Селективные гербициды на основе арилсульфониламинокарбонилтриазолинонов

Описываются гербицидные композиции на основе арилсульфониламинокарбонилтриазолинонов общей формулы (I), представляющие собой флукарбазон или пропоксикарбазон и соединение, выбранное из группы, включающей амикарбазон, цинидонэтил, флорасулам, флуфенацет, йодосульфуронметил, мезосульфурон, и, при необходимости, антидота мефенпирдиэтила. Данные композиции используются для селективной борьбы с сорняками в различных полезных культурных растениях. 2 з.п. ф-лы, 67 табл.

Изобретение касается новых комбинаций биологически активных веществ, обладающих синергическим гербицидным действием, состоящих из известных арилсульфониламинокарбонилтриазолинонов, с одной стороны, и известных, обладающих гербицидным действием соединений, с другой стороны, которые с особенно большим успехом могут использоваться для селективной борьбы с сорняками в различных полезных культурных растениях.

Арилсульфониламинокарбонилтриазолиноны как гербициды, обладающие широким спектром действия, являются предметом ряда заявок на изобретение (смотри европейские заявки на патент ЕР-А-341489, ЕР-А-422469, ЕР-А-425948, ЕР-А-431291, ЕР-А-507171, ЕР-А-534266, международные заявки WO-A-96/11188, WO-A-96/27590, WO-A-96/27591, WO-A-97/03056). Однако в определенных ситуациях известные сульфониламинокарбонилтриазолиноны не обладают достаточной эффективностью.

Кроме того, давно известен ряд комбинаций гербицидных биологически активных веществ на основе арилсульфониламинокарбонилтриазолинонов (смотри международную заявку WO-A-98/12923), однако их свойства также не полностью удовлетворяют предъявляемым к гербицидам требованиям.

Неожиданно было обнаружено, что некоторые известные биологически активные вещества из ряда арилсульфониламинокарбонилтриазолинонов при их использовании в сочетании с известными, обладающими гербицидным действием представителями разных классов соединений воздействуют на сорные растения с явно выраженным синергическим эффектом и особенно предпочтительно могут использоваться для селективного уничтожения сорняков в полезных культурах, например, ячмене, кукурузе, рисе и пшенице.

Объектом настоящего изобретения являются гербицидные препараты избирательного действия, отличающиеся эффективным содержанием комбинации биологически активных веществ, состоящей из:

(а) арилсульфониламинокарбонилтриазолинона общей формулы (I)

в которой

R1 означает водород, гидрокси, амино, алкилиденамино или, соответственно, при необходимости, замещенные алкил, алкенил, алкинил, алкокси, алкенилокси, алкиламино, диалкиламино, циклоалкил, циклоалкилалкил, циклоалкиламино, арил или ариалкил,

R2 означает водород, гидрокси, меркапто, амино, циано, галоген или, соответственно, при необходимости, замещенные алкил, алкокси, алкилтио, алкиламино, диалкиламино, алкенил, алкинил, алкенилокси, алкинилокси, алкенилтио, алкинилтио, алкениламино, алкиниламино, циклоалкил, циклоалкилокси, циклоалкилтио, циклоалкиламино, циклоалкилалкил, арил, арилокси, арилтио, ариламино или арилалкил,

R3 означает нитро, циано, галоген или, соответственно, при необходимости, замещенные алкил, алкилкарбонил, алкокси, алкоксикарбонил, алкилтио, алкилсульфинил, алкилсульфонил, алкиламино, алкенил, алкенилокси, алкенилтио, алкениламино, алкинил, алкинилокси, алкинилтио, циклоалкил, циклоалкилокси, циклоалкилтио, циклоалкиламино, арил, арилокси, арилтио, арилсульфинил, арилсульфонил или ариламино,

R4 означает водород, нитро, циано, галоген или, соответственно, при необходимости, замещенные алкил, алкилкарбонил, алкокси, алкоксикарбонил, алкилтио, алкилсульфинил, алкилсульфонил, алкиламино, алкенил, алкенилокси, алкенилтио, алкениламино, алкинил, алкинилокси, алкинилтио, циклоалкил, циклоалкилокси, циклоалкилтио, циклоалкиламино, арил, арилокси, арилтио, арилсульфинил, арилсульфонил или ариламино,

и/или соль соединения формулы (I)

("биологически активного вещества группы 1"),

и

(b) от одного до трех соединений второй группы гербицидов, включающей следующие биологически активные вещества:

