Синергетические фунгицидные композиции

Описаны фунгицидные композиции, состоящие из смесей, содержащих соль меди (II) и фосфористой кислоты и по меньшей мере одну другую металлическую соль фосфористой кислоты, или состоящие из смесей, содержащих соль меди (II) и фосфористой кислоты, в отдельности или смешанную с по меньшей мере одной другой металлической солью фосфористой кислоты, и одного или более чем одного фунгицидного соединения, и их применение для борьбы с фитопатогенными грибами. 2 н. и 9 з.п. ф-лы, 6 табл.

Настоящее изобретение относится к синергетическим фунгицидным композициям.

В частности, настоящее изобретение относится к новым синергетическим композициям, способным бороться с фитопатогенами, причиняющими значительный экономический ущерб сельскохозяйственным культурам.

Более конкретно, настоящее изобретение также относится к применению композиций, содержащих смеси на основе соли меди (II) и фосфористой кислоты, также называемой фосфитом или фосфонатом, с по меньшей мере одной другой металлической солью фосфористой кислоты, и к применению композиций, содержащих смеси на основе соли меди (II) и фосфористой кислоты, также называемой фосфитом или фосфонатом, в отдельности или смешанной с по меньшей мере одной другой металлической солью фосфористой кислоты и одного или более чем одного фунгицидного соединения.

Применение солей фосфористой кислоты в качестве фунгицидов широко известно в литературе, например, в американском патенте US 4075324.

В настоящее время авторы изобретения неожиданно обнаружили, что соли меди (II) и фосфористой кислоты способны вызывать значительный синергетический эффект, обеспечивающий, в дополнение к превосходным антирезистентным свойствам, более высокую фунгицидную активность, чем активность, предусмотренная на основании активности отдельных компонентов, при применении их в композиции с другими фунгицидами.

Поскольку в природе в результате длительного воздействия системными фунгицидами может возникнуть явление резистентности, всегда важным и необходимым является обнаружение синергизма, направленного на антирезистентные концепции.

Более конкретно, авторы изобретения неожиданно обнаружили, что смеси на основе солей меди (II) и фосфористой кислоты и одной или более чем одной соли фосфористой кислоты, полученной с металлами, отличными от меди, проявляют значительный синергетический эффект, обеспечивающий более высокую фунгицидную активность, чем предусмотренная на основании активности отдельных компонентов, и способны эффективно бороться с множеством заболеваний, которые могут причинять ущерб сельскохозяйственным культурам с высокой экономической актуальностью, таким как виноград, картофель и табак.

Указанные смеси также обладают превосходным токсикологическим и экологическим профилем, а также преимуществом широкого диапазона применения и возможностью снижения используемых дозировок меди, а также, возможно, фосфористой кислоты.

Кроме того, авторы изобретения неожиданно обнаружили, что указанные смеси фосфита меди (II) и фосфитов других металлов, в дополнение к фосфиту меди (II) в отдельности, в свою очередь проявляют значительный синергизм с множеством фунгицидных продуктов, имеющих общие биологические мишени с указанной солью меди (II) и фосфористой кислоты.

Таким образом, задача настоящего изобретения заключается в предложении фунгицидной композиции, состоящей из смесей, содержащих соль меди (II) и фосфористой кислоты и по меньшей мере одну другую металлическую соль фосфористой кислоты, или состоящей из смесей, содержащих соль меди (II) и фосфористой кислоты, в отдельности или смешанную с по меньшей мере одной другой металлической солью фосфористой кислоты, и одно или более чем одно фунгицидное соединение.

В частности, металлическая соль фосфористой кислоты может представлять собой соль щелочного металла, щелочноземельного металла, соль аммония или соль Fe, Mn, Zn, Ni, Al, Ti или Se.

В пределах сущности этого изобретения указанные смеси, содержащие соль меди (II) и фосфористой кислоты и по меньшей мере одну другую металлическую соль фосфористой кислоты, могут быть получены либо путем смешивания отдельных солей, либо путем совместного осаждения указанных солей из реакционной смеси; в обоих случаях в вышеуказанной смеси соль меди (II) и фосфористой кислоты и другие металлические соли фосфористой кислоты могут присутствовать в любом соотношении, сольватированном состоянии, составе и структуре кристаллической решетки.

Соли щелочного металла, щелочноземельного металла, соль аммония или соли Fe, Mn, Zn, Ni, Al, Ti или Se и фосфористой кислоты могут быть одно- или двухосновными, или они могут представлять собой их смеси в любом соотношении.

В фунгицидных композициях по настоящему изобретению указанные смеси также могут содержать соли с щелочными металлами в процентном отношении не более 10% по массе, такие как соли, полученные реакционным обменом, которые, однако, не обладают прямой фунгицидной активностью.

Как было отмечено ранее, развитие указанной концепции синергизма заключается в получении смесей, содержащих соль меди (II) и фосфористой кислоты, в отдельности или в смеси с по меньшей мере одной другой металлической солью фосфористой кислоты, и с другими фунгицидными соединениями, имеющими общие биологические мишени с указанной солью меди (II) и фосфористой кислоты.

Соединение, обладающее фунгицидной активностью, по настоящему изобретению предпочтительно выбрано из следующих:

(1) IR5885, дипептидное соединение, соответствующее диастереоизомерным смесям метил-[S-(R,S)]-[3-(N-изопропоксикарбонилвалинил)-амино]-3-(4-хлорфенил)-пропаноата в любом соотношении или одной из двух диастереоизомерных форм S-R или S-S, взятой отдельно;

(2) IR6141, соответствующее N-(фенилацетил)-N-2,6-ксилил-R-метилаланинату;

(3) салициловая кислота (SA) или ее производные, такие как ацетилсалициловая кислота (ASA), соли меди и салициловой кислоты или ацетилсалициловой кислоты;

(4) соль меди (I) или меди (II), такая как оксихлорид меди, гидроксид меди, бордосская жидкость, сульфат меди или смесь гидроксида и оксихлорида меди (Airone);

(5) беналаксил, соответствующий N-(фенилацетил)-N-2,6-ксилил-RS-метилаланинату;

(6) металаксил, соответствующий N-(2-метоксиацетил)-N-2,6-ксилил-RS-метилаланинату;

(7) металаксил-М, соответствующий N-(2-метоксиацетил)-N-2,6-ксилил-R-метилаланинату;

(8) оксадиксил, соответствующий 2-метокси-N-(2-оксо-1,3-оксазолидин-3-ил)ацето-2',6'-ксилидиду;

(9) офурас, соответствующий DL-3-[N-хлорацетил-N-(2,6-ксилил)-амино]- -бутиролактону;

(10) ипроваликарб, соответствующий O-(1-метил-этил)-N-[2-метил-1-[[[1-(4-метил-фенил)-этил]амино]карбонил]пропил]карбамату;

(11) бентиаваликарб-изопропил, соответствующий O-изопропил-[(S)-1-{[(1R)-1-(6-фтор-1,3-бензотиазол-2-ил)этил]-карбамоил-2-метилпропил]-карбамату;

(12) цимоксанил, соответствующий 1-(2-циано-2-метоксиимино-ацетил)-3-этилмочевине;

(13) азоксистробин, соответствующий (Е)-2-[2-[6-(2-цианофенокси)-пиримидин-4-илокси]фенил-3-метил-метоксиакрилату;

(14) метоминофен, соответствующий N-метил-(Е)-метоксиимино-(2-феноксифенил)ацетамиду;

(15) пираклостробин, соответствующий метил-N-(2-[1-(4-хлорфенил)пиразол-3-илоксиметил]-фенил)-N-метоксикарбамату;

(16) ацибензолар-S-метил, соответствующий метилбензо(1,2,3)тиадиазол-7-тиокарбоксилату;

(17) фамоксадон, соответствующий 5-метил-5-(4-феноксифенил)-3-(фениламино)оксазолидин-2,4-диону;

