или смешанных солей феноксикислот, предпочтительно композицию аммониевой или алкиламмониевой солей феноксикислот с высоким уровнем к.э., которая является стабильной, обеспечивает повышенную эффективность по сравнению со стандартными коммерческими препаратами солей феноксикислот, включает меньше побочных продуктов, является экономически более эффективной и обладает хорошей способностью разлагаться биологическим способом.

Класс поверхностно-активных алкиламидопропилдиалкиламинов, применимых в контексте настоящего изобретения, представлен следующей формулой:

где R представляет собой ацильную группу с прямой или разветвленной, насыщенной или ненасыщенной цепью, содержащую от 6 до 22, предпочтительно от 6 до 18, более предпочтительно от 6 до 14, еще более предпочтительно от 6 до 10, наиболее предпочтительно от 8 до 10 атомов углерода, n равно 3, и Y и Y' независимо представляют собой алкильную группу, содержащую от 1 до 4 атомов углерода, предпочтительно от 1 до 2 атомов углерода, наиболее предпочтительно 1 атом углерода, или (АО)sH, где АО представляет собой алкиленоксигруппу, содержащую от 2 до 4 атома углерода, предпочтительно 2 атома углерода, и среднее значение s находится в интервале от 1 до 10, предпочтительно от 1 до 4, наиболее предпочтительно от 1 до 2; при условии, что, по меньшей мере, одна, предпочтительно обе группы Y и Y' представляют собой алкильную группу, содержащую от 1 до 4 атомов углерода; или представляет собой соль указанного соединения.

В одном варианте осуществления изобретения R представляет собой ацильную группу с прямой или разветвленной, насыщенной или ненасыщенной цепью, содержащую от 6 до 18 атомов углерода; Y и Y' представляют собой С1-С2 алкильную группу и n равно 3.

В другом варианте осуществления изобретения R представляет собой ацильную группу с прямой или разветвленной, насыщенной или ненасыщенной цепью, содержащую от 6 до 14 атомов углерода; Y и Y' представляют собой метильную группу и n равно 3.

В еще одном варианте осуществления изобретения R представляет собой ацильную группу с прямой или разветвленной, насыщенной или ненасыщенной цепью, содержащую от 6 до 10 атомов углерода, Y и Y' представляют собой метильную группу и n равно 3.

В еще одном варианте осуществления изобретения алкиламидопропилдиалкиламин представляет собой четвертичное производное и соответствует формуле

где R представляет собой ацильную группу с прямой или разветвленной, насыщенной или ненасыщенной цепью, содержащую от 6 до 22, предпочтительно от 6 до 18, более предпочтительно от 6 до 14, наиболее предпочтительно от 6 до 10 атомов углерода; n равно 3; Y и Y' независимо друг от друга представляют собой алкильную группу, содержащую от 1 до 4 атомов углерода, или (АО) sH, где АО представляет собой алкиленоксигруппу, содержащую от 2 до 4 атомов углерода, предпочтительно 2 атома углерода, среднее значение s находится в интервале от 1 до 10, предпочтительно от 1 до 4, наиболее предпочтительно 1 до 2; при условии, что, по меньшей мере, одна, предпочтительно обе группы Y и Y' представляют собой алкильную группу, содержащую от 1 до 4 атомов углерода; R2 представляет собой С1-С4 алкильную группу; и Х - представляет собой стандартный анион, такой как Cl -, Br-, I-, H2PO4 -, HSO4 -, H3C-OSO3 -, HCO3 - и H3C-OCO2 -. Дополнительные анионы могут присутствовать после реакции обмена с одним или несколькими из указанных анионов, в частности замены анионов HCO3 - и H3C-OCO2 -. Например, последние анионы также могут заменяться карбоксилатными анионами, полученными из кислот, таких как уксусная кислота, пропионовая кислота, 2-этилгексановая кислота, жирные кислоты, такие как жирная кислота кокосового масла (кокожирная кислота) и жирная кислота животного жира (таловжирная кислота), салициловая кислота, молочная кислота, глюконовая кислота, лимонная кислота, бензойная кислота и этилендиаминтетрауксусная кислота; и анионами, полученными из кислот других типов, таких как метансульфоновая кислота, п-толуолсульфоновая кислота, борная кислота и кислотная глина.

Наиболее предпочтительными производными являются производные, в которых Y и Y' представляют собой низшие алкильные группы.