натриевая соль 5-(2-хлор-4-трифторметилфенокси)-2-нитробензойной кислоты (ацифлуорфен (-натрий)), 4-амино-N-(1,1-диметилэтил)-4,5-дигидро-3-(1-метилэтил)-5-оксо-1Н-1,2,4-триазол-1-карбоксамид (амикарбазон), 1Н-1,2,4-триазол-3-амин (амитрол), 2-[2,4-дихлор-5-(2-пропинилокси)фенил]-5,6,7,8-тетрагидро-1,2,4-триазоло[4,3-а]пиридин-3(2Н)-он (азафенидин), N-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)-N'-[1-метил-4-(2-метил-2Н-тетразол-5-ил)-1Н-пиразол-5-илсульфонил]мочевина (азимсульфурон), N-бензил-2-(4-фтор-3-трифторметилфенокси)бутанамид (бефлубутамид), N-бутил-N-этил-2,6-динитро-4-трифторметилбензенамин (бенфлуралин), N-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)-N'-(2-метоксикарбонилфенилметилсульфонил)мочевина (бенсульфурон), метиловый эфир 2-[2-[4-(3,6-дигидро-3-метил-2,6-диоксо-4-трифторметил-1(2Н)-пиримидинилфеноксиметил]-5-этилфеноксипропановой кислоты (бензфендизон), 3-(2-хлор-4-метилсульфонилбензоил)-4-фенилтиобицикло[3.2.1]окт-3-ен-2-он (бензобициклон), [1,1-диметил-2-оксо-2-(2-пропенилокси)]этиловый эфир 2-хлор-5-(3,6-дигидро-3-метил-2,6-диоксо-4-трифторметил-1(Н)-пиримидинил)бензойной кислоты (бутафенацил(-аллил)), 2-(1-этоксиминопропил)-3-гидрокси-5-[2,4,6-триметил-3-(1-оксобутил)фенил]-2-циклогексен-1-он (бутроксидим), N,N-диэтил-3-(2,4,6-триметилфенилсульфонил)-1Н-1,2,4-триазол-1-карбоксамид (кафенстрол), 2-[1-[(3-хлор-2-пропенил)оксиимино]пропил]-3-гидрокси-5-(тетрагидро-2Н-пиран-4-ил)-2-циклогексен-1-он (калоксидим, тепралоксидим), N-(4-хлор-6-метоксипиримидин-2-ил)-N'-(2-этоксикарбонилфенилсульфонил)мочевина (хлоримурон(-этил)), этиловый эфир 2-хлор-3-[2-хлор-5-(1,3,4,5,6,7-гексагидро-1,3-диоксо-2Н-изоиндол-2-ил)фенил]-2-пропановой кислоты (цинидон(-этил)), 2-[1-[2-(4-хлорфенокси)-пропоксиаминобутил]-5-(тетрагидро-2Н-тиопиран-3-ил)-1,3-циклогександион (клефоксидим), (Е,Е)-(+)-2-[1-[[(3-хлор-2-пропенил)окси]имино]пропил]-3-гидрокси-2-циклогексен-1-он (клетодим), 2-(1-этоксиминобутил)-3-гидрокси-5-(тетрагидро-2Н-тиопиран-3-ил)-2-циклогексен-1-он (циклоксидим), бутиловый эфир (R)-2-[4-(4-циано-2-фторфенокси)фенокси]пропановой кислоты (цихалофоп(-бутил)), N-(2,6-дихлорфенил)-5-этокси-7-фтор-[1,2,4]триазоло[1,5-с]пиримидин-2-сульфамид (диклосулам), 2-[1-[(3,5-дифторфенил)аминокарбонилгидразоно]этил]пиридин-3-карбоновая кислота (дифлуфензопир), S-(1-метил-1-фенилэтил)-1-пиперидинкарботиоат (димепиперат), (S)-2-хлор-N-(2,4диметил-3-тиенил)-N-(2-метокси-1-метил-этил)ацетамид (диметенамид-Р), 2-[2-(3-хлорфенил)оксиранилметил]-2-этил-1Н-инден-1,3(2Н)-дион (эпроподан), (R)-этил-2-[4-(6-хлорбензоксазол-2-илокси)фенокси]пропаноат (феноксапроп(-Р-этил)), 4-(2-хлорфенил)-N-циклогексил-N-этил-4,5-дигидро-5-оксо-1Н-тетразол-1-карбоксамид (фентразамид), N-(2,6-дифторфенил)-8-фтор-5-метокси[1,2,4]триазоло[1,5-с]пиримидин-2-сульфамид (флорасулам), бутиловый эфир (R)-2-[4-(5-трифторметилпиридин-2-илокси)фенокси]пропановой кислоты (флуазифоп(-бутил, -Р-бутил)), изопропиловый эфир 5-(4-бром-1-метил-5-трифторметил-1Н-пиразол-3-ил)-2-хлор-4-фторбензойной кислоты (флуазолат), N-(4-фторфенил)-N-изопропил-2-(5-трифторметил-1,3,4-тиадиазол-2-илокси)-ацетамид (флуфенацет), этил-[2-хлор-4-фтор-5-(5-метил-6-оксо-4-трифторметил-1 (6Н)-пиридазинил)фенокси)ацетат (флуфенпир), 2-[7-фтор-3,4-дигидро-3-оксо-4-(2-пропинил)-2Н-1,4-бензоксазин-6-ил]-4,5,6,7-тетра-гидро-1Н-изоиндол-1,3-дион (флумиоксазин), 3-хлор-4-хлорметил-1-(3-трифторметилфенил)-2-пирролидинон (флуорохлоридон), 5-(2-хлор-4-трифторметилфенокси)-N-метилсульфонил-2-нитробензамид (фомесафен), 2-[[[[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)амино]карбонил]амино]сульфонил]-4-формиламино-N,N-диметилбензамид (форамсульфурон), метиловый, 2-этоксиэтиловый и бутиловый эфиры (R)-2-[4-(3-хлор-5-трифторметилпиридин-2-илокси)фенокси]пропановой кислоты (галоксифоп(-метил, -Р-метил, -этоксиэтил, -бутил)), натриевая соль N-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)-N'-(5-йод-2-метоксикарбонилфенилсульфонил)мочевины (йодосульфурон(-метилнатрий)), (4-хлор-2-метилсульфонилфенил)(5-циклопропилизоксазол-4-ил)метанон (изоксахлортол), (2-этокси-1-метил-2-оксоэтил)-5-(2-хлор-4-трифторметилфенокси)-2-нитробензоат (лактофен), 2-(2-бензтиазолилокси)-N-метил-N-фенилацетамид (мефенацет), метиловый эфир 2-[[[[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)амино]карбонил]амино]сульфонил]-4-[[(метилсульфонил)амино]метил]бензойной кислоты (мезосульфурон), 2-(4-метилсульфонил-2-нитробензоил)-1,3-циклогександион (мезотрион), 4-амино-3-метил-6-фенил-1,2,4-триазин-5(4Н)-он (метамитрон), (S)-2-хлор-N-(2-этил-6-метилфенил)-N-(2-метокси-1-метилэтил)ацетамид (S-метолахлор), 4-дипропиламино-3,5-динитробензолсульфамид (оризалин), 3-[2,4-дихлор-5-(2-пропинилокси)фенил]-5-(трет-бутил)-1,3,4-оксадиазол-2(3Н)-он (оксадиаргил), 3-[2,4-дихлор-5-(1-метилэтокси)фенил]-5-(трет-бутил)-1,3,4-оксадиазол-2(3Н)-он (оксадиазон), 3-[1-(3,5-дихлорфенил)-1-изопропил]-2,3-дигидро-6-метил-5-фенил-4Н-1,3-оксазин-4-он (оксацикломефон), 2-хлор-1-(3-этокси-4-нитрофенокси)-4-трифторметилбензол (оксифлуорфен), 2-(2,2-дифторэтокси)-N-(5,8-диметокси[1,2,4]триазоло[1,5-с]пиримидин-2-ил-6-трифторметилбензолсульфамид (пенокссулам), 2-хлор-N-(2-этоксиэтил)-N-(2-метил-1-фенил-1-пропенил)ацетамид (петоксамид), 1-хлор-[2-хлор-4-фтор-5-[(6S,7аR)-6-фтортетрагидро-1,3-диоксо-1Н-пирроло[1.2с]имидазол-2(3Н)-ил]фенил]метансульфамид (профлуазол), N-(3,4-дихлорфенил)пропанамид (пропанил), (R)-[2-[[(1-метилэтили-ден)амино]окси]этил]-2-[4-(6-хлор-2-хиноксалинилокси)фенокси]пропаноат (пропаквизафоп), 2-хлор-N-(2-этил-6-метилфенил)-N-[(1-метилэтокси)метил]ацетамид (пропизохлор), 1-(3-хлор-4,5,6,7-тетрагидропиразоло[1,5-а]пиридин-2-ил)-5-(метил-2-пропиниламино)-1Н-пиразол-4-карбонитрил (пираклонил), 6-хлор-3-фенилпиридазин-4-ол (пиридатол), 7-[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)тио]-3-метил-1(3Н)-изобензофуранон (пирифталид), метиловый эфир 2-(4,6-диметоксипиримидин-2-илокси)бензойной кислоты (пириминобак(-метил)), натриевая соль 2-хлор-6-(4,6-диметокси-пиримидин-2-илтио)бензойной кислоты (пиритиобак(-натрий)), 3,7-дихлорхинолин-8-карбоновая кислота (квинхлорак), этиловый и тетрагидро-2-фуранилметиловый эфиры 2-[4-(6-хлор-2-хиноксалинилокси)фенокси]пропановой кислоты (квизалофоп(-этил, -Р-этил, -Р-тефурил)), 2-(1-этоксиминобутил)-5-(2-этилтиопропил)-3-гидрокси-2-циклогексен-1-он (сетоксидим), метиловый эфир 2-дифторметил-5-(4,5-дигидротиазол-2-ил)-4-(2-метилпропил)-6-трифторметилпиридин-3-карбоновой кислоты (тиазопир), натриевая соль N-[[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)амино]карбонил]-3-(2,2,2-трифторэтокси)-2-пиридинсульфамида (трифлоксисульфурон), N-[4-диметиламино-6-(2,2,2-трифторэтокси)-1,3,5-триазин-2-ил]-N'-(2-метоксикарбонилфенилсульфонил)мочевина (трифлусульфурон(-метил)), N-[[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)амино]карбонил]-3-(N-метил-N-метилсульфониламино])-2-пиридинсульфамид (смотри международную заявку WO-А-92/10660), 2-(3,4-дифторфенокси)-4-метил-6-[(1-метил-3-три-фторметил-1Н-пиразол-5-ил)окси]пиридин (смотри европейскую заявку на патент ЕР-А 937397 и международную заявку WO-A-98/04548),

("биологически активного вещества группы 2"),

а также, при необходимости,

(с) соединения, улучшающего совместимость с культурными растениями, входящего в состав следующей группы:

4-дихлорацетил-1-окса-4-азаспиро[4.5]декан (AD-67), 1-дихлорацетилгексагидро-3,3,8а-триметилпирроло[1,2-а]пиримидин-6(2Н)-он (дициклонон, BAS-145138), 4-дихлорацетил-3,4-дигидро-3-метил-2Н-1,4-бензоксазин (беноксакор), 1-метилгексиловый эфир 5-хлорхинолин-8-оксиуксусной кислоты (клоквинтоцетмексил, смотри также родственные соединения в европейских заявках на патент ЕР-А-86750, ЕР-А-94349, ЕР-А-191736, ЕР-А-492366), 3-(2-хлорбензил)-1-(1-метил-1-фенилэтил)мочевина (кумилурон), -(цианометоксимино)фенилацетонитрил (циометринил), 2,4-дихлорфеноксиуксусная кислота (2,4-D), 1-(1-метил-1-фенилэтил)-3-(4-метилфенил)-мочевина (даймурон, димрон), 3,6-дихлор-2-метоксибензойная кислота (дикамба), S-1-метил-1-фенилэтиловый эфир пиперидин-1-тиокарбоновой кислоты (димепиперат), 2,2-дихлор-N-(2-оксо-2-(2-пропениламино)этил)-N-(2-пропенил)ацетамид (DKA-24), 2,2-дихлор-N,N-ди-2-пропенилацетамид (дихлормид), 4,6-дихлор-2-фенилпиримидин (фенклорим), этиловый эфир 1-(2,4-дихлорфенил)-5-трихлорметил-1Н-1,2,4-триазол-3-карбоновой кислоты (фенхлоразол(-этил), смотри также родственные соединения в европейских заявках на патент ЕР-А-174562 и ЕР-А-346620), фенилметиловый эфир 2-хлор-4-трифторметилтиазол-5-карбоновой кислоты (флуразол), 4-хлор-N-(1,3-диоксолан-2-илметокси)- -трифторацетофеноноксим (флуксофеним), 3-дихлорацетил-5-(2-фуранил)-2,2-диметилоксазолидин (фурилазол, MON-13900), этил-4,5-дигидро-5,5-дифенил-3-изоксазолкарбоксилат (изоксадифен(-этил), смотри также родственные соединения в международной заявке WO-A-95/07897), диэтил-1-(2,4-дихлорфенил)-4,5-дигидро-5-метил-1 Н-пиразол-3,5-дикарбоксилат (мефенпир(-диэтил), смотри также родственные соединения в международной заявке на патент WO-A-91/07874), 2-дихлорметил-2-метил-1,3-диоксолан (MG-191), 1,8-нафталевый ангидрид, -(1,3-диоксолан-2-ил-метоксимино)фенилацетонитрил (оксабетринил), 2,2-дихлор-N-(1,3-диоксолан-2-илметил)-N-(2-пропенил)ацетамид (PPG-1292), 3-дихлорацетил-2,2-диметилоксазолидин (R-28725), 3-дихлорацетил-2,2,5-триметилоксазолидин (R-29148), метиловый эфир 1-(2-хлорфенил)-5-фенил-1Н-пиразол-3-карбоновой кислоты, этиловый эфир 1-(2,4-дихлорфенил)-5-метил-1Н-пиразол-3-карбоновой кислоты, этиловый эфир 1-(2,4-дихлор-фенил)-5-изопропил-1Н-пиразол-3-карбоновой кислоты, этиловый эфир 1-(2,4-дихлорфенил)-5-(1,1-диметилэтил)-1Н-пиразол-3-карбоновой кислоты, этиловый эфир 1-(2,4-дихлорфенил)-5-фенил-1Н-пиразол-3-карбоновой кислоты (смотри также родственные соединения в европейских заявках на патент ЕР-А-269806 и ЕР-А-333131), этиловый эфир 5-(2,4-дихлорбензил)-2-изоксазолин-3-карбоновой кислоты, этиловый эфир 5-фенил-2-изоксазолин-3-карбоновой кислоты, этиловый эфир 5-фенил-2-изоксазолин-3-карбоновой кислоты, этиловый эфир 5-(4-фторфенил)-5-фенил-2-изоксазолин-3-карбоновой кислоты (смотри также родственные соединения в международной заявке на патент WO-A-91/08202), 1,3-диметилбут-1-иловый эфир 5-хлорхинолин-8-оксиуксусной кислоты, 4-аллилоксибутиловый эфир 5-хлорхинолин-8-оксиуксусной кислоты, 1-аллилоксипроп-2-иловый эфир 5-хлорхинолин-8-оксиуксусной кислоты, метиловый эфир 5-хлорхинолин-8-оксиуксусной кислоты, этиловый эфир 6-хлорхинолин-8-оксиуксусной кислоты, аллиловый эфир 5-хлорхинолин-8-оксиуксусной кислоты, 2-оксопроп-1-иловый эфир 5-хлорхинолин-8-оксиуксусной кислоты, диэтиловый эфир 5-хлорхинолин-8-оксималоновой кислоты, диаллиловый эфир 5-хлорхинолин-8-оксималоновой кислоты, диэтиловый эфир 5-хлорхинолин-8-оксималоновой кислоты (смотри также родственные соединения в европейской заявке на патент ЕР-А-582198), 2-(4-карбоксихроман-4-ил)уксусная кислота, 3,3'-диметил-4-метоксибензофенон, 1-бром-4-хлорметилсульфонилбензол, N-(2-метоксибензоил)-4-[(метиламинокарбонил)амино]бензолсульфамид, N-(2-метокси-5-метилбензоил)-4-(циклопропиламинокарбонил)бензолсульфамид, N-циклопропил-4-[(2-метокси-5-ме-тилбензоил)аминосульфонил]бензамид (смотри международный патент WO 99/66795),

("биологически активного вещества группы 3").

Далее приводятся предпочтительные значения заместителей в приведенной выше формуле (I).

R 1 предпочтительно означает водород, гидрокси, амино, алкилиденамино с 2-6 атомами углерода; алкил, алкенил, алкинил, алкокси, алкенилокси, алкиламино или диалкиламино, соответственно, с числом атомов углерода до 6, соответственно, при необходимости, замещенные циано, галогеном или алкокси с 1-4 атомами углерода; циклоалкил, циклоалкилалкил или циклоалкиламино, соответственно, с 3-6 атомами углерода в циклоалкильных группах и, при необходимости, с 1-4 атомами углерода в алкильных остатках, соответственно, при необходимости, замещенные циано, галогеном или алкилом с 1-4 атомами углерода; или фенил или фенилалкил с 1-4 атомами углерода в алкильном остатке, соответственно, при необходимости, замещенные циано, нитро, галогеном, алкилом с 1-4 атомами углерода, галогеналкилом с 1-4 атомами углерода, алкокси с 1-4 атомами углерода или галогеналкокси с 1-4 атомами углерода.

R2 предпочтительно означает водород, гидрокси, меркапто, амино, циано, галоген; алкил, алкокси, алкилтио, алкиламино, диалкиламино, алкенил, алкинил, алкенилокси, алкинилокси, алкенилтио, алкинилтио, алкениламино или алкиниламино, соответственно, с числом атомов углерода до 6, соответственно, при необходимости, замещенные циано, галогеном или алкокси с 1-4 атомами углерода; циклоалкил, циклоалкилокси, циклоалкилтио, циклоалкиламино или циклоалкилалкил, соответственно, с 3-6 атомами углерода в циклоалкильных группах и, при необходимости, с 1-4 атомами углерода в алкильных остатках, соответственно, при необходимости, замещенные циано, галогеном или алкилом с 1-4 атомами углерода; или фенил, фенокси, фенилтио, фениламино или фенилалкил с 1-4 атомами углерода в алкильном остатке, соответственно, при необходимости, замещенные циано, нитро, галогеном, алкилом с 1-4 атомами углерода, галогеналкилом с 1-4 атомами углерода, алкокси с 1-4 атомами углерода или галогеналкокси с 1-4 атомами углерода.

R 3 предпочтительно означает нитро, циано, галоген; алкил, алкилкарбонил, алкокси, алкоксикарбонил, алкилтио, алкилсульфинил, алкилсульфонил, алкиламино, алкенил, алкенилокси, алкенилтио, алкениламино, алкинил, алкинилокси, алкинилтио, соответственно, с числом атомов углерода до 6, соответственно, при необходимости, замещенные циано, галогеном или алкокси с 1-4 атомами углерода; циклоалкил, циклоалкилокси, циклоалкилтио, циклоалкиламино, соответственно, с 3-6 атомами углерода в циклоалкильных группах, соответственно, при необходимости, замещенные циано, галогеном или алкилом с 1-4 атомами углерода; или фенил, фенокси, фенилтио, фенилсульфинил, фенилсульфонил или фениламино, соответственно, при необходимости, замещенные циано, нитро, галогеном, алкилом с 1-4 атомами углерода, галогеналкилом с 1-4 атомами углерода, алкокси с 1-4 атомами углерода или галогеналкокси с 1-4 атомами углерода.

R 4 предпочтительно означает водород, нитро, циано, галоген; алкил, алкилкарбонил, алкокси, алкоксикарбонил, алкилтио, алкилсульфинил, алкилсульфонил, алкиламино, алкенил, алкенилокси, алкенилтио, алкениламино, алкинил, алкинилокси или алкинилтио, соответственно, с числом атомов углерода до 6, соответственно, при необходимости, замещенные циано, галогеном или алкокси с 1-4 атомами углерода; циклоалкил, циклоалкилокси, циклоалкилтио, циклоалкиламино, соответственно, с 3-6 атомами углерода в циклоалкильных группах, соответственно, при необходимости, замещенные циано, галогеном или алкилом с 1-4 атомами углерода; или фенил, фенокси, фенилтио, фенилсульфинил, фенилсульфонил или фениламино, соответственно, при необходимости, замещенные циано, нитро, галогеном, алкилом с 1-4 атомами углерода, галогеналкилом с 1-4 атомами углерода, алкокси с 1-4 атомами углерода или галогеналкокси с 1-4 атомами углерода.

R 1 особенно предпочтительно означает водород, амино; метил, этил, н- или изопропил, н-, изо-, втор- или трет-бутил, этенил, пропенил, бутенил, этинил, пропинил, бутинил, метокси, этокси, н- или изопропокси, н-, изо-, втор- или трет-бутокси, пропенилокси, бутенилокси, метиламино, этиламино, н- или изопропиламино, н-, изо-, втор- или трет-бутиламино, диметиламино или диэтиламино, соответственно, при необходимости, замещенные циано, фтором, хлором, метокси или этокси; циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил, циклопропилметил, циклобутилметил, циклопентилметил, циклогексилметил, циклопропиламино, циклобутиламино, циклопентиламино или циклогексиламино, соответственно, при необходимости, замещенные циано, фтором, хлором, бромом, метилом, этилом, н- или изопропилом; или фенил или бензил, соответственно, при необходимости, замещенные циано, нитро, фтором, хлором, бромом, метилом, этилом, н- или изопропилом, н-, изо-, втор- или трет-бутилом, трифторметилом, метокси, этокси, дифторметокси или трифторметокси.