(18) фенамидон, соответствующий 4-метил-4-фенил-1-(фениламино)-2-метилтиоимидазолидин-5-ону;

(19) циазофамид, соответствующий 2-циано-4-хлор-5-(4-метилфенил)-1-(N,N-диметиламиносульфамоил)-имидазолу;

(20) флуазинам, соответствующий 3-хлор-N-(3-хлор-5-трифторметил-2-пиридил)- , , -трифтор-2,6-динитро-пара-толуидину;

(21) диметоморф, соответствующий (Е,Z)-4-[3-(4-хлорфенил)-3-(3,4-диметоксифенил)-акрилоил]морфолину; или флуморф (SYP-L190), соответствующий (Е,2)-4-[3-(4-фторфенил)-3-(3,4-диметоксифенил)-акрилоил]морфолину;

(22) флуметовер, соответствующий 2-(3,4-диметоксифенил)-N-этил- , , -трифтор-N-метил-пара-толуамиду;

(23) хлороталонил, соответствующий 1,3-дициано-2,4,5,6-тетрахлорбензолу;

(24) манкозеб, соответствующий марганцевой и цинковой соли этилен-бис(дитиокарбамата) (полимер);

(25) толилфлуанид, соответствующий N-дихлорфторметилтио-N',N'-диметил-N-пара-толилсульфамиду;

(26) фолпет, соответствующий N-(трихлорметил-тио)фталимиду;

(27) этридиазол, соответствующий этил-3-трихлорметил-1,2,4-тиадиазолиловому эфиру;

(28) химексанол, соответствующий 5-метилизооксазол-3-олу;

(29) пропамокарб, соответствующий пропил-(3-диметиламинопропил)карбамату;

(30) R-3-аминобутановая кислота или RS-3-аминобутановая кислота;

(31) зоксамид, соответствующий 3,5-дихлор-N-(3-хлор-1-этил-1-метил-2-оксопропил)-пара-толуамиду;

(32) 2-(4-хлорфенил)-N-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилокси-фенил)этил]-2-проп-2-инилокси-ацетамид;

(33) этабоксам, (RS)-( -циано-2-тиенил)-4-этил-2-(этиламино)-5-тиазолкарбоксиамид;

(34) сахарин.

Соединения (1) описаны в заявке на патент Италии MI98A002583.

Соединение (2) описаны в международной заявке WO 98/26654 А2.

Соединения (3) являются коммерческими продуктами и их соли меди описаны в заявке на патент Италии MI2001A002430.

Соединения (4) легкодоступны на рынке.

Соединение (5) описано в «The Pesticide Manual», 1983, Vllth edition, British Crop Protection Council Ed., page 32.

Соединение (6) описано в английском патенте GB 1500581.

Соединение (7) описано в международной заявке WO 96/01559 А1.

Соединение (8) описано в английском патенте GB 2058059.

Соединение (9) описано в «Phytopathological News» (1978), Vol.9, page 142.

Соединение (10) описано в патентных заявках ЕР 550788 и ЕР 775696.

Соединение (11) описано в патентной заявке ЕР 775696.

Соединение (12) описано в «The Pesticide Manual», 1983, Vllth edition, British Crop Protection Council Ed., page 148.

Соединение (13) описано в заявке на европейский патент ЕР 382375.

Соединение (14), соответствующее экспериментальной аббревиатуре SSF-126, описано в патенте США 5185242.

Соединение (15) описано в международной заявке WO 96/01258.

Соединение (16) описано в патенте США 4931581.

Соединение (17) описано в «Brighton Crop Protection Conference - Pests and Diseases» 1996, Congress Records.

Соединение (18) описано в заявке на европейский патент ЕР 629616.

Соединение (19), также называемое IKF916, описано в заявке на европейский патент ЕР 705823.

Соединение (20) описано в заявке на европейский патент ЕР 31257.

Соединения (21) описаны соответственно в заявке на европейский патент ЕР 219756 и в «Brighton Crop Protection Conference - Pests and Diseases» 2000, Congress Records.

Соединение (22) описано в заявках на европейский патент ЕР 360701 и ЕР 611232.

Соединение (23) описано в «The Pesticide Manual», 1983, VIIth edition, British Crop Protection Council Ed., page 120.

Соединение (24) описано в «The Pesticide Manual», 1983, VIIth edition, British Crop Protection Council Ed., page 339.

Соединение (25) описано в «The Pesticide Manual», 1983, VIIth edition, British Crop Protection Council Ed., page 537.

Соединение (26) описано в «The Pesticide Manual», 1983, VIIth edition, British Crop Protection Council Ed., page 599.

Соединение (27) описано в «The Pesticide Manual», 1983, VIIth edition, British Crop Protection Council Ed., page 252.

Соединение (28) описано в «The Pesticide Manual», 1983, VIIth edition, British Crop Protection Council Ed., page 314.

Соединение (29) описано в «The Pesticide Manual», 1983, VIIth edition, British Crop Protection Council Ed., page 471.

Соединение (30) описано в заявке на европейский патент ЕР 753258.

Соединение (31) описано в «Brighton Crop Protection Conference - Pests and Diseases» 1998, Congress Records.

Соединение (32) описано в международной заявке WO 01/87822.

Соединение (33) описано в «The Pesticide Manual», 2003, XIIIth edition, British Crop Protection Council Ed.

Соединение (34) является коммерческим продуктом.

Предпочтительные фунгицидные композиции по настоящему изобретению могут быть выбраны из следующих:

смесь 1: CuHPO3 и СаНРО3 (50:50)

смесь 2: CuHPO3 и ZnHPO3 (50:50)

смесь 3: CuHPO3 и MnHPO3 (50:50)

смесь 4: CuHPO3 и MnHPO3 (66:33)

смесь 100: смесь 1 и IR5885 (750(1):15 (2))

смесь 103: смесь 3 и IR5885 (750 (1):15(2))

смесь 105: смесь 2 и IR5885 (750(1):15(2))

смесь 124: CuHPO3 и IR5885 (750(1):15 (2))

смесь 125: CuHPO3 и IR6141 (750(1):15(2))

смесь 126: смесь 1 и IR6141 (750(1):15(2))

смесь 129: смесь 3 и IR6141 (750(1):15(2) )

смесь 131: смесь 2 и IR6141 (750(1) :15(2))

смесь 143: CuHPO3 и Cu(SA) (750(1):64(3))

смесь 144: смесь 1 и Cu(SA) (750(1):64(3) )

смесь 145: смесь 3 и Cu(SA) (750(1) :64(3))

смесь 146: смесь 2 и Cu(SA) (750(1):64(3))

смесь 152: CuHPO3 и Cu(ASA)2 (750(1):64 (3))

смесь 153: смесь 1 и Cu(ASA)2 (750(1):64(3))

смесь 154: смесь 3 и Cu(ASA)2 (750(1):64(3) )

смесь 155: смесь 2 и Cu(ASA)2 (750 (1):64(3))

смесь 361: CuHPO 3 и сахарин (750(1):125(2))

смесь 362: смесь 1 и сахарин (750(1):125(2) )

смесь 363: смесь 2 и сахарин (750(1) :125(2))

смесь 364: смесь 3 и сахарин (750(1):125(2))

(1): дозировка, выраженная в частях на миллион (млн-1) в пересчете на фосфористую кислоту.

(2): дозировка, выраженная в млн-1 активного ингредиента.

(3): дозировка, выраженная в млн-1 в пересчете на металлическую медь.

Фунгицидные композиции, определенные как смесь 1, смесь 2, смесь 3 и смесь 4, являются особенно предпочтительными.

Когда они не являются коммерческими продуктами, отдельные металлические соли фосфористой кислоты могут быть легко получены в водных растворах путем взаимодействия фосфористой кислоты с неорганическим основанием, таким как гидроксид или карбонат желаемого металла, или путем взаимодействия фосфористой кислоты с неорганическим основанием, таким как гидроксид натрия или калия, и последующего взаимодействия с неорганической солью, например хлоридом, бромидом или сульфатом желаемого металла, как описано в литературе в: «GMelins Handbuch DerAnorganischen Chemie» Ed. Verlag Chemie - GMBH - Weinheim.