Таким образом, изобретение относится к водной, предпочтительно гомогенной композиции, включающей, по меньшей мере, одну гербицидную феноксикислоту или ее сельскохозяйственно приемлемую соль или производную и поверхностно-активный адъювант формулы (I) или (II), представленных выше, или его соль.

Однако четвертичные производные являются менее предпочтительными ввиду их более высокой токсичности. Кроме того, при применении соединений согласно формуле (I) в качестве адъювантов можно получить более концентрированные препараты, чем препараты, которые могут быть получены при использовании соединений формулы II.

Конкретные примеры поверхностно-активных алкиламидопропилдиалкиламинов, применимых в контексте настоящего изобретения, включают, но без ограничения, N-[3-(диметиламино)пропил](С8-С10 )амид, N-[3-(диметиламино)пропил]кокоамид и N-[3-(диметиламино)пропил](алкил жирной кислоты рапсового масла) амид.

Гербицидная феноксикислота предпочтительно представляет собой гербицидную феноксиуксусную кислоту, гербицидную феноксимасляную кислоту, гербицидную феноксипропионовую кислоту, гербицидную арилоксифеноксипропионовую кислоту или их смеси. Наиболее предпочтительными гербицидными феноксикислотами являются 4-хлорфеноксиуксусная кислота (4-СРА), 2,4-дихлорфеноксиуксусная кислота (2,4-D), (3,4-дихлорфенокси)уксусная кислота (3,4-DA), 4-хлор-о-толилоксиуксусная кислота (МСРА), S-этил-4-хлор-о-толилокситиоацетат (МСРА-тиоэтил), 4-(4-хлорфенокси)масляная кислота (4-СРВ), 4-(2,4-дихлорфенокси)масляная кислота (2,4-DB), 4-(3,4-дихлорфенокси)масляная кислота (3,4-DB), 4-(4-хлор-о-толилокси)масляная кислота (МСРВ), (RS)-2-(3-хлорфеноксипропионовая кислота (клопроп), (RS)-2-(4-хлорфенокси)пропионовая кислота (4-СРР), (RS)-2-(2,4-дихлорфенокси)пропионовая кислота (дихлорпроп), (R)-2-(2,4-дихлорфенокси)пропионовая кислота (дихлорпроп-П), (RS)-2-(3,4-дихлорфенокси)пропионовая кислота (3,4-DP), (RS)-2-(2,4,5-трихлорфенокси)пропионовая кислота (фенопроп), (RS)-2-(4-хлор-о-толилокси)пропионовая кислота (мекопроп), (R)-2-(4-хлор-о-толилокси)пропионовая кислота (мекопроп-П), (RS)-2-[4-(3,5-дихлор-2-пиридилокси)фенокси]пропионовая кислота (хлоразифоп), (R)-2-[4-(5-хлор-3-фтор-2-пиридилокси)фенокси]пропионовая кислота (клодинафоп), (RS)-2-[4-(4-хлорфенокси)фенокси]пропионовая кислота (клофоп), (R)-2-[4-(4-циано-2-фторфенокси)фенокси]пропионовая кислота (цигалофоп), (RS)-2-[4-(2,4-дихлорфенокси)фенокси]пропионовая кислота (диклофоп), (RS)-2-[4-(6-хлор-1,3-бензоксазол-2-илокси)фенокси]пропионовая кислота (феноксапроп), (R)-2-[4-(6-хлор-1,3-бензоксазол-2-илокси)фенокси]пропионовая кислота (феноксапроп-П), (RS)-2-[4-(6-хлор-1,3-бензотиазол-2-илокси)фенокси]пропионовая кислота (фентиапроп), (RS)-2-{4-[5-(трифторметил)-2-пиридилокси]фенокси}пропионовая кислота (флуазифоп), (R)-2-{4-[5-(трифторметил)-2-пиридилокси]фенокси}пропионовая кислота (флуазифоп-П), (RS)-2-{4-[3-хлор-5-(трифторметил)-2-пиридилокси]фенокси}пропионовая кислота (галоксифоп), (R)-2-{4-[3-хлор-5-(трифторметил)-2-пиридилокси]фенокси}пропионовая кислота (галоксифоп-П), (RS)-2-[2-[4-(3,5-дихлор-2-пиридилокси)фенокси]пропионил]изоксазолидин (изоксапирифоп), (R)-2-[4-(6-хлор-1,3-бензоксазол-2-илокси)фенокси]-2'-фтор-N-метилпропионанилид (метамифоп), 2-изопропилиденаминооксиэтил (R)-2-[4-(6-хлорхиноксалин-2-илокси)фенокси]пропионат (пропаквизафоп), (RS)-2-[4-(6-хлорхиноксалин-2-илокси)фенокси]пропионовая кислота (квизалофоп), (R)-2-[4-(6-хлорхиноксалин-2-илокси)фенокси]пропионовая кислота (квизалофоп-П), (RS)-2-[4-( , , -трифтор-п-толилокси)фенокси]пропионовая кислота (трифоп), (2,4,5-трихлорфенокси)уксусная кислота (2,4,5-Т), 4-(2,4,5-трихлорфенокси)масляная кислота (2,4,5-ТБ) и их смеси.