R 2 особенно предпочтительно означает водород, гидрокси, меркапто, амино, циано, фтор, хлор, бром; метил, этил, н- или изопропил, н-, изо-, втор- или трет-бутил, метокси, этокси, н- или изопропокси, н-, изо-, втор- или трет-бутокси, метилтио, н- или изопропилтио, н-, изо-, втор- или трет-бутилтио, метиламино, этиламино, н- или изопропиламино, н-, изо-, втор- или трет-бутиламино, диметиламино, диэтиламино, этенил, пропенил, бутенил, этинил, пропинил, бутинил, пропенилокси, бутенилокси, пропинилокси, бутинилокси, пропенилтио, бутенилтио, пропинилтио, бутинилтио, пропениламино, бутениламино, пропиниламино или бутиниламино, соответственно, при необходимости, замещенные циано, фтором, хлором, метокси или этокси; циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил, циклопропилокси, циклобутилокси, циклопентилокси, циклогексилокси, циклопропилтио, циклобутилтио, циклопентилтио, циклогексилтио, циклопропиламино, циклобутиламино, циклопентиламино, циклогексиламино, циклопропилметил, циклобутилметил, циклопентилметил или циклогексилметил, соответственно, при необходимости, замещенные циано, фтором, хлором, бромом, метилом, этилом, н- или изопропилом; или фенил, фенокси, фенилтио, фениламино или бензил, соответственно, при необходимости, замещенные циано, нитро, фтором, хлором, бромом, метилом, этилом, н- или изопропилом, н-, изо-, втор- или трет-бутилом, трифторметилом, метокси, этокси, дифторметокси или трифторметокси.

R3 особенно предпочтительно означает нитро, циано, фтор, хлор, бром; метил, этил, н- или изопропил, н-, изо-, втор- или трет-бутил, ацетил, пропионил, н- или изобутироил, метокси, этокси, н- или изопропокси, н-, изо-, втор- или трет-бутокси, метоксикарбонил, этоксикарбонил, н- или изопропоксикарбонил, метилтио, этилтио, н- или изопропилтио, н-, изо-, втор- или трет-бутилтио, метилсульфинил, этилсульфинил, н- или изопропилсульфинил, метилсульфонил, этилсульфонил, н- или изопропилсульфонил, метиламино, этиламино, н- или изопропиламино, н-, изо-, втор- или трет-бутиламино, этенил, пропенил, бутенил, пропенилокси, бутенилокси, пропенилтио, бутенилтио, пропениламино, бутениламино, этинил, пропинил, бутинил, пропинилокси, бутинилокси, пропинилтио или бутинилтио, соответственно, при необходимости, замещенные циано, фтором, хлором, метокси или этокси; циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил, циклопропилокси, циклобутилокси, циклопентилокси, циклогексилокси, циклопропилтио, циклобутилтио, циклопентилтио, циклогексилтио, циклопропиламино, циклобутиламино, циклопентиламино или циклогексиламино, соответственно, при необходимости, замещенные циано, фтором, хлором, бромом, метилом, этилом, н- или изопропилом; или фенил, фенокси, фенилтио, фенилсульфинил, фенилсульфонил или фениламино, соответственно, при необходимости, замещенные циано, нитро, фтором, хлором, бромом, метилом, этилом, н- или изопропилом, н-, изо-, втор- или трет-бутилом, трифторметилом, метокси, этокси, н- или изопропокси, н-, изо-, втор- или трет-бутокси, дифторметокси или трифторметокси.

R4 особенно предпочтительно означает водород, нитро, циано, фтор, хлор, бром; метил, этил, н- или изопропил, н-, изо-, втор- или трет-бутил, ацетил, пропионил, н- или изобутироил, метокси, этокси, н- или изопропокси, н-, изо-, втор- или трет-бутокси, метоксикарбонил, этоксикарбонил, н- или изопропоксикарбонил, метилтио, этилтио, н- или изопропилтио, н-, изо-, втор- или трет-бутилтио, метилсульфинил, этилсульфинил, н- или изопропилсульфинил, метилсульфонил, этилсульфонил, н- или изопропилсульфонил, метиламино, этиламино, н- или изопропиламино, н-, изо-, втор- или трет-бутиламино, этенил, пропенил, бутенил, пропенилокси, бутенилокси, пропенилтио, бутенилтио, пропениламино, бутениламино, этинил, пропинил, бутинил, пропинилокси, бутинилокси, пропинилтио или бутинилтио, соответственно, при необходимости, замещенные циано, фтором, хлором, метокси или этокси; циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил, циклопропилокси, циклобутилокси, циклопентилокси, циклогексилокси, циклопропилтио, циклобутилтио, циклопентилтио, циклогексилтио, циклопропиламино, циклобутиламино, циклопентиламино или циклогексиламино, соответственно, при необходимости, замещенные циано, фтором, хлором, бромом, метилом, этилом, н- или изопропилом; или фенил, фенокси, фенилтио, фенилсульфинил, фенилсульфонил или фениламино, соответственно, при необходимости, замещенные циано, нитро, фтором, хлором, бромом, метилом, этилом, н- или изопропилом, трифторметилом, метокси, этокси, н- или изопропокси, н-, изо-, втор- или трет-бутокси, дифторметокси или трифторметокси.

R1 еще более предпочтительно означает водород, амино; метил, этил, н- или изопропил, этенил, пропенил, этинил, пропинил, метокси, этокси, метиламино или этиламино, соответственно, при необходимости, замещенные фтором, хлором, метокси или этокси; диметиламино; или циклопропил, соответственно, при необходимости, замещенный фтором, хлором или метилом.

R2 еще более предпочтительно означает водород, хлор, бром; метил, этил, н- или изопропил, н-, изо- или втор-бутил, метокси, этокси, н- или изопропокси, метилтио, этилтио, н- или изопропилтио, метиламино, этиламино, н- или изопропиламино, диметиламино, диэтиламино, этенил, пропенил, бутенил, этинил, пропинил, бутинил, пропенилокси, бутенилокси, пропинилокси, бутинилокси, препенилтио, бутенилтио, пропинилтио, бутинилтио, пропениламино, бутениламино, пропиниламино или бутиниламино, соответственно, при необходимости, замещенные фтором, хлором, метокси или этокси; или циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил, циклопропилокси, циклобутилокси, циклопентилокси, циклогексилокси, циклопропилтио, циклобутилтио, циклопентилтио, циклогексилтио, циклопропиламино, циклобутиламино, циклопентиламино, циклогексиламино, циклопропилметил, циклобутилметил, циклопентилметил или циклогексилметил, соответственно, при необходимости, замещенные фтором, хлором или метилом.

R3 еще более предпочтительно означает нитро, циано, фтор, хлор, бром; метил, этил, н- или изопропил, метокси, этокси, н- или изопропокси, метоксикарбонил, этоксикарбонил, н- или изопропоксикарбонил, метилтио, этилтио, н- или изопропилтио, метилсульфинил, этилсульфинил, метилсульфонил или этилсульфонил, соответственно, при необходимости, замещенные фтором, хлором, метокси или этокси; циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил, циклопропилокси, циклобутилокси, циклопентилокси, циклогексилокси, циклопропилтио, циклобутилтио, циклопентилтио или циклогексилтио, соответственно, при необходимости, замещенные фтором, хлором или метилом; или фенил, фенокси, фенилтио, фенилсульфинил или фенилсульфонил, соответственно, при необходимости, замещенные циано, нитро, фтором, хлором, бромом, метилом, этилом, н- или изопропилом, н-, изо-, втор- или трет-бутилом, трифтор-метилом, метокси, этокси, н- или изопропокси, дифторметокси или трифторметокси.

R4 еще более предпочтительно означает водород, нитро, циано, фтор, хлор, бром; или метил, этил, н- или изопропил, метокси, этокси, н- или изопропокси, метоксикарбонил, этоксикарбонил, н- или изопропоксикарбонил, метилтио, этилтио, н- или изопропилтио, метилсульфинил, этилсульфинил, метилсульфонил или этилсульфонил, соответственно, при необходимости, замещенные фтором, хлором, метокси или этокси.

Вместо чистых биологически активных веществ формулы (I) в состав комбинаций биологически активных веществ согласно изобретению могут входить также соли соединений формулы (I) с металлами и/или азотсодержащими соединениями основного характера.

Предпочтительными являются соли соединений формулы (I) со щелочными металлами, в частности литием, натрием, калием, рубидием или цезием, еще более предпочтительно с натрием или калием; со щелочно-земельными металлами, в частности магнием, кальцием или барием, еще более предпочтительно с кальцием; или с земельными металлами, в частности алюминием.