Фунгицидные композиции по настоящему изобретению могут быть изготовлены следующим образом: смеси, содержащие соль меди (II) и фосфористой кислоты и по меньшей мере одну другую металлическую соль фосфористой кислоты, получают путем смешивания отдельных солей или путем совместного осаждения указанных солей из реакционной смеси.

В указанном выше втором случае совместное осаждение солей производят, начиная с фосфитов, например фосфита натрия, калия, путем обмена катиона металла М1 со смесью соли меди (II) и другой желаемой металлической соли в водном растворе по схеме А:

Схема А

,

где М1 представляет собой атом натрия или калия; Х представляет собой галоген, такой как хлор, бром, йод, или сульфатную группу; X1 имеет то же самое значение, что и X; М2 представляет собой щелочноземельный металл, аммонийную группу или атом Fe, Mn, Zn, Ni, Al, Ti, Se; p равен числу больше 0 и меньше 100, a q равен 100-р.

Совместное осаждение соли меди (II) и фосфористой кислоты и соли щелочного металла и фосфористой кислоты осуществляют, начиная с вышеупомянутой щелочной соли фосфористой кислоты, путем частичного обмена катиона металла с подходящей солью меди (II) по схеме Б:

Схема Б

,

где М1, X, р и q имеют указанные выше значения.

Аналогично могут быть получены смеси, содержащие в дополнение к меди два или более металлов, выбранных из тех, которые были перечислены выше.

Все фунгицидные композиции по настоящему изобретению, содержащие:

а) соль меди (II) и фосфористой кислоты, смешанную с по меньшей мере одной солью щелочного металла, щелочноземельного металла, солью аммония или солью Fe, Mn, Zn, Ni, Al, Ti, Se и фосфористой кислоты;

б) соль меди (II) и фосфористой кислоты, в отдельности или в смеси с по меньшей мере одной солью щелочного металла, щелочноземельного металла, солью аммония или солью Fe, Mn, Zn, Ni, Al, Ti, Se и фосфористой кислоты, и по меньшей мере одно из фунгицидных соединений (1)-(34);

обладают высокой фунгицидной активностью в отношении множества видов грибов.

Следовательно, еще одна задача изобретения заключается в применении композиции, состоящей из смесей, содержащих соль меди (II) и фосфористой кислоты и по меньшей мере одну другую металлическую соль фосфористой кислоты, или применении композиции, состоящей из смесей на основе соли меди (II) и фосфористой кислоты, в отдельности или смешанной с по меньшей мере одной другой металлической солью фосфористой кислоты, и одного или более чем одного фунгицидного соединения, в частности одного или более чем одного фунгицидного соединения (1)-(34), для борьбы с фитопатогенными грибами.

Задача данного изобретения также заключается в предложении способа борьбы с фитопатогенными грибами на сельскохозяйственных культурах путем нанесения фунгицидной композиции, состоящей из смесей, содержащих соль меди (II) и фосфористой кислоты и по меньшей мере одну другую металлическую соль фосфористой кислоты, или путем использования композиции, состоящей из смесей на основе соли меди (II) и фосфористой кислоты, в отдельности или в смеси с по меньшей мере одной другой металлической солью фосфористой кислоты, и одного или более чем одного фунгицидного соединения, в частности одного или более чем одного фунгицидного соединения (1)-(34).

Примеры патогенов, подавляемых вышеупомянутыми композициями, наряду с примерами применяемых сельскохозяйственных культур, перечислены здесь исключительно для иллюстративных и не ограничивающих целей:

Plasmopara viticola (виноградные растения);

Phytophtora infestans (томаты, картофель);

Phytophtora nicotianae (табак, декоративные растения);

Phytophtora palmivora (дерево какао);

Phytophtora cinnamomi (ананасы, цитрусовые);

Phytophtora capsici (перцы, томаты, тыквы);

Phytophtora cryptogea (томаты, сливы, декоративные растения);

Phytophtora megasperma (декоративные растения);

Phytoohtora citri (цитрусовые);

Peronospora tabacina (табак);

Pseudoperonospora cubensis (цветная капуста, тыква);

Pseudoperonospora umili (хмель);

Phytophtora cactorum (фруктовые деревья);

Phytophtora destructor (луковые растения);

Phytophtora fragarie (клубника);

Bremia (салат).

Композиции, являющиеся объектом настоящего изобретения, способны проявлять значительную синергетическую фунгицидную активность, обеспечивая возможность проведения превентивной, защитной, профилактической, системной, лечебной и искореняющей обработки.

В вышеупомянутых композициях соль меди (II) и фосфористой кислоты и другие металлические соли фосфористой кислоты предпочтительно присутствуют в соотношении в диапазоне от 10/90 до 90/10 в пересчете на фосфористую кислоту.

Еще более предпочтительно соль меди (II) и фосфористой кислоты и другие металлические соли фосфористой кислоты предпочтительно присутствуют в соотношении 50/50 в пересчете на фосфористую кислоту.

Композиции, являющиеся объектом настоящего изобретения, могут быть использованы в различных количествах в зависимости от сельскохозяйственных культур, патогенов, условий окружающей среды и вида выбранной композиции.

Для фунгицидных композиций по настоящему изобретению предусмотрены, как правило, следующие дозировки для применения на гектар:

- 1000-4000 г соли фосфористой кислоты;

- 5-3500 г каждого фунгицида от (1) до (34), присутствующего в композиции.

Применение композиций, являющихся объектом настоящего изобретения, можно осуществлять на все части растения, например на листья, стебли, ветви и корни, или на сами семена перед посевом, или на почву, в которой растение растет.

Композиции по настоящему изобретению можно применять в агрономической практике в различных формах, таких как, например: сухие порошки, смачиваемые порошки, эмульгирующие концентраты, микроэмульсии, пасты, грануляты, растворы, суспензии и так далее. Выбор вида композиции будет зависеть от конкретного применения.

Композиции изготавливают известным способом, например, путем разбавления или растворения активного вещества в среде с растворителем и/или твердым разбавителем, возможно в присутствии поверхностно-активных веществ.

Твердые разбавители или основы, которые можно использовать, представляют собой: двуокись кремния, каолин, бентонит, тальк, инфузорную землю, доломит, карбонат кальция, оксид магния, гипс, глины, синтетические силикаты, аттапульгит, сепиолит.

Жидкие разбавители, которые можно использовать, представляют собой, в дополнение к воде, например, ароматические соединения (ксилолы или смеси алкилбензолов), парафины (фракции нефти), спирты (метанол, пропанол, бутанол, октанол, глицерин), амины, амиды (N,N-диметилформамид, N-метилпирролидон), кетоны (циклогексанон, ацетон, ацетофенон, изофорон, этиламилкетон), жирные кислоты (например, растительные масла, такие как рапсовое масло, подсолнечное масло), сложные эфиры (изобутилацетат, метиловые эфиры жирных кислот, полученные, например, путем переэтерификации растительных масел).

В качестве поверхностно-активных веществ можно использовать соли натрия, соли кальция, триэтаноламин- или триэтиламин-алкилсульфонаты, алкиларилсульфонаты, полиэтоксилированные алкилфенолы, жирные спирты, конденсированные с этиленоксидом, полиэтоксилированные жирные кислоты, полиэтоксилированные сложные эфиры сорбита, лигнинсульфонаты.

Композиции также могут содержать специальные добавки для конкретных целей, такие как, например, адгезионные агенты, такие как аравийская камедь, поливиниловый спирт, поливинилпирролидон.

В фунгицидных композициях, являющихся объектом настоящего изобретения, концентрация активных веществ варьирует от 0,1% до 98% по массе, предпочтительно от 0,5% до 90% по массе.

При желании в композиции, являющиеся объектом настоящего изобретения, можно добавить другие совместимые действующие начала, такие как, например, фиторегуляторы, антибиотики, гербициды, инсектициды, удобрения.