Помимо поверхностно-активных адъювантов, упомянутых в описании, гербицидные композиции согласно настоящему изобретению могут содержать дополнительные компоненты, включая, но без ограничения, дополнительные поверхностно-активные вещества или другие добавки. Предпочтительно, что, когда препараты согласно настоящему изобретению содержат такие дополнительные компоненты, эти дополнительные компоненты по существу не вызывают раздражение глаз, по существу нетоксичны для водной флоры и фауны и обладают приемлемой биологической эффективностью. Такие дополнительные компоненты включают поверхностно-активные вещества, такие как катионогенные, анионогенные, неионогенные и амфотерные поверхностно-активные вещества. Примеры таких поверхностно-активных веществ описаны в публикации McCutcheon's, Emulsifiers and Detergents , North America Edition, 2000. Примеры предпочтительных катионогенных поверхностно-активных веществ включают, но без ограничения, алкоксилированный алкиламин и его четвертичное производное, простой алкоксилированный эфирамин и его четвертичное производное, алкиламиноксид, алкиламидопропиламиноксид и хлорид алкилтриметиламмония. Примеры предпочтительных анионогенных поверхностно-активных веществ включают, но без ограничения, алкилсульфат, простой алкилэфирсульфат, алкилсульфонат, алкилсульфосукцинат, сложный алкоксилированный фосфатный эфир, алкил -олефинсульфонат, алкил-н-метилтаурат, изетионат жирной кислоты и простой алкилэфиркарбоксилат. Примеры предпочтительных неионогенных поверхностно-активных веществ включают, но без ограничения, сложный сорбитанэфир и его алкоксилированное производное, сложный сорбитолэфир и его алкоксилированное производное, сложный эфир жирной кислоты, алкоксилат касторового масла, спиртовой алкоксилат, алканоламид, алканоламидалкоксилат и алкилполигликозид. Примеры предпочтительных амфотерных поверхностно-активных веществ включают, но без ограничения, алкилбетаин, алкиламидопропилбетаин, алкиламфоацетат, алкиламфодиацетат, алкиламфокарбоксилат, алкиламфопропионат, алкиламфодипропионат, алкиламидоаминкарбоксилат, алкиламфогидроксипропилсульфонат, алкилсультаин, алкиламидопропилгидроксисултаин, алкилдигидроксиэтилглицинат, алкиламинопропионат и их смеси.

Водная композиция, определенная в описании настоящего изобретения, представляет собой композицию, в которой вода присутствует в таком количестве, что является единственным или преобладающим растворителем. Если присутствует более одного растворителя, тогда общее количество воды и смешиваемых с водой растворителей (при 20°С) должно составлять больше количества липофильных, не смешивающихся с водой растворителей, которые включают масла, используемые в качестве липофильного носителя и/или адъюванта. В таких смесях растворителей предпочтительно, по меньшей мере, 10, предпочтительно 20, более предпочтительно 35, наиболее предпочтительно, по меньшей мере, 50% (масс.) из расчета на общую массу воды и смешивающихся с водой растворителей (при 20°С) составляет вода. Предпочтительно, вода является единственным растворителем, который включает композиции, в которых присутствуют следы других растворителей, поскольку вследствие экологических причин применение гидрофобных растворителей является нежелательным. Термин «следы», который используется выше, представляет собой количество, которое составляет до 2, предпочтительно до 1% (масс.) из расчета на общую массу всего растворителя. В абсолютных значениях композиции могут включать от 0,1 до 99,99% (масс.) воды. Нижний предел содержания воды, равный 0,1%, используется только в тех случаях, когда почти чистая смесь гербицида и поверхностно-активного вещества согласно изобретению объединены с небольшим количеством воды. Преимущество таких высококонцентрированных смесей состоит в том, что они могут транспортироваться с низкими затратами. Однако, поскольку получение таких высококонцентрированных композиций требует строгих условий, предпочтительно применение водных композиций, которые включают от примерно 10 до примерно 99,99% (масс.) растворителей из расчета на общую массу всей композиции. Композиции высокого разбавления, включающие растворители в количестве от примерно 90 до примерно 99,99% (масс.) из расчета на общую массу всей композиции, обычно используются при нанесении гербицида на растения после разбавления более концентрированной композиции согласно настоящему изобретению.