Кроме того, предпочтительными являются соли соединений формулы (I) с аммиаком, алкиламинами с 1-6 атомами углерода, в частности метиламином, этиламином, н- или изопропиламином, н-, изо-, втор- или трет-бутиламином, н-, изо-, втор- или трет-пентиламином; диалкиламинами с 1-6 атомами углерода в алкильных остатках, в частности диметиламином, диэтиламином, дипропиламином, диизопропиламином, дибутиламином, диизобутиламином, ди-втор-бутиламином, дипентиламином, диизопентиламином, ди-втор-пентиламином и дигексиламином; триалкиламинами с 1-4 атомами углерода в алкильных остатках, в частности триметиламином, триэтиламином, трипропиламином, трибутиламином и N-этилдиизопропиламином; циклоалкиламинами с 3-6 атомами углерода, в частности циклопентиламином или циклогексиламином; дициклоалкиламинами с 3-6 атомами углерода в циклоалкильных остатках, в частности дициклопентиламином или дициклогексиламином; N-С1-С4-алкил-С 3-С6-циклоалкиламинами, в частности N-метилциклопентиламином, N-этилциклопентиламином, N-метилциклогексиламином или N-этилциклогексиламином; N,N-ди-(С1-С4-алкил)-С3-С 6-циклоалкиламинами, в частности N,N-диметилциклопентиламином, N,N-диэтилциклопентиламином, N,N-диметилциклогексиламином или N,N-диэтилциклогексиламином; N-С1-С4-алкил-ди-(С 3-С6-циклоалкил)аминами, в частности N-метилдициклопентиламином, N-этилдициклопентиламином, N-метилдициклогексиламином или N-этилдициклогексиламином; фенилалкиламинами с 1-4 атомами углерода в алкильном остатке, в частности бензиламином, 1-фенилэтиламином или 2-фенилэтиламином; N-С1-С4-алкилфенил-С1-С 4-алкиламинами, в частности N-метилбензиламином или N-этилбензиламином; N,N-ди-(С1-С4-алкил)-фенил-С1 -С4-алкиламинами, в частности N,N-диметилбензиламином или N,N-диэтилбензиламином; или азинами, которые могут быть, при необходимости, аннелированы и/или замещены алкилом с 1-4 атомами углерода, в частности пиридином, хинолином, 2-метилпиридином, 3-метилпиридином, 4-метилпиридином, 2,4-диметилпиридином, 2,6-диметилпиридином или 5-этил-2-метилпиридином.

Соединениями основного характера, которые могут использоваться для получения используемых согласно изобретению солей соединений формулы (I), являются:

ацетаты, амиды, карбонаты, гидрокарбонаты, гидриды, гидроксиды или алкоголяты щелочных или щелочно-земельных металлов, в частности ацетаты натрия, калия или кальция, амиды лития, натрия, калия или кальция, карбонаты натрия, калия или кальция, гидрокарбонаты натрия, калия или кальция, гидриды лития, натрия, калия или кальция, гидроксиды лития, натрия, калия или кальция, метаноляты, этаноляты, н- или изопропаноляты, н-, изо-, втор- или трет-бутаноляты натрия или калия.

Ниже приводятся примеры соединений формулы (I), используемых согласно изобретению в комбинациях биологически активных веществ.

2-(2-хлорфенилсульфониламинокарбонил)-, 2-(2-бромфенилсульфониламинокарбонил)-, 2-(2-метилфенилсульфониламинокарбонил)-, 2-(2-этилфенилсульфониламинокарбонил)-, 2-(2-н-пропилфенилсульфониламинокарбонил)-, 2-(2-изопропилфенилсульфониламинокарбонил)-, 2-(2-трифторметилфенилсульфониламинокарбонил)-, 2-(2-метоксифенилсульфониламинокарбонил)-, 2-(2-этоксифенилсульфониламинокарбонил)-, 2-(2-н-пропоксифенилсульфониламинокарбонил)-, 2-(2-изопропоксифенилсульфониламинокарбонил)-, 2-(2-дифторметоксифенилсульфониламинокарбонил)-, 2-(2-трифторметоксифенилсульфониламинокарбонил)-, 2-(2-метоксикарбонилфенилсульфониламинокарбонил)-, 2-(2-этоксикарбонилфенилсульфониламинокарбонил)-, 2-(2-н-пропоксикарбонилфенилсульфониламинокарбонил)-, 2-(2-изопропоксикарбонилфенилсульфониламинокарбонил)- и 2-(2-хлор-6-метилфенилсульфониламинокарбонил)-4-метил-5-метокси-2,4-дигидро-3Н-1,2,4-триазол-3-он, -4-метил-5-этокси-2,4-дигидро-3Н-1,2,4-триазол-3-он, -4-метил-5-н-пропокси-2,4-дигидро-3Н-1,2,4-триазол-3-он, -4-метил-5-изопропокси-2,4-дигидро-3Н-1,2,4-триазол-3-он, -4-метил-5-трифторэтокси-2,4-дигидро-3Н-1,2,4-триазол-3-он, -4-метил-6-метилтио-2,4-дигидро-3Н-1,2,4-триазол-3-он, -4-метил-5-этилтио-2,4-дигидро-3Н-1,2,4-триазол-3-он, -4-метокси-5-метил-2,4-дигидро-3Н-1,2,4-триазол-3-он, -4-метокси-5-этил-2,4-дигидро-3Н-1,2,4-триазол-3-он, -4-метокси-6-н-пропил-2,4-дигидро-3Н-1,2,4-триазол-3-он, -4-цикпопропил-5-метокси-2,4-дигидро-ЗН-1,2,4-триазол-3-он, -4-циклопропил-5-этокси-2,4-дигидро-3Н-1,2,4-триазол-3-он, -4-циклопропил-5-н-пропокси-2,4-дигидро-3Н-1,2,4-триазол-3-он, -4-циклопропил-5-изопропокси-2,4-дигидро-3Н-1,2,4-триазол-3-он и -4-циклопропил-5-трифторэтокси-2,4-дигидро-ЗН-1,2,4-триазол-3-он, а также натриевые и калиевые соли указанных соединений.

Соединениями формулы (I), особенно пригодными для использования в комбинациях с другими биологически активными веществами, являются 2-(2-метоксикарбонилфенилсульфониламинокарбонил)-4-метил-5-н-пропокси-2,4-дигидро-3Н-1,2,4-триазол-3-он (соединение I-1=прокарбазон или пропоксикарбазон) и 2-(2-трифторметоксифенилсульфониламинокарбонил)-4-метил-5-метокси-2,4-дигидро-3Н-1,2,4-триазол-3-он (соединение I-2=флукарбазон), а также соответствующие натриевые соли (натриевая соль соединения I-1=прокарбазон(-натрий) или пропоксикарбазон(-натрий) и натриевая соль соединения I-2=флукарбазон(-натрий)).

Соединения формулы (I) описаны в указанных выше заявках на патент или описаниях изобретений к патенту.

Биологически активные вещества группы 2 в соответствии с их химической структурой могут быть отнесены к следующим классам соединений.

Амиды (например, бефлубутамид, пропанил), арилгетероциклы (например, азафенидин, бензфендизон, бутафенацил(-аллил), цинидон(-этил), флуазолат, флумиоксазин, оксадиазон, оксадиаргил, профлуазол, пирафлуфен (-этил), пиридатол, 4-[4,5-дигидро-4-метил-5-оксо-(3-трифторметил)-1Н-1,2,4-триазол-1-ил]-2-[(этилсульфонил)амино]-5-фторбензолкарботиоамид), арилоксифеноксипропионаты (например, цихалофоп(-бутил), феноксапроп(-Р-этил), флуазифоп(-Р-бутил), галоксифоп(-Р-метил), квизалофоп(-Р-этил)), производные карбоновых кислот (например, триклопир), хлорацетамиды (например, диметенамид-Р,S-метолахлор, пропизохлор), циклогександионы (например, бутроксидим, клефоксидим, циклоксидим, сетоксидим), динитроанилины (например, бенфлуралин, оризалин), дифениловые эфиры (например, ацифлуорфен(-натрий), фомезафен, лактофен, оксифлуорфен), изоксазолы (например, изоксахлортол), оксиацетамиды (например, мефенацет), пиридины (например, тиазопир), пиримидинил(тио)бензоаты (например, пирибензоксим, пириминобак(-метил), пиритиобак(-натрий)), сульфонилмочевины (например, азимсульфурон, бенсульфурон, хлоримурон(-этил), форамсульфурон, йодосульфурон(-метилнатрий), трифлоксисульфурон, трифлусульфурон(-метил)), тетразолиноны (например, фентразамид), тиокарбаматы (например, димепиперат), триазиноны (например, метамитрон), триазолы (например, амитрол), триазолопиримидины (например, диклосулам, флорасулам), трикетоны (например, мезотрион).

В качестве особенно пригодных компонентов комбинаций биологически активных веществ необходимо отметить следующие соединения группы 2.

Амикарбазон, бефлубутамид, цинидон(-этил), феноксапроп(-Р-этил), флорасулам, флуазолат, флуфенацет, йодосульфурон(-метилнатрий).

Особенно предпочтительным является использование амикарбазона в качестве биологически активного вещества группы 2.

Особенно предпочтительным является также использование бефлубутамида в качестве биологически активного вещества группы 2.

Особенно предпочтительным является также использование цинидон(-этила) в качестве биологически активного вещества группы 2.

Особенно предпочтительным является также использование феноксапроп(-Р-этила) в качестве биологически активного вещества группы 2.

Особенно предпочтительным является также использование флорасулама в качестве биологически активного вещества группы 2.

Особенно предпочтительным является также использование флуазолата в качестве биологически активного вещества группы 2.

Особенно предпочтительным является также использование флуфенацета в качестве биологически активного вещества группы 2.

Особенно предпочтительным является также использование йодосульфурон(-метилнатрия) в качестве биологически активного вещества группы 2.