Следующие примеры представлены исключительно для иллюстративных и не ограничивающих целей настоящего изобретения.

Пример 1:

Получение медной и кальциевой соли фосфористой кислоты (50:50). Смесь 1.

350 г Н 3РО3 и 350 мл H2O помещают в колбу объемом 6 л. При перемешивании в ледяной бане по каплям добавляют 563,5 г КОН, растворенные в 700 мл H2O и предварительно охлажденные до приблизительно 30°С. Спустя несколько минут по каплям добавляют водный раствор, полученный путем растворения 364 г CuCl2·2H2O и 313,95 г CaCl 2·2H2O в 3500 мл N2O. Образованный сине-зеленый осадок оставляют на 24 часа при перемешивании при комнатной температуре, затем колбу нагревают, доводя внутреннюю температуру до приблизительно 80°С, и смесь оставляют еще приблизительно на 4 часа при перемешивании. Горячую смесь фильтруют на воронке Бюхнера и твердый остаток промывают 3500 мл H 2O, предварительно нагретой до приблизительно 80°С. После сушки в сушильном шкафу получают 652 г желаемого продукта.

Элементный анализ [% обнаруженный (теоретический)] =

Cu 20,9 (21,2); Са 13,0 (13,4); Р 20,5 (20,7).

Пример 2:

Получение медной и цинковой соли фосфористой кислоты (50:50). Смесь 2.

350 г Н3РО3 и 350 мл H2O помещают в колбу объемом 6 л. При перемешивании в ледяной бане по каплям добавляют 563,5 г КОН, растворенные в 700 мл H2O и предварительно охлажденные до приблизительно 30°С. Через несколько минут по каплям добавляют водный раствор, полученный путем растворения 364 г CuCl2·2H2O и 613,9 г ZnSO4·7H2O в 3500 мл H 2O. Образованный синий осадок оставляют на 24 часа при перемешивании при комнатной температуре, затем колбу нагревают, доводя внутреннюю температуру до приблизительно 80°С, и смесь оставляют еще приблизительно на 4 часа при перемешивании. Горячую смесь фильтруют на воронке Бюхнера и твердый остаток промывают 3500 мл H2O, предварительно нагретой до приблизительно 80°С. После сушки в сушильном шкафу получают 699 г желаемого продукта.

Элементный анализ [% обнаруженный (теоретический)] =

Cu 18,6 (21,2); Zn 16,6 (13,4); Р 18,4 (20,7); К 4,18 (0).

Пример 3:

Получение медной и марганцевой соли фосфористой кислоты (50:50). Смесь 3.

350 г Н3 РО3 и 350 мл H2O помещают в колбу объемом 6 л. При перемешивании в ледяной бане по каплям добавляют 563,5 г KOH, растворенные в 700 мл H2O и предварительно охлажденные до приблизительно 30°С. Через несколько минут по каплям добавляют водный раствор, полученный путем растворения 364 г CuCl2·2H2O и 360,86 г MnSO 4·H2O в 3500 мл H2O. Образованный синий осадок оставляют на 24 часа при перемешивании при комнатной температуре, затем колбу нагревают, доводя внутреннюю температуру до приблизительно 80°С, и смесь оставляют еще приблизительно на 4 часа при перемешивании. Горячую смесь фильтруют на воронке Бюхнера и твердый остаток промывают 3500 мл H2O, предварительно нагретой до приблизительно 80°С. После сушки в сушильном шкафу получают 451,7 г желаемого продукта.

Элементный анализ [% обнаруженный (теоретический)] =

Cu 20,3 (21,4); Mn 16,8 (18,5); P 20,0 (20,9); К 1,49 (0).

Пример 4:

Получение медной и марганцевой соли фосфористой кислоты (66:33). Смесь 4.

350 г Н 3РО3 и 350 мл H2O помещают в колбу объемом 6 л. При перемешивании в ледяной бане по каплям добавляют 563,5 г КОН, растворенные в 700 мл H2O и предварительно охлажденные до приблизительно 30°С. Через несколько минут по каплям добавляют водный раствор, полученный путем растворения 480,4 г CuCl2·2H2O и 238,2 г MnSO 4·H2O в 3500 мл H2O. Образованный синий осадок оставляют на 24 часа при перемешивании при комнатной температуре, затем колбу нагревают, доводя внутреннюю температуру до приблизительно 80°С, и смесь оставляют еще приблизительно на 4 часа при перемешивании. Горячую смесь фильтруют на воронке Бюхнера, и твердый остаток промывают 3500 мл H2O, предварительно нагретой до приблизительно 80°С. После сушки в сушильном шкафу получают 482 г желаемого продукта.

Элементный анализ [% обнаруженный (теоретический)] =

Cu 27,7 (28,2); Mn 10,9 (12,2); P 18,0 (20,9); К 0,97 (0).

Аналогичными способами можно получить следующие смеси:

смесь 5: CuHPO3 и ZnHPO 3 (34:66)*

смесь 6: CuHPO3 и ZnHPO3 (66:34)*

смесь 7: CuHPO 3 и ZnHPO3 (25:75)*

смесь 8: CuHPO3 и ZnHPO3 (75:25)*

смесь 9: CuHPO3 и ZnHPO3 (90:10)*

смесь 10: CuHPO3 и ZnHPO3 (10:90)*

смесь 11: CuHPO3 и СаНРО3 (34:66)*

смесь 12: CuHPO3 и СаНРО3 (66:34)*

смесь 13: CuHPO3 и СаНРО3 (25:75)*

смесь 14: CuHPO3 и СаНРО3 (75:25)*

смесь 15: CuHPO3 и СаНРО3 (90:10)*

смесь 16: CuHPO3 и СаНРО3 (10:90)*

смесь 17: CuHPO3 и MnHPO3 (34:66)*

смесь 18: CuHPO3 и MnHPO3 (25:75)*

смесь 19: CuHPO3 и MnHPO3 (75:25)*

смесь 20: CuHPO3 и MnHPO3 (90:10)*

смесь 21: CuHPO3 и MnHPO3 (10:90)*

смесь 22: CuHPO3 и Al2(НРО3) 3 (50:50)*

смесь 23: CuHPO3 и Al2(НРО3)3 (34:66)*

смесь 24: CuHPO3 и Al2(НРО3) 3 (66:34)*

смесь 25: CuHPO3 и Al2(НРО3)3 (25:75)*

смесь 26: CuHPO3 и Al2(НРО3) 3 (75:25)*

смесь 27: CuHPO3 и Al2(НРО3)3 (90:10)*

смесь 28: CuHPO3 и Al2(НРО3) 3 (10:90)*

смесь 29: CuHPO3 и Fe2(НРО3)3 (50:50)*

смесь 30: CuHPO3 и Fe2(НРО3) 3 (34:66)*

смесь 31: CuHPO3 и Fe2(НРО3)3 (66:34)*

смесь 32: CuHPO3 и Fe2(НРО3) 3 (25:75)*

смесь 33: CuHPO3 и Fe2(НРО3)3 (75:25)*

смесь 34: CuHPO3 и Fe2(НРО3) 3 (90:10)*

смесь 35: CuHPO3 и Fe2(НРО3)3 (10:90)*

смесь 36: CuHPO3 и NiHPO3 (50:50)*

смесь 37: CuHPO3 и NiHPO3 (34:66)*

смесь 38: CuHPO3 и NiHPO3 (66:34)*

смесь 39: CuHPO3 и NiHPO3 (25:75)*

смесь 40: CuHPO3 и NiHPO3 (75:25)*

смесь 41: CuHPO3 и NiHPO3 (90:10)*

смесь 42: CuHPO3 и NiHPO3 (10:90)*

смесь 43: CuHPO3 и MgHPO3 (50:50)*

смесь 44: CuHPO3 и MgHPO3 (34:66)*

смесь 45: CuHPO3 и MgHPO3 (66:34)*

смесь 46: CuHPO3 и MgHPO3 (25:75)*

смесь 47: CuHPO3 и MgHPO3 (75:25)*

смесь 48: CuHPO3 и MgHPO3 (90:10)*

смесь 49: CuHPO3 и MgHPO3 (10:90)*

смесь 50: CuHPO3 и ВаНРО3 (50:50)*

смесь 51: CuHPO3 и ВаНРО3 (34:66)*

смесь 52: CuHPO3 и ВаНРО3 (66:34)*

смесь 53: CuHPO3 и ВаНРО3 (25:75)*

смесь 54: CuHPO3 и ВаНРО3 (75:25)*

смесь 55: CuHPO3 и ВаНРО3 (90:10)*

смесь 56: CuHPO3 и ВаНРО3 (10:90)*

смесь 57: CuHPO3 и K2HPO3 (50:50)*

смесь 58: CuHPO3 и K2HPO 3 (34:66)*

смесь 59: CuHPO3 и K2HPO3 (66:34)*

смесь 60: CuHPO3 и K2HPO3 (25:75)*

смесь 61: CuHPO3 и K2HPO 3 (75:25)*

смесь 62: CuHPO3 и K2HPO3 (90:10)*

смесь 63: CuHPO3 и К2НРО3 (10:90)*

смесь 64: CuHPO3 и (NH4) 2НРО3 (50:50)*

смесь 65: CuHPO 3 и (NH4)2НРО3 (34:66)*

смесь 66: CuHPO3 и (NH4) 2НРО3 (66:34)*

смесь 67: CuHPO 3 и (NH4)2НРО3 (25:75)*

смесь 68: CuHPO3 и (NH4) 2НРО3 (75:25)*

смесь 69: CuHPO 3 и (NH4)2НРО3 (90:10)*

смесь 70: CuHPO3 и (NH4) 2HPO3 (10:90)*

смесь 71: CuHPO 3 и Ti(НРО3)2 (50:50)*

смесь 72: CuHPO3 и Ti(НРО3)2 (34:66)*

смесь 73: CuHPO3 и Ti(НРО 3)2 (66:34)*

смесь 74: CuHPO 3 и Ti(НРО3)2 (25:75)*

смесь 75: CuHPO3 и Ti(НРО3)2 (75:25)*

смесь 76: CuHPO3 и Ti(НРО 3)2 (90:10)*

смесь 77: CuHPO 3 и Ti(НРО3)2 (10:90)*

смесь 78: CuHPO3 и Se(НРО3)2 (50:50)*

смесь 79: CuHPO3 и Se(НРО 3)2 (34:66)*

смесь 80: CuHPO 3 и Se(НРО3)2 (66:34)*

смесь 81: CuHPO3 и Se(НРО3)2 (25:75)*

смесь 82: CuHPO3 и Se(НРО 3)2 (75:25)*

смесь 83: CuHPO 3 и Se(НРО3)2 (90:10)*

смесь 84: CuHPO3 и Se(НРО3)2 (10:90)*

смесь 85: CuHPO3, СаНРО 3 и MnHPO3 (34:33:33)*

смесь 86: CuHPO3, СаНРО3 и MnHPO3 (50:25:25)*

смесь 87: CuHPO3, СаНРО 3 и ZnHPO3 (34:33:33)*

смесь 88: CuHPO3, СаНРО3 и ZmHPO3 (50:25:25)*

смесь 89: CuHPO3, ZnНРО 3 и MnHPO3 (34:33:33)*

смесь 90: CuHPO3, ZnНРО3 и MnHPO3 (50:25:25)*

смесь 91: CuHPO3, СаНРО 3 и K2HPO3 (34:33:33)*

смесь 92: CuHPO3, СаНРО3 и K2 HPO3 (50:25:25)*

смесь 93: CuHPO 3, СаНРО3 и K2HPO3 (25:25:50)*

смесь 94: CuHPO3, MnHPO3 и K2HPO3 (34:33:33)*

смесь 95: CuHPO3, MnHPO3 и K2HPO 3 (50:25:25)*

смесь 96: CuHPO3 , MnHPO3 и K2HPO3 (25:25:50)*

смесь 97: CuHPO3, ZnHPO3 и K2HPO3 (34:33:33)*

смесь 98: CuHPO3, ZnHPO3 и K2HPO 3 (50:25:25)*

смесь 99: CuHPO3 , ZnHPO3 и K2HPO3 (25:25:50)*

смесь 100: смесь 1 и IR5885 (750(1):15 (2))

смесь 101: смесь 57 и IR5885 (750 (1):15(2))

смесь 102: смесь 91 и IR5885 (750(1):15(2))

смесь 103: смесь 3 и IR5885 (750(1):15(2) )

смесь 104: смесь 94 и IR5885 (750(1) :15(2))

смесь 105: смесь 2 и IR5885 (750(1):15(2))

смесь 106: смесь 97 и IR5885 (750(1):15(2))

смесь 107: смесь 29 и IR5885 (750(1):15(2) )

смесь 108: CuHPO3, Fe2 (НРО3)3 и K2HPO3 (34:33:33)*

смесь 109: смесь 108 и IR5885 (750 (1):15(2))

смесь 110: смесь 22 и IR5885 (750(1):15(2))

смесь 111: CuHPO3, Al2(НРО3) 3 и K2HPO3 (34:33:33)*

смесь 112: смесь 111 и IR5885 (750(1):15(2) )

смесь 113: смесь 64 и IR5885 (750(1) :15(2))

смесь 114: CuHPO3 , (NH4)2НРО3 и СаНРО3 (34:33:33)*

смесь 115: смесь 114 и IR5885 (750 (1):15(2))

смесь 116: CuHPO 3, (NH4)2НРО3 и ZnHPO 3 (34:33:33)*

смесь 117: смесь 116 и IR5885 (750(1):15(2))

смесь 118: CuHPO3, (NH4)2НРО3 и MnHPO3 (34:33:33)*

смесь 119: смесь 118 и IR5885 (750(1):15(2))

смесь 120: CuHPO3, (NH4)2НРО 3 и Fe2(НРО3)3 (34:33:33)*

смесь 121: смесь 120 и IR5885 (750(1) :15(2))

смесь 122: CuHPO3 , (NH4)2НРО3 и Al2 (НРО3)3 (34:33:33)*

смесь 123: смесь 122 и IR5885 (750(1):15(2))

смесь 124: CuHPO3 и IR5885 (750(1) :15(2))

смесь 125: CuHPO3 и IR6141 (750(1):15(2))

смесь 126: смесь 1 и IR6141 (750(1):15(2) )

смесь 127: смесь 57 и IR6141 (750(1) :15(2))

смесь 128: смесь 91 и IR6141 (750(1):15(2))

смесь 129: смесь 3 и IR6141 (750(1):15(2))

смесь 130: смесь 94 и IR6141 (750(1):15(2) )

смесь 131: смесь 2 и IR6141 (750(1) :15(2))

смесь 132: смесь 97 и IR6141 (750(1): 15(2))

смесь 133: смесь 29 и IR6141 (750(1):15(2))

смесь 134: смесь 108 и IR6141 (750(1):15(2) )

смесь 135: смесь 22 и IR6141 (750(1) :15(2))

смесь 136: смесь 111 и IR6141 (750(1);15(2))

смесь 137: смесь 64 и IR6141 (750(1):15(2))

смесь 138: смесь 114 и IR6141 (750(1):15(2) )

смесь 139: смесь 116 и IR6141 (750(1) :15(2))

смесь 140: смесь 118 и IR6141 (750(1):15(2))

смесь 141: смесь 120 и IR6141 (750(1):15(2))

смесь 142: смесь 122 и IR6141 (750(1):15(2) )

смесь 143: CuHPO3 и Cu(SA) (750 (1):64(3))

смесь 144: смесь 1 и Cu(SA) (750(1):64(3))

смесь 145: смесь 3 и Cu(SA) (750(1):64(3) )

смесь 146: смесь 2 и Cu(SA) (750(1) :64(3))