Значения рН водных композиций могут изменяться и подходящим образом находятся в интервале от 2 до 11, предпочтительно от 3 до 9, наиболее предпочтительно от 4 до 8. Если только часть кислоты нейтрализована аминным поверхностно-активным веществом, для доведения рН до желательного значения может использоваться дополнительное щелочное соединение, например амин меньшей молекулярной массы, аммиак или КОН. Предпочтительные модификаторы значений рН представляют собой амины с короткой цепью, такие как диметиламин, изопропиламин, триэтиламин или диэтаноламин.

Преимущество композиции 2,4-D с поверхностно-активным амином и амином небольшой молекулярной массы, например диметиламином, состоит в том, что можно получать очень концентрированные препараты, которые не проявляют нестабильности, со сбалансированным количеством аминного поверхностно-активного адъюванта. В представленных далее примерах концентрация 2,4-D во всех композициях, содержащих адъювант, является одинаковой (600 г к.э./литр), и 2,4-D взята в виде коммерчески доступной диметиламинной соли 2,4-D, в которой нет поверхностно-активного адъюванта. Другим преимуществом введения в композицию 2,4-D и воды поверхностно-активных аминов согласно формуле (I) или смеси поверхностно-активных веществ формулы (I) с другими низкомолекулярными аминами является легкость их получения. Независимо от порядка добавления компоненты образуют невязкую прозрачную композицию с использованием лишь перемешивания при комнатной температуре. Если желательно, для ускорения процесса гомогенизации может использоваться нагревание. Удобной методикой получения раствора соли феноксикислоты является следующая методика. Феноксикислота, поверхностно-активный адъювант, диметиламин или любой другой низкомолекулярный амин и вода добавляются в емкость смешения и перемешиваются при комнатной температуре или с небольшим нагреванием (до 60°С) до получения гомогенной смеси. Дополнительное количество низкомолекулярного амина вводится для доведения рН препарата (определенное в 1% растворе препарата в воде) до значения в интервале от 4,5 до 5,5 и придания препарату растворимости в воде.

Композиции согласно изобретению могут представлять собой концентраты или разбавленные («готовые к применению») растворы.

Концентрации компонентов могут изменяться в широких пределах, и гербицидная композиция может содержать от 0,01 до 99,9% (масс.) гербицидной феноксикислоты и от 0,01 до 70% (масс.) соединения формулы (I), используемого в качестве адъюванта.

В концентрате, предназначенном для растворения в воде, концентрации гербицида, как правило, находятся в интервале от 4 до 70%, предпочтительно от 20 до 40%, концентрации адъювантов, как правило, находятся в интервале от 2 до 50%, предпочтительно в интервале от 2 до 20%, в то время в готовых для применения растворах интервалы концентраций для гербицида и адъювантов составляют от 0,01 до 4% и 0,01 до 4% соответственно; во всех типах композиций остальное количество составляет вода и необязательные дополнительные компоненты.

Адъювант и необязательные дополнительные компоненты могут смешиваться в концентрате или смешиваться в емкости непосредственно перед нанесением раствора опрыскиванием.

Концентрированные гербицидные композиции согласно настоящему изобретению предпочтительно содержат

а) 100-800 г к.э./литр феноксикислотного гербицида;

b) 25-400 г/литр адъюванта формулы (I).

В другом варианте осуществления изобретения массовое соотношение феноксикислоты и алкиламидопропилдиалкиламинного поверхностно-активного вещества согласно изобретению находится в интервале от 1:2 до 25:1 (т.е. массовое соотношение к.э. гербицида и аминного поверхностно-активного вещества). Обычно массовое соотношение к.э. феноксикислоты и алкиламидопропилдиалкиламинного поверхностно-активного вещества согласно изобретению находится в интервале от 2,5:1 до 20:1, в еще одном варианте осуществления изобретения оно находится в интервале от 3:1 до 15:1.