Гербицидные средства согласно изобретению предпочтительно содержат одно или два биологически активные вещества группы 1, от одного до трех биологически активных веществ группы 2 и, при необходимости, одно биологически активное вещество группы 3.

В частности, гербицидные средства согласно изобретению содержат одно биологически активное вещество группы 1, одно или два биологически активных вещества группы 2 и, при необходимости, одно биологически активное вещество группы 3.

В качестве особенно пригодных компонентов комбинаций биологически активных веществ необходимо отметить следующие соединения группы 3.

1-метилгексиловый эфир 5-хлорхинолин-8-оксиуксусной кислоты (клоквинтоцетмексил) и диэтил-1 -(2,4-дихлорфенил)-4,5-дигидро-5-метил-1 Н-пиразол-3,5-дикарбоксилат (мефенпир(-диэтил)), улучшающие совместимость комбинации биологически активных веществ с зерновыми культурами.

Ниже приводятся примеры комбинаций биологически активных веществ согласно изобретению.

Флукарбазон(-натрий) + бефлубутамид, флукарбазон(-натрий) + бефлубутамид + мефенпир(-диэтил), флукарбазон(-натрий) + бефлубутамид + клоквинтоцетмексил, флукарбазон (-натрий) + цинидон (-этил), флукарбазон (-натрий) + цинидон (-этил) + мефенпир (-диэтил), флукарбазон (-натрий) + цинидон (-этил) + клоквинтоцетмексил, флукарбазон(-натрий) + феноксапроп(-Р-этил), флукарбазон(-натрий) + феноксапроп(-Р-этил) + мефенпир(-диэтил), флукарбазон(-натрий) + феноксапроп(-Р-этил) + клоквинтоцетмексил, флукарбазон(-натрий) + флорасулам, флукарбазон(-натрий) + флорасулам + мефенпир(-диэтил), флукарбазон(-натрий) + флорасулам + клоквинтоцетмексил, флукарбазон(-натрий) + флуфенацет, флукарбазон(-натрий) + флуфенацет + мефенпир(-диэтил), флукарбазон (-натрий) + флуфенацет + клоквинтоцетмексил, флукарбазон(-натрий) + йодосульфурон(-метилнатрий), флукарбазон(-натрий) + йодосульфурон(-метилнатрий) + мефенпир(-диэтил), флукарбазон(-натрий) + йодосульфурон(-метилнатрий) + клоквинтоцетмексил.

Прокарбазон(-натрий) + бефлубутамид, прокарбазон(-натрий) + бефлубутамид + мефенпир(-диэтил), прокарбазон(-натрий) + бефлубутамид + клоквинтоцетмексил, прокарбазон(-натрий) + цинидон(-этил), прокарбазон(-натрий) + цинидон(-этил) + мефенпир(-диэтил), прокарбазон(-натрий) + цинидон(-этил) + клоквинтоцетмексил, прокарбазон(-натрий) + феноксапроп(-Р-этил), прокарбазон(-натрий) + феноксапроп(-Р-этил) + мефенпир(-диэтил), прокарбазон(-натрий) + феноксапроп(-Р-этил) + клоквинтоцетмексил, прокарбазон(-натрий) + флорасулам, прокарбазон(-натрий) + флорасулам + мефенпир(-диэтил), прокарбазон(-натрий) + флорасулам + клоквинтоцетмексил, прокарбазон(-натрий) + йодосульфурон(-метилнатрий), прокарбазон(-натрий) + йодосульфурон(-метилнатрий) + мефенпир(-диэтил), прокарбазон(-натрий) + йодосульфурон(-метилнатрий) + клоквинтоцетмексил.

Неожиданно было обнаружено, что указанные комбинации биологически активных веществ, состоящие из арилсульфониламинокарбонилтриазолинонов формулы (I) и приведенных выше биологически активных веществ группы 2, наряду с отличной совместимостью с культурными растениями обладают особенно сильным гербицидным действием и могут использоваться для селективной борьбы с однодольными и двудольными сорняками в различных культурных растениях, в частности пшенице и ячмене, а также для полуселективной и неселективной борьбы с однодольными и двудольными сорными растениями.

Неожиданно оказалось, что гербицидное действие указанных выше комбинаций, состоящих из биологически активных веществ групп 1 и 2, значительно превышает сумму гербицидных действий этих веществ при их индивидуальном использовании.

Таким образом, установлен непредвиденный синергический эффект, а не простое суммирование гербицидного действия используемых по отдельности биологически активных веществ. Новые комбинации биологически активных веществ обладают не только отличной совместимостью со многими культурными растениями, но и высокой активностью в борьбе с сорняками, трудно уничтожаемыми иными способами. Итак, новые комбинации биологически активных веществ являются ценным дополнением к существующему ассортименту гербицидов.

Синергический эффект комбинаций согласно изобретению особенно сильно проявляется при соблюдении определенных соотношений входящих в их состав биологически активных веществ. Тем не менее, массовое соотношение отдельных биологически активных веществ можно варьировать в относительно широких пределах. В общем случае на одну массовую часть биологически активного вещества формулы (I) приходится от 0,01 до 1000, предпочтительно от 0,02 до 500 и особенно предпочтительно от 0,05 до 100 массовых частей биологически активного вещества группы 2.

Особенно предпочтительным является использование следующих соединений группы 3 в комбинациях биологически активных веществ.

1-метилгексиловый эфир 5-хлорхинолин-8-оксиуксусной кислоты (клоквинтоцетмексил), этил-4,5-дигидро-5,5-дифенил-3-изоксазолкарбоксилат (изоксадифен(-этил)) и диэтил-1-(2,4-дихлорфенил)-4,5-дигидро-5-метил-1Н-пиразол-3,5-дикарбоксилат (мефенпир(-диэтил)), предназначенные для улучшения совместимости биологически активных веществ со злаковыми культурами, а также 4-дихлорацетил-1-окса-4-азаспиро[4.5]декан (AD-67), 1-дихлорацетилгексагидро-3,3,8а-триметилпирроло[1,2-а]пиримидин-6(2Н)-он (ВАЗ-145138), 4-дихлорацетил-3,4-дигидро-3-метил-2Н-1,4-бензоксазин (беноксакор), 2,2-дихлор-N,N-ди-2-пропенилацетамид (дихлормид), 3-дихлорацетил-2,2,5-триметилоксазолидин (R-29148) и этиловый эфир 1-(2,4-дихлорфенил)-5-трихлорметил-1Н-1,2,4-триазол-3-карбоновой кислоты (фенхлоразол(-этил)), предназначенные для улучшения совместимости биологически активных веществ с кукурузой.

Неожиданным следует считать и то обстоятельство, что из множества известных защитных средств или антидотов, способных противодействовать вредному воздействию гербицидов на культурные растения, именно указанные выше соединения группы 3 практически полностью подавляют такое вредное воздействие биологически активных веществ формулы (I) и их солей, при необходимости, используемых также в сочетании с одним или несколькими из указанных выше соединений группы 2, причем эффективность оказываемого на сорные растения гербицидного действия сохраняется на неизменном уровне.

Эффект совместимости с культурными растениями комбинаций биологически активных веществ согласно изобретению особенно сильно проявляется также при предпочтительном соблюдении определенных соотношений входящих в их состав компонентов. Тем не менее, массовое соотношение отдельных биологически активных веществ можно варьировать в относительно широких пределах. В общем случае на одну массовую часть биологически активного вещества формулы (I) или его смеси с биологически активным веществом группы 2 приходится от 0,001 до 1000, предпочтительно от 0,01 до 100 и особенно предпочтительно от 0,1 до 10 массовых частей биологически активного вещества группы 3.

Согласно изобретению обработке могут быть подвергнуты любые растения и любые части растений. При этом под растениями подразумевают любые их виды и популяции: желательные или нежелательные, дикие или культурные растения (включая произрастающие в естественных условиях). Культурные растения, включая трансгенные растения и те виды растений, которые можно или нельзя защитить сортовым свидетельством, могут быть выращены благодаря использованию обычных методов селекции и оптимизации, методов био- и генной технологии или сочетаний указанных методов. Под частями растений следует подразумевать любые надпочвенные или подземные части или органы растений, включая побеги, листья, цветки и корни. В качестве примеров частей растений можно привести листья, хвою, стебли, стволы, цветки, околоцветники, плоды и семена, а также корни, клубни и ризомы. К частям растений относится также предназначенный для размножения вегетативный и генеративный материал, например, черенки, клубни, ризомы, отводки и семена.

Согласно изобретению растения и части растений обрабатывают биологически активными веществами непосредственно или путем воздействия на окружающую местность, среду обитания или закрытое хранилище, используя обычные способы, например окунание, опрыскивание, испарение, тонкое распыление, разбрасывание, нанесение покрытий, а обработку предназначенных для размножения материалов, например семян, осуществляют одно- или многослойным обертыванием.