смесь 147: смесь 22 и Cu(SA) (750(1):64(3))

смесь 148: смесь 67 и Cu(SA) (750(1):64(3))

смесь 149: смесь 64 и Cu(SA) (750(1):64(3) )

смесь 150: смесь 91 и Cu(SA) (750(1) :64(3))

смесь 151: смесь 114 и Cu(SA) (750(1):64(3))

смесь 152: CuHPO3 и Cu(ASA)2 (750(1):64 (3))

смесь 153: смесь 1 и Cu(ASA)2 (750(1):64(3))

смесь 154: смесь 3 и Cu(ASA)2 (750(1):64(3) )

смесь 155: смесь 2 и Cu(ASA)2 (750 (1):64(3))

смесь 156: смесь 22 и Cu(ASA)2 (750(1):64(3))

смесь 157: смесь 57 и Cu(ASA)2 (750( 1):64(3))

смесь 158: смесь 64 и Cu(ASA)2 (750(1):64(3))

смесь 159: смесь 91 и Cu(ASA)2 (750 (1):64(3))

смесь 160: смесь 114 и Cu(ASA)2 (750(1):64(3) )

смесь 161: CuHPO3 и беналаксил (750 (1):15(2))

смесь 162: смесь 1 и беналаксил (750(1):15(2))

смесь 163: смесь 2 и беналаксил (750(1):15(2) )

смесь 164: смесь 3 и беналаксил (750(1) :15(2))

смесь 165: смесь 22 и беналаксил (750(1):15(2))

смесь 166: смесь 57 и беналаксил (750(1):15(2))

смесь 167: смесь 64 и беналаксил (750(1) :15(2))

смесь 168: смесь 91 и беналаксил (750(1):15(2))

смесь 169: смесь 114 и беналаксил (750(1):15(2))

смесь 170: CuHPO3 и металаксил (750 (1):15(2))

смесь 171: смесь 1 и металаксил (750(1):15(2))

смесь 172: смесь 2 и металаксил (750(1):15(2) )

смесь 173: смесь 3 и металаксил (750(1) :15(2))

смесь 174: смесь 22 и металаксил (750(1):15(2))

смесь 175: смесь 57 и металаксил (750(1):15(2))

смесь 176: смесь 64 и металаксил (750(1) :15(2))

смесь 177: смесь 91 и металаксил (750(1):15(2))

смесь 178: смесь 114 и металаксил (750(1):15(2))

смесь 179: CuHPO3 и металаксил-М (750 (1):15(2))

смесь 180: смесь 1 и металаксил-М (750(1):15(2))

смесь 181: смесь 2 и металаксил-М (750(1):15(2) )

смесь 182: смесь 3 и металаксил-М (750 (1):15(2))

смесь 183: смесь 22 и металаксил-М (750(1):15(2))

смесь 184: смесь 57 и металаксил-М (750(1):15 (2))

смесь 185: смесь 64 и металаксил-М (750(1):15(2))

смесь 186: смесь 91 и металаксил-М (750(1):15(2))

смесь 187: смесь 114 и металаксил-М (750(1) :15(2))

смесь 188: CuHPO3 и ипроваликарб (750(1):15(2))

смесь 189: смесь 1 и ипроваликарб (750(1):15(2) )

смесь 190: смесь 2 и ипроваликарб (750 (1):15(2))

смесь 191: смесь 3 и ипроваликарб (750(1):15(2))

смесь 192: смесь 22 и ипроваликарб (750(1):15 (2))

смесь 193: смесь 57 и ипроваликарб (750(1):15(2))

смесь 194: смесь 64 и ипроваликарб (750(1):15(2))

смесь 195: смесь 91 и ипроваликарб (750(1) :15(2))

смесь 196: смесь 114 и ипроваликарб (750(1):15(2))

смесь 197: CuHPO3 и аксоксистробин (750(1):10 (2))

смесь 198: смесь 1 и аксоксистробин (750(1):10(2))

смесь 199: смесь 2 и аксоксистробин (750(1):10(2))

смесь 200: смесь 3 и аксоксистробин (750(1) :10(2))

смесь 201: смесь 22 и аксоксистробин (750(1):10(2))

смесь 202: смесь 57 и аксоксистробин (750(1):10(2) )

смесь 203: смесь 64 и аксоксистробин (750 (1):10(2))

смесь 204: смесь 91 и аксоксистробин (750(1):10(2))

смесь 205: смесь 114 и аксоксистробин (750(1):10 (2))

смесь 206: CuHPO3 и метоминофен (750(1):10(2))

смесь 207: смесь 1 и метоминофен (750(1):10(2))

смесь 208: смесь 2 и метоминофен (750(1) :10(2))

смесь 209: смесь 3 и метоминофен (750(1):10(2))

смесь 210: смесь 22 и метоминофен (750(1):10(2))

смесь 211: смесь 67 и метоминофен (750(1) :10(2))

смесь 212: смесь 64 и метоминофен (750(1):10(2))

смесь 213: смесь 91 и метоминофен (750(1):10(2))

смесь 214: смесь 114 и метоминофен (750(1) :10(2))

смесь 215: CuHPO3 и ацибензолар (750(1):20(2))

смесь 216: смесь 1 и ацибензолар (750(1):20(2) )

смесь 217: смесь 2 и ацибензолар (750(1) :20(2))

смесь 218: смесь 3 и ацибензолар (750(1):20(2))

смесь 219: смесь 22 и ацибензолар (750(1):20(2))

смесь 220: смесь 67 и ацибензолар (750(1) :20(2))

смесь 221: смесь 64 и ацибензолар (750(1):20(2))

смесь 222: смесь 91 и ацибензолар (750(1):20(2))

смесь 223: смесь 114 и ацибензолар (750(1) :20(2))

смесь 224: CuHPO3 и циазофамид (750(1):10(2))

смесь 225: смесь 1 и циазофамид (750(1):10(2) )

смесь 226: смесь 2 и циазофамид (750(1) :10(2))

смесь 227: смесь 3 и циазофамид (750(1):10(2))

смесь 228: смесь 22 и циазофамид (750(1):10(2))

смесь 229: смесь 67 и циазофамид (750(1) :10(2))

смесь 230: смесь 64 и циазофамид (750(1):10(2))

смесь 231: смесь 91 и циазофамид (750(1):10(2))

смесь 232: смесь 114 и циазофамид (750(1) :10(2))

смесь 233: CuHPO3 и хлороталонил (750(1):100(2))

смесь 234: смесь 1 и хлороталонил (750(1):100 (2))

смесь 235: смесь 2 и хлороталонил (750(1):100(2))

смесь 236: смесь 3 и хлороталонил (750(1):100(2))

смесь 237: смесь 22 и хлороталонил (750(1) :100(2))

смесь 238: смесь 67 и хлороталонил (750(1):100(2))

смесь 239: смесь 64 и хлороталонил (750(1):100(2))

смесь 240: смесь 91 и хлороталонил (750(1) :100(2))

смесь 241: смесь 114 и хлороталонил (750(1):100(2))

смесь 242: CuHPO3 и бордосская жидкость (750(1):200 (3))

смесь 243: смесь 1 и бордосская жидкость (750(1):200(3))

смесь 244: смесь 2 и бордосская жидкость (750(1):200(3) )

смесь 245: смесь 3 и бордосская жидкость (750 (1):200(3))

смесь 246: смесь 22 и бордосская жидкость (750(1):200(3) )

смесь 247: смесь 57 и бордосская жидкость (750 (1):200(3))

смесь 248: смесь 64 и бордосская жидкость (750(1):200(3) )

смесь 249: смесь 91 и бордосская жидкость (750 (1):200(3))

смесь 250: смесь 114 и бордосская жидкость (750(1):200(3) )

смесь 251: CuHPO3 и Cu(ОН)2 (750(1):100(3))

смесь 252: смесь 1 и Cu(ОН)2 (750(1):100 (3))