Гербицидная композиция согласно изобретению может включать в себя другие необязательные компоненты, такие как сульфат аммония, сульфат калия, хлорид калия, сульфат натрия, мочевину, глицерин, гликоли, полигликоли или их смеси. Композиция согласно изобретению может необязательно включать синергист, быстрогорящую добавку, увлажнитель, дополнительный гербицид, другие пестициды, другие аминные соединения, например диметиламин, изопропиламин, триэтиламин или диэтаноламин, краситель, пигмент, ингибитор коррозии, загуститель, дисперсант, изолирующую добавку, пеногаситель, антифриз, депрессорную присадку, снижающую температуру застывания, добавки, предотвращающие гелеобразование, модификаторы рН, консерванты, гидротропы, растворители, технологические добавки или их смеси. Смеси солей феноксикислот и солей других гербицидов конкретно предусмотрены настоящим изобретением. Предпочтительно, добавки, используемые в композициях феноксикислот согласно настоящему изобретению, обладают достаточной растворимостью или способностью диспергироваться в концентрированном водном растворе феноксикислот при рН в интервале от примерно 4 до примерно 7 для обеспечения возможности достижения желательных концентраций.

Композиции согласно настоящему изобретению в целом могут быть получены смешением раствора соли феноксикислоты, полученного, как описано выше, с другими ингредиентами в емкости смешения, такой как блендер, при перемешивании.

Настоящее изобретение относится также к способу борьбы с нежелательной растительностью с использованием композиции согласно настоящему изобретению в количестве, эффективном для уничтожения или контроля нежелательной растительности, посредством нанесения необязательно разбавленной композиции на листву растительности, подлежащей уничтожению или контролю.

Композицию феноксикислоты согласно настоящему изобретению следует наносить на листву растений в дозе, достаточной для получения желательного эффекта. Дозы применения обычно выражаются как количество феноксикислоты (г к.э.) на единицу площади обрабатываемой земли, например, в граммах к.э. на гектар (г к.э./га). Смысл термина «желательный эффект» изменяется в соответствии со стандартами и практикой тех, кто исследует, разрабатывает, реализует и использует композиции, содержащие феноксикислоты. Например, для определения коммерчески эффективной дозы часто используется количество к.э. феноксикислоты, нанесенное на единицу площади для получения, последовательно и надежно, по меньшей мере, 85% контроля растительности, который измеряется снижением роста или гибелью растительности.

Предпочтительные композиции согласно настоящему изобретению обеспечивают повышенную гербицидную эффективность по сравнению со стандартными коммерческими препаратами феноксикислот. Термин «гербицидная эффективность», используемый в описании, относится к любому измеряемому визуально контролю роста растительности, который может включать одно или несколько из следующих действий: (1) уничтожение, (2) ингибирование роста, размножения или пролиферации, (3) удаление, повреждение или иное снижение всхожести и активности растительности.

Подбор биологически эффективных доз применения для конкретной композиции феноксикислоты, такой как композиция согласно настоящему изобретению, может осуществлять специалист сельского хозяйства стандартной квалификации. Такой специалист будет отдавать себе отчет в том, что конкретные условия производства, погода и условия выращивания, а также выбор конкретного препарата будут влиять на степень биологической эффективности, достигаемой при практическом осуществлении настоящего изобретения. Следовательно, применяемые дозы могут зависеть от всех перечисленных выше условий. В целом, относительно соответствующих доз применения препаратов феноксикислот имеется большой объем информации. Могут использоваться различные способы применения, включая опрыскивание широкого диапазона, направленное опрыскивание или скользящая протирка листвы разбавленной композицией согласно настоящему изобретению. В зависимости от степени желательного контроля, возраста и вида растительности, метеорологических условий и других факторов обычная доза применения феноксикислот представляет собой гербицидно эффективное количество в интервале от примерно 0,1 до примерно 10 кг к.э., предпочтительно от примерно 0,25 до примерно 2,5 кг к.э./га, хотя могут применяться большие или меньшие количества.

Далее настоящее изобретение будет проиллюстрировано представленными ниже примерами, которые, тем не менее, не являются примерами, ограничивающими область настоящего изобретения.

Общая методика получения

Композиции получают в соответствии со схемой, представленной в таблице 1. 2,4-D кислоту, поверхностно-активный адъювант, диметиламин (например, Fluka) и воду добавляют в емкость смешения и перемешивают при комнатной температуре или при небольшом нагревании (до 60°С) до получения гомогенной смеси. Количество поверхностно-активного вещества во всех препаратах является одинаковым, в то время как количество добавленного диметиламина в препаратах различается. Диметиламин добавляют для доведения рН композиции до значения в интервале 4,5-5,5, обеспечивая таким образом растворимость композиции в воде. После получения композиции передают на тепличные испытания.