Под растениями, получаемыми с использованием методов био- или генной технологии или сочетания этих методов, подразумевают такие их виды, которые устойчивы к воздействию так называемых 4-гидроксифенилпируват диоксигеназа (4-HPPD) -, 5-енолпирувилшикимат-3-фосфот (EPSP)- и/или протопорфириноген оксидаза (РРО)-ингибиторов роста, в частности акурон-(Acuron)-растения.

Биологически активные вещества согласно изобретению могут, например, использоваться для следующих растений.

Двудольные сорняки видов: Abutilon (абутилон), Amaranthus (амарант), Ambrosia (амброзия), Anoda (анода), Anthemis (пупавка), Aphanes, Atriplex (лебеда), Bellis (маргаритка), Bidens (череда), Capsella (сумочник), Carduus (чертополох), Cassia (кассия), Centaurea (василек), Chenopodium (марь), Cirsium (бодяк), Convolvulus (вьюнок), Datura (дурман), Desmodium (десмодиум), Emex (эмекс), Erysimum (желтушник), Euphorbia (молочай), Galeopsis (пикульник), Galinsoga (галинзога), Galium (подмаренник), Hibiscus (гибискус, китайская роза), Ipomoea (ипомея), Kochia (кохия), Lamium (яснотка), Lepidium (клоповник), Lindernia (линдерния), Matricaria (матрикария), Mentha (мята), Mercurialis (полесник), Mullugo, Myosotis (незабудка), Papaver (мак), Pharbitis (фарбитис), Plantago (подорожник), Polygonum (горец), Portulaca (портулак), Ranunculus (лютик), Raphanus (редька дикая), Rorippa (жерушник), Rotala (ротала), Rumex (щавель), Salsola (курайчи), Senecio (крестовник), Sesbania (сесбания), Sida (ключиа), Sinapis (горчица), Solanum (паслен), Sonchus (осот), Sphenoclea, Stellaria (звездчатка), Taraxacum (одуванчик), Thiaspi (ярутка), Trifolium (клевер), Utrica (крапива), Veronica (вероника), Viola (фиалка), Xanthium (дурнишник).

Двудольные культурные растения видов: Arachis (арахис), Beta (свекла), Brassica (капуста), Cucumis (огурец), Cucurbita (тыква), Helianthus (подсолнечник), Daucus (морковь), Glycine (соя), Gossypium (хлопчатник), Ipomoea (ипомея), Lactuca (латук), Linum (лен), Lycopersicon (томат), Nicotiana (табак), Phaseolus (фасоль), Pisum (горох), Solanum (паслен), Vicia (вика).

Однодольные сорняки видов: Aegilops (эгилопс), Agropyron (житняк), Agrostis (полевица), Alopecurus (лисохвост), Apera, Avena (овес), Brachiaria, Bromus (костер), Cenchrus (ценхрус), Commelina, Cynodon (свинорой), Cyperus (сыть), Dactyloctenium, Digitaria (росичка), Echinochloa (ежовник), Eleocharis (болотница), Eleusine (элевсина), Eragrostis (эрагростис, полевичка), Eriochloa, Festuca (овсянница), Fimbristylis, Heteranthera (гетерантера), Imperata (солодка), Ischaemum (бородач-укр.), Leptochloa, Lolium (плевел), Monochoria (монохория), Panicum (просо), Paspalum (гречка), Phalaris (канареечник), Phleum (тимофеевка), Роа (мятлик), Rottboellia, Sagittaria (стрелолист), Scirpus (камыш), Setaria (щетинник), Sorghum (сорго).

Однодольные культурные растения видов: Allium (лук), Ananas (ананас), Asparagus (спаржа), Avena (овес), Hordeum (ячмень), Oryza (рис), Panicum (просо), Saccharum (сахарный тростник), Secale (рожь), Sorghum (сорго), Triticale (тритикале), Triticum (пшеница), Zea (кукуруза).

Однако применение биологически активных веществ согласно изобретению ни в коем случае не ограничивается только перечисленными выше видами растений, а равным образом распространяется и на другие растения.

Комбинации биологически активных веществ согласно изобретению могут использоваться как при обычном плантационном выращивании культур, возделываемых рядовым способом с надлежащей шириной рядов (например, при выращивании винограда, фруктов и цитрусовых), так и для обработки территории промышленных сооружений, рельсовых путей, дорог и площадей. Они пригодны также для обработки жнивья и минимальной обработки почвы. Их можно использовать для уничтожения травы на картофельных полях или в качестве дефолиантов, предназначенных например, для обработки хлопковых плантаций. Другой сферой их использования является обработка паровых полей, плодово-ягодных питомников, лесопосадок, лугов, пастбищ и мест культивирования декоративных растений.

Биологически активные вещества согласно изобретению могут быть преобразованы в обычные выпускные формы, например растворы, эмульсии, смачивающиеся порошки, суспензии, дусты, пылевидные препараты, пасты, растворимые порошки, грануляты, суспензионно-эмульсионные концентраты. Биологически активными веществами могут быть пропитаны природные и синтетические материалы. Частицы этих веществ можно микрокапсулировать, то есть заключать в тонкую полимерную оболочку.

Указанные выше выпускные формы биологически активных веществ получают известными способами, например, путем смешивания с разбавителями, то есть жидкими растворителями и/или твердыми носителями, при необходимости, осуществляемого с добавлением поверхностно-активных веществ, в частности эмульгаторов, диспергаторов и/или пенообразующих средств.

Если разбавителем служит вода, в качестве вспомогательных средств для растворения могут быть дополнительно использованы, например, органические растворители. Жидкими растворителями являются, прежде всего, ароматические углеводороды, в частности ксилол, толуол или алкилнафталины, хлорированные ароматические или алифатические углеводороды, в частности хлорбензолы, хлорэтилены или метиленхлорид, алифатические углеводороды, в частности циклогексан или парафины, например нефтяные фракции, минеральные и растительные масла, а также спирты, в частности бутанол или гликоль, соответствующие простые и сложные эфиры, кетоны, в частности ацетон, метилэтилкетон, метилизобутилкетон или циклогексанон, высокополярные растворители, в частности диметилформамид и диметилсульфоксид, или вода.

Под твердыми носителями подразумевают, например, соли аммония, порошкообразные природные горные породы, в частности каолин, глинозем, тальк, мел, кварц, аттапульгит, монтмориллонит или диатомовую землю, порошкообразные синтетические материалы, в частности высокодисперсную кремниевую кислоту, оксид алюминия и силикаты. В качестве твердых носителей для изготовления гранулятов используют, например, измельченные и фракционированные природные горные породы, в частности кальцит, мрамор, пемзу, сепиолит, доломит, грануляты на основе измельченных синтетических неорганических и органических материалов, а также грануляты на основе органических материалов, например древесных опилок, скорлупы кокосовых орехов, кукурузных початков и табачных стеблей. Что касается эмульгаторов и/или пенообразователей, речь, например, идет о неионогенных и анионогенных эмульгаторах, в частности сложных эфирах на основе полиэтиленоксида и кислот жирного ряда, простых эфирах на основе полиэтиленоксида и алифатических спиртов, в частности алкиларилполигликолях, алкилсульфонатах, алкилсульфатах, арилсульфонатах, а также о продуктах гидролиза белков. В качестве диспергаторов могут использоваться, например, лигнинсульфитные щелоки и метилцеллюлоза.

В состав выпускных форм могут быть введены средства, повышающие адгезию, в частности карбоксиметилцеллюлоза, природные и синтетические полимеры в порошкообразном и гранулированном состояниях или в виде латексов, например гуммиарабик, поливиниловый спирт, поливинилацетат, а также природные (кефалины и лецитины) и синтетические фосфолипиды. Возможно использование и других добавок, например минеральных и растительных масел.

Возможно использование красителей на основе неорганических пигментов, например оксида железа, оксида титана, берлинской лазури, и на основе органических красителей, например азокрасителей, ализариновых и металлофталоцианиновых красителей, а также микроэлементов, в частности солей железа, марганца, бора, меди, кобальта, молибдена и цинка.

Содержание биологически активных веществ в выпускных формах в общем случае составляет от 0,1 до 95% мас., предпочтительно от 0,5 до 90% мас..

Комбинации биологически активных веществ согласно изобретению в общем случае используют в виде соответствующих готовых выпускных форм, однако можно также смешивать отдельные биологически активные вещества, находящиеся в виде индивидуальных выпускных форм, то есть получать смеси таких форм путем их перемешивания в емкости.

Новые комбинации биологически активных веществ могут использоваться как таковые или в виде смесей соответствующих выпускных форм с другими известными гербицидами, причем и в данном случае возможно получение специальных выпускных форм или простое перемешивание в емкости. Кроме того, возможно смешивание комбинаций согласно изобретению с другими известными биологически активными веществами, в частности фунгицидами, инсектицидами, акарицидами, нематоцидами, средствами для защиты растений от птиц, регуляторами роста, предназначенными для подкормки растений питательными добавками, а также средствами, улучшающими структуру почвы. Если речь идет о специальном использовании гербицидов, в частности о послевсходовой обработке растений, то может оказаться предпочтительным введение в состав выпускных форм дополнительных, улучшающих совместимость с растениями добавок, которыми являются минеральные или растительные масла (например, торговый препарат "Oleo DuPont 11E") или соли аммония, например сульфат или роданид аммония.