смесь 253: смесь 2 и Cu(OH)2 (750(1):100(3))

смесь 254: смесь 3 и Cu(ОН)2 (750(1):100 (3))

смесь 255: смесь 22 и Cu(ОН)2 (750(1):100(3))

смесь 256: смесь 57 и Cu(ОН)2 (750(1):100 (3))

смесь 257: смесь 64 и Cu(ОН)2 (750(1):100(3))

смесь 258: смесь 91 и Cu(ОН)2 (750(1):100 (3))

смесь 259: смесь 114 и Cu(ОН) 2 (750(1):100(3))

смесь 260: CuHPO3 и CuSO4 (750(1) :100(3))

смесь 261: смесь 1 и CuSO 4 (750(1):100(3))

смесь 262: смесь 2 и CuSO4 (750(1):100 (3))

смесь 263: смесь 3 и CuSO4 (750(1):100(3))

смесь 264: смесь 22 и CuSO4 (750(1):100(3) )

смесь 265: смесь 57 и CuSO4 (750 (1):100(3))

смесь 266: смесь 64 и CuSO4 (750(1):100(3))

смесь 267: смесь 91 и CuSO4 (750 (1):100(3))

смесь 268: смесь 114 и CuSO4 (750(1);100(3))

смесь 269: CuHPO3 и CuCl2*3Cu(OH) 2 (750(1):200(3))

смесь 270: смесь 1 и CuCl2*3Cu(OH)2 (750 (1);200(3))

смесь 271: смесь 2 и CuCl2*3Cu(OH)2 (750(1):200 (3))

смесь 272: смесь 3 и CuCl2 *3Cu(OH)2 (750(1):200(3))

смесь 273: смесь 22 и CuCl2*3Cu(ОН) 3 (750(1):200(3))

смесь 274: смесь 57 и CuCl2*3Cu(OH)2 (750 (1):200(3))

смесь 275: смесь 64 и CuCl2*3Cu(OH)2 (750(1):200 (3))

смесь 276: смесь 91 и CuCl2 *3Cu(OH)2 (750(1):200(3))

смесь 277: смесь 114 и CuCl2*3Cu(OH) 2 (750(1):200(3))

смесь 278: CuHPO3 и Airone (750(1):40 (3))

смесь 279: смесь 1 и Airone (750 (1):40(3))

смесь 280: смесь 2 и Airone (750(1):40(3))

смесь 281: смесь 3 и Airone (750(1):40(3) )

смесь 282: смесь 22 и Airone (750(1) :40(3))

смесь 283: смесь 57 и Airone (750(1):40(3))

смесь 284: смесь 64 и Airone (750(1):40(3))

смесь 285: смесь 91 и Airone (750(1):40(3) )

смесь 286: смесь 114 и Airone (750(1) :40(3))

смесь 287: CuHPO3 и пираклостробин (750(1):10(2))

смесь 288: смесь 1 и пираклостробин (750(1):10 (2))

смесь 289: смесь 2 и пираклостробин (750(1):10(2))

смесь 290: смесь 3 и пираклостробин (750(1):10(2))

смесь 291: смесь 22 и пираклостробин (750(1) :10(2))

смесь 292: смесь 57 и пираклостробин (750(1):10(2))

смесь 293: смесь 64 и пираклостробин (750(1):10(2) )

смесь 294: смесь 91 и пираклостробин (750 (1):10(2))

смесь 295: смесь 114 и пираклостробин (750(1):10(2))

смесь 296: CuHPO3 и бентиаваликарб (750 (1):15(2))

смесь 297: смесь 1 и бентиаваликарб (750(1):15(2))

смесь 298: смесь 2 и бентиаваликарб (750(1):15 (2))

смесь 299: смесь 3 и бентиаваликарб (750(1):15(2))

смесь 300: смесь 22 и бентиаваликарб (750(1):15(2) )

смесь 301: смесь 57 и бентиаваликарб (750 (1):15(2))

смесь 302: смесь 64 и бентиаваликарб (750(1):15(2))

смесь 303: смесь 91 и бентиаваликарб (750(1):15 (2))

смесь 304: смесь 114 и бентиаваликарб (750(1):15(2))

смесь 305: CuHPO3 и цимоксанил (750(1):100(2) )

смесь 306: смесь 1 и цимоксанил (750(1) :100(2))

смесь 307: смесь 2 и цимоксанил (750(1):100(2))

смесь 308: смесь 3 и цимоксанил (750(1):100(2))

смесь 309: CuHPO3 и оксадиксил (750 (1):15(2))

смесь 310: смесь 1 и оксадиксил (750(1):15(2))

смесь 311: смесь 2 и оксадиксил (750(1):15(2) )

смесь 312: смесь 3 и оксадиксил (750(1) :15(2))

смесь 313: CuHPO3 и офурас (750(1):15(2))

смесь 314: смесь 1 и офурас (750(1):15(2) )

смесь 315: смесь 2 и офурас (750(1) :15(2))

смесь 316: смесь 3 и офурас (750(1):15(2))

смесь 317: CuHPO3 и фамоксадон (750(1):100(2) )

смесь 318: смесь 1 и фамоксадон (750(1) :100(2))

смесь 319: смесь 2 и фамоксадон (750(1):100(2))

смесь 320: смесь 3 и фамоксадон (750(1):100(2))

смесь 321: CuHPO3 и фенамидон (750 (1):50(2))

смесь 322: смесь 1 и фенамидон (750(1):50(2))

смесь 323: смесь 2 и фенамидон (750(1):50(2) )

смесь 324: смесь 3 и фенамидон (750(1) :50(2))

смесь 325: CuHPO3 и флуазинам (750(1):100(2))

смесь 326: смесь 1 и флуазинам (750(1):100(2) )

смесь 327: смесь 2 и флуазинам (750(1) :100(2))

смесь 328: смесь 3 и флуазинам (750(1):100(2))

смесь 329: CuHPO3 и диметоморф (750(1):100(2) )

смесь 330: смесь 1 и диметоморф (750(1) :100(2))

смесь 331: смесь 2 и диметоморф (750(1):100(2))

смесь 332: смесь 3 и диметоморф (750(1):100(2))

смесь 333: CuHPO3 и манкозеб (750 (1):200(2))

смесь 334: смесь 1 и манкозеб (750(1):200(2))

смесь 335: смесь 2 и манкозеб (750(1):200(2) )

смесь 336: смесь 3 и манкозеб (750(1) :200(2))

смесь 337: CuHPO3 и толилфлуанид (750(1):100(2))

смесь 338: смесь 1 и толилфлуанид (750(1):100 (2))

смесь 339: смесь 2 и толилфлуанид (750(1):100(2))

смесь 340: смесь 3 и толилфлуанид (750(1):100(2))

смесь 341: CuHPO3 и фолпет (750(1) :100(2))

смесь 342: смесь 1 и фолпет (750(1):100(2))

смесь 343: смесь 2 и фолпет (750(1):100(2))

смесь 344: смесь 3 и фолпет (750(1):100(2) )

смесь 345: CuHPO3 и пропамокарб (750(1):200(2))

смесь 346: смесь 1 и пропамокарб (750(1):200(2))

смесь 347: смесь 2 и пропамокарб (750(1) :200(2))

смесь 348: смесь 3 и пропамокарб (750(1):200(2))

смесь 349: CuHPO3 и зоксамид (750(1):200(2) )

смесь 350: смесь 1 и зоксамид (750(1) :200(2))

смесь 351: смесь 2 и зоксамид (750(1):200(2))

смесь 352: смесь 3 и зоксамид (750(1):200(2))

смесь 353: CuHPO3 и сингента(4) (750 (1):15(2))

смесь 354: смесь 1 и сингента(4) (750(1):15(2) )

смесь 355: смесь 2 и сингента(4) (750(1):15(2))

смесь 356: смесь 3 и сингента(4) (750(1):15(2) )

смесь 357: CuHPO3 и этабоксам (750 (1):50(2))

смесь 358: смесь 1 и этабоксам (750(1):50(2))

смесь 359: смесь 2 и этабоксам (750(1):50(2) )

смесь 360: смесь 3 и этабоксам (750(1) :50(2))

смесь 361: CuHPO3 и сахарин (750(1):125(2))

смесь 362: смесь 1 и сахарин (750(1):125(2) )

смесь 363: смесь 2 и сахарин (750(1) :125(2))

смесь 364: смесь 3 и сахарин (750(1):125(2))

*: эквивалентные количественные соотношения, выраженные в пересчете на фосфористую кислоту.