Примеры предшествующего уровня

Пример 1

Алкиламидопропилдиалкиламины согласно настоящему изобретению демонстрируют хорошую биологическую эффективность по сравнению с адъювантами предшествующего уровня. В приведенных примерах представлена гербицидная эффективность композиции 2,4-D в отношении Brassica Napus. В таблицах 2-3 гербицидную активность композиции, содержащей адъювант согласно настоящему изобретению (композиция 1; см. таблицу 1), сравнивают с гербицидной активностью композиции, содержащей кокодиметиламин (композиция А; см. таблицу 1), в таблицах 4 и 5 гербицидную активность композиции 1 сравнивают с гербицидной активностью композиции, содержащей кокоамид N,N-бисгидроксиэтил-1,3-пропилендиамина (композиция В, см. таблицу 1).

Композиции получают в соответствии со схемой, представленной в таблице 1, и методикой, описанной в примере «Общая методика получения».

Композиции наносят на различные посадки растений в трех дозах: 100, 200 и 400 г 2,4-D кислоты на гектар. Композиции разбавляют водопроводной водой и применяют при норме расхода разбавленного раствора 200 литров на гектар. Водные гербицидные композиции наносят на растения опрыскиванием с помощью лабораторного переносного опрыскивателя, снабженного форсункой Lurmark «DIF 80», отверстие которой настроено для доставки 200±20 л/га, с использованием редуктора 4 с давлением 210 Па (30 фунтов на кв.дюйм). Калибровку проводят с использованием двух чашек Петри, содержащих керосин и удаленных на расстояние 1 м. Полученное среднее значение составляет 196 л/га.

Результаты, полученные через 21 день и 30 дней после обработки, и сравнительные результаты обработки композицией А представлены в таблицах 2 и 3 соответственно. Результаты, полученные через 10 дней и 21 день после обработки, и сравнительные результаты обработки соединением В представлены в таблицах 4 и 5 соответственно. Результаты представляют собой средневзвешенные значения трех репликаций.

Оценку экспериментов проводят в соответствии с количеством зеленой массы и прироста зеленой массы через 10 дней, 21 день и 30 дней после опрыскивания Brassica napus. Для оценки используют шкалу от 0% до 100%, где 100% представляет полную гибель растения (контроль 100 процентов), а, например, 50% снижение количества прироста зеленой массы получено сравнением с наилучшим необработанным растением, когда прирост последнего оценивается как 0% (контроль 0 процентов).

При общем сравнении композиций, применяемых в различных дозах, было установлено, что композиция 1 действует лучше, чем композиция А - препарат предшествующего уровня.

В данном примере показано, что эффективность 2,4-D в отношении Brassica Napus может повышаться с использованием поверхностно-активных адъювантов уже при очень низких концентрациях поверхностно-активного вещества. Когда 2,4-D применяется в дозе 200 г на гектар, концентрация поверхностно-активного вещества в емкости спрея составляет только 0,03% (масс./масс.), что составляет примерно одну треть от обычно рекомендуемой дозы адъюванта в гербицидных препаратах, и композиция 1 действует лучше, чем любая из других испытанных композиций через 30 дней после применения в этой дозе.

При общем сравнении композиций, применяемых в различных дозах, установлено, что композиция 1 действует лучше, чем композиция В - препарат предшествующего уровня.

Пример 2

В данном примере представлена гербицидная эффективность препаратов 2,4-D в отношении Stellaria media (звездчатки средней).

Композиции получают в соответствии со схемой, представленной в таблице 1, и методикой, описанной в примере «Общая методика получения».

Композиции наносят на различные посадки растений в трех дозах: 750, 1500 и 2000 г 2,4-D кислоты на гектар. Композиции разбавляют водопроводной водой и применяют при норме расхода разбавленного раствора 200 литров на гектар. Водные гербицидные композиции наносят на растения опрыскиванием с помощью лабораторного переносного опрыскивателя, снабженного форсункой Lurmark «DIF 80», отверстие которой настроено для доставки 200±20 л/га, с использованием редуктора 4 с давлением 210 Па (30 фунтов на кв.дюйм). Калибровку проводят с использованием двух чашек Петри, содержащих керосин и удаленных на расстояние 1 м. Полученное среднее значение составляет 196 л/га.