Биологически активные вещества могут использоваться как таковые, в виде соответствующих выпускных форм или приготовленных из них путем дополнительного разбавления форм, например, готовых к употреблению растворов, суспензий, эмульсий, дустов, паст и гранулятов. Непосредственное применение осуществляют обычными способами, например поливом, опрыскиванием, распылением или разбрасыванием.

Комбинации биологически активных веществ согласно изобретению могут использоваться как перед всходом, так и после всхода растений, то есть в соответствии с методами пред- и послевсходовой обработки. Кроме того, их можно вносить в почву перед севом.

Нижеследующие примеры свидетельствуют об отличном гербицидном действии новых комбинаций биологически активных веществ. В то время как применяемые по отдельности биологически активные вещества обладают слабым гербицидным действием, соответствующие комбинации всегда обладают более сильным эффектом подавления роста сорных растений по сравнению с суммой индивидуальных воздействий.

Синергический эффект гербицидов проявляется всегда, если гербицидное действие комбинации биологически активных веществ выше, чем в случае их индивидуального применения.

Ожидаемая активность той или иной комбинации двух гербицидов может быть рассчитана следующим образом (смотри COLBY S.R., "Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide combinations", Weeds 15, Seiten 20-22, 1967).

Если

X = выраженное в процентах поражение сорняков гербицидом А (биологически активным веществом формулы I) при норме его расходе "р" (кг/га),

Y = выраженное в процентах поражение сорняков гербицидом В (биологически активным веществом формулы II) при норме его расхода "q" (кг/га),

Е = ожидаемое поражение сорняков гербицидами А и В при нормах их расхода, соответственно, "р" и "q" (кг/га),

то

Е=X+Y-(X·Y/100).

Если фактическое поражение превышает соответствующий расчетный показатель, то гербицидное действие комбинации биологически активных веществ превышает аддитивную величину, что означает наличие синергического эффекта.

Гербицидная активность комбинаций биологически активных веществ согласно изобретению, установленная в результате их практического применения, превышает соответствующую величину, полученную расчетным путем, что свидетельствует о присущем новым комбинациям синергическом эффекте.

Этот вывод подтверждают, в частности, представленные ниже примеры.

Примеры использования

Использовали обычные выпускные формы испытуемых биологически активных веществ. Прокарбазон и флукарбазон(-натрий) применяли в виде выпускной формы 70 WG. Феноксапроп(-Р-этил) использовали в смеси с мефенпир(-диэтилом) в виде выпускной формы Ralon® Super 69 EW (содержание мефенпир(-диэтила) 75 г/л). Цинидон(-этил) и флорасулам, а также йодосульфурон в смеси с мефенпир(-диэтилом) применяли в виде готовых выпускных форм Lotus® 200 ЕС, Primus® 50 SC и Hussar® 5 WG (15% мефенпир(-диэтила)). Амикарбазон использовали в виде выпускной формы 70 WG.

Необходимое количество биологически активного вещества (выпускной формы) растворяют в 2-3 мл ацетона или диметилформамида, при необходимости, добавляют 1 мл эмульгатора и раствор разбавляют водой до требуемой концентрации.

Для получения смесей заданное количество первого растворенного биологически активного вещества смешивают с необходимым количеством второго биологически активного вещества (при желании, и с дополнительными биологически активными веществами/выпускными формами или другими ингредиентами) и полученную смесь разбавляют до желаемой концентрации водой.

При проведении пред- и послевсходовых испытаний в распыляемый раствор обычно добавляют поверхностно-активное вещество (Renex 36) в концентрации 0,1%.

Количество биологически активного вещества (выпускной формы) подбирают таким образом, чтобы была обеспечена желаемая норма расхода в расчете на гектар.

Пример В

Послевсходовое испытание (теплица)

Тестируемые растения выращивают в контролируемых условиях (температура, свет). После того как они вырастут до высоты 5-15 см, их опрыскивают тестируемым соединением или комбинацией тестируемых соединений таким образом, чтобы на единицу площади приходились желаемые количества биологически активных веществ. Концентрацию рабочего раствора подбирают таким образом, чтобы желаемое количество биологически активного вещества в расчете на гектар содержалось в 500 л воды.

После опрыскивания сосуды с растениями помещают в теплицу с постоянными световыми и температурными условиями.

Примерно через три недели оценивают степень подавления роста растений в процентах по отношению к их росту в контрольном опыте (без обработки биологически активным веществом).

Обозначают:

0%=полное отсутствие эффективности (как в контрольном опыте),

100%=полное поражение растений.

В нижеследующих таблицах приведены данные, касающиеся типов и количеств используемых биологически активных веществ, видов тестируемых растений, а также результаты тестирования, причем a.i. означает "биологически активное вещество" (active ingredient).

Заявитель представляет следующие дополнительные биологические данные, касающиеся прелагаемого препарата, включающего комбинацию прокарбазона и флукарбазона, соответственно, в качестве компонента (а) и мезосульфурона в качестве компонента (b). Нижеприведенные данные получают аналогичным, приведенным в примерах использования на стр.42-44 образом с той лишь разницей, что

- тестируемые растения опрыскивают тестируемым соединением или комбинацией тестируемых соединений в стадии 3-5 лист,

- концентрацию рабочего раствора подбирают таким образом, чтобы желаемое количество активного вещества в расчете на гектар содержалось в 300 л воды, и

- оценивают степень подавления роста растений примерно через 4 недели:

Формула изобретения

1. Гербицидный препарат, отличающийся содержанием комбинации биологически активных веществ, состоящей из

(а) арилсульфониламинокарбонилтриазолинона общей формулы (I)

в которой R1 означает незамещенный алкил;

R2 означает незамещенный алкокси;

R3 означает незамещенный алкоксикарбонил или алкокси, замещенный галогеном;

R4 означает водород;

или соль соединения формулы (I), и

(b) соединения второй группы гербицидов, включающей 4-амино-N-(1,1-диметилэтил)-4,5-дигидро-3-(1-метилэтил)-5-оксо-1Н-1,2,4-триазол-1-карбоксамид (амикарбазон), этиловый эфир 2-хлор-3-[2-хлор-5-(1,3,4,5,6,7-гексагидро-1,3-диоксо-2Н-изоиндол-2-ил)фенил]-2-пропановой кислоты (цинидон(-этил)), (R)-этил-2-[4-(6-хлорбенз-оксазол-2-илокси)фенокси]пропаноат(феноксапроп(-Р-этил)),N-(2,6-дифторфенил)-8-фтор-5-метокси[1,2,4]триазоло[1,5-с]пиримидин-2-сульфамид (флорасулам), N-(4-фторфенил)-N-изопропил-2-(5-трифторметил-1,3,4-тиадиазол-2-илокси)ацетамид (флуфенацет), N-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)-N'-(5-йод-2-метоксикарбонилфенилсульфонил)мочевину(йодосульфурон(-метил)) и ее соли и метиловый эфир 2-[[[[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)амино]-карбонил]амино]сульфонил]-4-[[(метилсульфонил)амино] метил] бензойной кислоты (мезосульфурон),

и, при необходимости,

(с) соединения, улучшающего совместимость с культурными растениями, выбранного из следующей группы:

1-метилгексиловый эфир 5-хлорхинолин-8-оксиуксусной кислоты (клоквинтоцет-мексил) и диэтил-1-(2,4-дихлорфенил)-4,5-дигидро-5-метил-1Н-пиразол-3,5-дикарбоксилат (мефенпир (-диэтил)),

причем на одну массовую часть биологически активного вещества (а) формулы (I) приходится от 0,05 до 100 мас.ч. биологически активного вещества группы (b) и, при необходимости, на одну массовую часть биологически активного вещества (а) формулы (I) или его смеси с биологически активным веществом группы (b), приходится от 0,1 до 10 мас.ч. соединения из группы (с),

за исключением препарата, содержащего комбинацию из (а) флукарбазона и (b) цинидон-этила.

2. Гербицидный препарат по п.1, отличающийся тем, что арилсульфониламинокарбонилтриазолинонами общей формулы (I) являются 2-(2-метокси-карбонилфенилсульфониламинокарбонил)-4-метил-5-н-пропокси-2,4-дигидро-3Н-1,2,4-триазол-3-он (прокарбазон или пропоксикарбазон), 2-(2-трифторметоксифенилсульфониламинокарбонил)-4-метил-5-метокси-2,4-дигидро-3Н-1,2,4-триазол-3-он (флукарбазон) или натриевые соли этих соединений (соответственно, пропоксикарбазон (-натрий) и флукарбазон (-натрий)).

3. Гербицидный препарат по п.1 или 2, отличающийся тем, что соединение второй группы гербицидов (компонент (b)) выбрано из следующих биологически активных веществ:

амикарбазон, цинидон-этил, феноксапроп-Р-этил, флорасулам, флуфенацет, йодосульфурон-метилнатрий, мезосульфурон.