(1): доза, выраженная в млн-1 в пересчете на фосфористую кислоту.

(2): доза, выраженная в млн-1 активного ингредиента.

(3): доза, выраженная в млн-1 в пересчете на металлическую медь.

(4): фунгицидное соединение (32).

Пример 5

Эффективность фунгицидных композиций, являющихся объектом настоящего изобретения, в борьбе с Plasmopara viticola на виноградных растениях при превентивном нанесении на листья.

Таблицы 1-2

Листья винограда сорта Мерло (Merlot), выращенного в сосудах в кондиционированной окружающей среде (20±1°С, относительная влажность 70%), обрабатывают путем опрыскивания обеих поверхностей листьев исследуемыми смесями, диспергированными в водном растворе, содержащем 0,3% Tween 20.

После выдерживания в течение 7 суток в кондиционированной среде нижнюю часть растений инфицируют водной суспензией спор Plasmopara viticola (200000 спор на см3 ).

Растения содержат в окружающей среде с предельной влажностью при 21°С в течение инкубационного периода гриба и по окончании этого периода (7 суток) фунгицидную активность определяют по шкале оценки в процентах от 100 (здоровое растение) до 0 (полностью инфицированное растение).

На основании данных, показанных в Таблицах 1-2, возможно подтвердить синергетический эффект смесей, состоящих из исследуемых смесей, по сравнению с ожидаемой эффективностью с использованием формулы Лимпела (Limpel) («Pesticide Science» (1987), vol.19, pages 309-315):

E=x+y-(xy/100),

где:

- E представляет собой ожидаемую фунгицидную активность смеси, полученной путем смешивания g.х соединения Х с g.y соединения Y, в отсутствие синергетических эффектов;

- х представляет собой активность соединения Х при использовании отдельно в дозировке g.х;

- y представляет собой активность соединения Y при использовании отдельно в дозировке g.y.

Когда фунгицидная активность, обнаруженная экспериментально, больше значения E, эту активность считают синергетической.

Пример 6

Эффективность фунгицидных композиций, являющихся объектом настоящего изобретения, в борьбе с Phytophthora infestans на картофельных растениях при превентивном нанесении на листья

Таблицы 3-6

Листья картофельных растений сорта Primura, выращенных в сосудах в кондиционированной окружающей среде (20±1°С, относительная влажность 70%), обрабатывают путем опрыскивания обеих поверхностей листьев исследуемыми смесями, диспергированными в водном растворе, содержащем 0,3% Tween 20.

После выдерживания в течение 7 суток в кондиционированной окружающей среде нижнюю часть растений инфицируют водной суспензией спор Phytophthora infestans (100000 спор на см3).

Растения содержат в окружающей среде с предельной влажностью при 18-24°С в течение инкубационного периода гриба и по окончании этого периода (7 суток) фунгицидную активность определяют по шкале оценки в процентах от 100 (здоровое растение) до 0 (полностью инфицированное растение).

На основании данных, показанных в Таблицах 3-6, возможно подтвердить синергетический эффект смесей, состоящих из исследуемых смесей, по сравнению с ожидаемой эффективностью с использованием формулы Лимпела (Limpel).

Формула изобретения

1. Фунгицидная композиция, состоящая из смесей, содержащих соль меди(II) и фосфористой кислоты (CuHPO3) и по меньшей мере одну другую металлическую соль фосфористой кислоты, выбранную из фосфита кальция (СаНРО3), фосфита цинка (ZnHPO3), фосфита марганца(II) (MnHPO3), фосфита аммония ((NH4)НРО3) или фосфита калия (К2НРО3), или состоящая из смесей, содержащих соль меди(II) и фосфористой кислоты (CuHPO3 ), в отдельности или смешанную с по меньшей мере одной другой металлической солью фосфористой кислоты, выбранной из фосфита кальция (СаНРО3), фосфита цинка (ZnHPO3 ) или фосфита марганца(II) (MnHPO3), и фунгицидное соединение, выбранное из сахарина, IR5885 (диастереоизомерные смеси метил-[S-(R,S)]-[3-(N-изопропоксикарбонилвалинил)амино]-3-(4-хлорфенил)-пропаноата в любом соотношении или одна из двух диастереоизомерных форм S-R или S-S, взятая отдельно) или IR6141 (метил-N-(фенилацетил)-N-2,6-ксилил-(N)-аланинат).

2. Фунгицидная композиция по п.1, отличающаяся тем, что соль меди (II) и фосфористой кислоты и другие металлические соли фосфористой кислоты присутствуют в соотношении в диапазоне от 10/90 до 90/10 в пересчете на фосфористую кислоту.

3. Фунгицидная композиция по п.1, отличающаяся тем, что соль меди (II) и фосфористой кислоты и другие металлические соли фосфористой кислоты присутствуют в соотношении 50/50 в пересчете на фосфористую кислоту.

4. Фунгицидная композиция по п.1, отличающаяся тем, что концентрация активных веществ, соли меди (II) и фосфористой кислоты, других металлических солей фосфористой кислоты и/или фунгицидных соединений, находится в диапазоне от 0,1 до 98 мас.%, предпочтительно от 0,5 до 90 мас.%.

5. Фунгицидная композиция по п.1, отличающаяся тем, что она состоит из смеси, выбранной из следующих: смесь 1: CuHPO3 и СаНРО3 (50:50) смесь 2: CuHPO3 и ZnHPO3 (50:50) смесь 3: CuHPO3 и MnHPO3 (50:50) смесь 4: CuHPO3 и MnHPO3 (66:33) смесь 100: смесь 1 и IR5885 (750(1):15(2) )смесь 103: смесь 3 и IR5885 (750(1):15 (2))смесь 105: смесь 2 и IR5885 (750(1) :15(2))смесь 124: CuHPO3 и IR5885 (750(1):15(2))смесь 125: CuHPO 3 и IR6141 (750(1):50(2)) смесь 126: смесь 1 и IR6141 (750(1):50(2) )смесь 129: смесь 3 и IR6141 (750(1):50 (2))смесь 131: смесь 2 и IR6141 (750(1) :50(2))смесь 361: CuHPO3 и сахарин (250(1):500(2))смесь 362: смесь 1 и сахарин (250(1):500(2))смесь 363: смесь 2 и сахарин (250(1):500(2)) смесь 364: смесь 3 и сахарин (250(1):500 (2)).

6. Фунгицидная композиция по п.5, отличающаяся тем, что она состоит из смеси, выбранной из смеси 1, смеси 2, смеси 3 и смеси 4.

7. Применение фунгицидной композиции по любому из пп.1-6 для борьбы с фитопатогенными грибами.

8. Применение по п.7, отличающееся тем, что фитопатогены представляют собой: Plasmopara viticola (виноградные растения) и Phytophtora infestans (томаты, картофель).

9. Применение по п.7, отличающееся тем, что фунгицидная композиция имеет следующие дозировки применения на гектар:1000-4000 г соли фосфористой кислоты; 5-3500 г каждого фунгицидного соединения: сахарина, IR5885 и IR6141, присутствующего в композиции.

10. Применение по п.7, отличающееся тем, что указанное нанесение осуществляют на все части растения, например на листья, стебли, ветви и корни, или на сами семена перед посевом, или на почву, в которой это растение растет.

11. Применение по п.7, отличающееся тем, что указанное нанесение предназначено для превентивной, защитной, профилактической, системной, лечебной и искореняющей обработки.