Результаты, полученные через 10 дней, 21 день и 30 дней после обработки, и сравнительные результаты обработки с композицией В представлены в таблицах 6-8 соответственно. Результаты представляют собой средневзвешенные значения трех репликаций.

Оценку результатов экспериментов проводят на основании количества зеленой массы и прироста зеленой массы через 10 дней, 21 день и 30 дней после опрыскивания Stellaria media. Для оценки используют шкалу от 0% до 100%, где 100% представляет тотальное поражение растения (контроль 100 процентов), а, например, 50% снижение количества прироста зеленой массы получено сравнением с наилучшим необработанным растением, когда прирост последнего оценивается как 0% (контроль 0 процентов).

При общем сравнении композиций, применяемых в различных дозах, установлено, что композиции согласно настоящему изобретению действуют лучше, чем композиция В - препарат предшествующего уровня.

Формула изобретения

1. Водная гербицидная композиция, включающая, по меньшей мере, одну гербицидную феноксикислоту, ее сельскохозяйственно приемлемую соль или производное и поверхностно-активный адъювант, где указанный поверхностно-активный адъювант включает в себя, по меньшей мере, один поверхностно-активный алкиламидопропилдиалкиламин формулы где R представляет собой ацильную группу с прямой или разветвленной, насыщенной или ненасыщенной цепью, содержащую от 6 до 22 атомов углерода, n равно 3, и Y и Y' независимо друг от друга представляют собой алкильную группу, содержащую от 1 до 4 атомов углерода, или (AO)sH, где АО представляет собой алкиленоксигруппу, содержащую от 2 до 4 атомов углерода, предпочтительно 2 атома углерода, и среднее значение s находится в интервале от 1 до 10, предпочтительно от 1 до 4, наиболее предпочтительно от 1 до 2; при условии, что, по меньшей мере, одна, предпочтительно обе группы Y и Y' представляют собой алкильную группу, содержащую от 1 до 4 атомов углерода; или его соль; или четвертичное производное соединения (I) формулы где R представляет собой ацильную группу с прямой или разветвленной, насыщенной или ненасыщенной цепью, содержащую от 6 до 22 атомов углерода, предпочтительно от 6 до 18, более предпочтительно от 6 до 14, наиболее предпочтительно от 6 до 10 атомов углерода; n равно 3, предпочтительно 3; Y и Y' независимо друг от друга представляют собой алкильную группу, содержащую от 1 до 4 атомов углерода, или (AO)s H, где АО представляет собой алкиленоксигруппу, содержащую от 2 до 4 атомов углерода, предпочтительно 2 атома углерода, и среднее значение s находится в интервале от 1 до 10, предпочтительно от 1 до 4, и наиболее предпочтительно от 1 до 2; при условии, что, по меньшей мере, одна, предпочтительно обе группы Y и Y' представляют собой алкильную группу, содержащую от 1 до 4 атомов углерода; R2 представляет собой С1-С4 алкильную группу; и X - представляет собой анион.

2. Композиция по п.1, где R представляет собой ацильную группу с прямой или разветвленной, насыщенной или ненасыщенной цепью, содержащую от 6 до 18 атомов углерода; по меньшей мере одна из групп Y и Y' представляет собой С1-С4 алкильную группу, и n равно 3.

3. Композиция по п.2, где R представляет собой ацильную группу с прямой или разветвленной, насыщенной или ненасыщенной цепью, содержащую от 6 до 14 атомов углерода; Y и Y' представляет собой метил, и n равно 3.

4. Композиция по пп.2 и 3, где R представляет собой ацильную группу с прямой или разветвленной, насыщенной или ненасыщенной цепью, содержащую от 6 до 10 атомов углерода.

5. Композиция по п.1, где указанная R группа получена из природной жирной кислоты.

6. Композиция по п.1, где указанная R группа получена из жирной кислоты кокосового масла.

7. Композиция по п.1, где указанная R группа представляет собой ацильную группу, содержащую от 8 до 10 атомов углерода.

8. Композиция по п.1, где указанный поверхностно-активный алкиламидопропилдиалкиламин выбран из группы, по существу включающей N-[3-(диметиламино)пропил](С 8-С10)амид, N-[3-(диметиламино)пропил]кокоамид и N-[3-(диметиламино)пропил](алкил жирной кислоты рапсового масла)амид.

9. Гербицидная композиция по пп.1-3, 5-8, где гербицидная феноксикислота представляет собой гербицидную феноксиуксусную кислоту, гербицидную феноксимасляную кислоту, гербицидную феноксипропионовую кислоту, гербицидную арилоксифеноксипропионовую кислоту или их смесь.

10. Гербицидная композиция по п.4, где гербицидная феноксикислота представляет собой гербицидную феноксиуксусную кислоту, гербицидную феноксимасляную кислоту, гербицидную феноксипропионовую кислоту, гербицидную арилоксифеноксипропионовую кислоту или их смесь.

11. Гербицидная композиция по п.9, где гербицидная феноксикислота выбрана из группы, включающей 4-СРА, 2,4-D, 3,4-DA, МСРА, МСРА-тиоэтил, 4-СРВ, 2,4-DB, 3,4-DB, МСРВ, клопроп, 4-СРР, дихлорпроп, дихлорпроп-П, 3,4-DP, фенопроп, мекопроп, мекопроп-П, хлоразифоп, клодинафоп, клофоп, цигалофоп, диклофоп, феноксапроп, феноксапроп-П, фентиапроп, флуазифоп, флуазифоп-П, галоксифоп, галоксифоп-П, изоксапирифоп, метамифоп, пропаквизафоп, квизалофоп, квизалофоп-П, трифоп, 2,4,5-Т, 2,4,5-ТВ и их смеси.

12. Гербицидная композиция по п.10, где гербицидная феноксикислота выбрана из группы, включающей 4-СРА, 2,4-D, 3,4-DA, МСРА, МСРА-тиоэтил, 4-СРВ, 2,4-DB, 3,4-DB, МСРВ, клопроп, 4-СРР, дихлорпроп, дихлорпроп-П, 3,4-DP, фенопроп, мекопроп, мекопроп-П, хлоразифоп, клодинафоп, клофоп, цигалофоп, диклофоп, феноксапроп, феноксапроп-П, фентиапроп, флуазифоп, флуазифоп-П, галоксифоп, галоксифоп-П, изоксапирифоп, метамифоп, пропаквизафоп, квизалофоп, квизалофоп-П, трифоп, 2,4,5-Т, 2,4,5-ТВ и их смеси.

13. Композиция по п.11, где указанная гербицидная феноксикислота представляет собой растворимую в воде соль 2,4-D.

14. Композиция по п.13, где концентрация феноксикислоты находится в интервале от 100 до 800 г к.э./л, и соотношение феноксикислоты (мас.% к.э.) и поверхностно-активного адъюванта формулы I находится в интервале от 1:2 до 25:1.

15. Композиция по п.14, где концентрация феноксикислоты находится в интервале от 400 до 700 г к.э./л, и соотношение феноксикислоты (мас.% к.э.) и поверхностно-активного адъюванта формулы I находится в интервале от 2,5:1 до 20:1.

16. Композиция по п.15, где соотношение феноксикислоты (мас.% к.э.) и поверхностно-активного адъюванта формулы I находится в интервале от 3:1 до 15:1.

17. Композиция по пп.1-3, 5-8, которая дополнительно включает, по меньшей мере, один дополнительный совместно применяемый гербицид.

18. Композиция по пп.1-3, 5-8, 10-16, где указанный препарат не содержит никакого не растворимого в воде растворителя или не растворимого в воде масла.

19. Композиция по п.4, где указанный препарат не содержит никакого не растворимого в воде растворителя или не растворимого в воде масла.

20. Композиция по пп.1-3, 5-8, дополнительно включающая щелочное соединение, отличное от соединения формулы (I).

21. Композиция по п.20, где щелочное соединение выбрано из группы, включающей диметиламин, изопропиламин, триэтиламин или диэтаноламин.

22. Композиция по пп.1-3, 5-8, где указанная композиция представляет собой водный концентрат, в котором содержание феноксикислоты составляет от 20 до 40% (мас.к.э.) и содержание поверхностно-активного алкиламидопропилдиалкиламина составляет от примерно 2 до примерно 20%.

23. Способ получения композиции по любому из пп.1-22 смешением ее компонентов стандартным способом.

24. Способ контроля нежелательной растительности, где указанный способ включает нанесение на указанную нежелательную растительность эффективного количества гербицидной композиции по любому из пп.1-22.

25. Способ по п.24, где указанная гербицидная композиция включает гербицидную феноксикислоту 2,4-D.