Гербицидное средство

Описывается гербицидное средство, содержащее соединение общей формулы (I),

где X представляет собой остаток X 1 или X2

где

Z, R1 и R 2 имеют указанное в формуле изобретения значение, и дополнительное активное вещество, выбранное из группы, включающей бромоксинил, дикамба, флуфенацет, метолахлор, атразин, пендиметалин, имазетапир, иодосульфурон, никосульфурон, глюфозинат, 2-амино-4-(1-фтор-1-метилэтил)-6-(3-фенил-1-циклобутил-1-пропиламино)-1,3,5-триазин и N-[(4,6-диметокси-пиримидин-2-ил)-аминокарбонил]-2-диметиламино-карбонил-5-формил-бензолсульфонамид, при этом соединение формулы (I) и дополнительное активное вещество взяты в массовом соотношении, равном 1:20÷10:1. Технический результат - средство обладает высокой гербицидной активностью. 5 з.п. ф-лы.

Настоящее изобретение относится к средствам для защиты растений, в частности к гербицидному средству.

Известно гербицидное средство, содержащее соединение общей формулы (I)

где

Х представляет собой остаток X 1 или X2

где

Z означает изоксазолил, незамещенный или замещенный цианоалкилом с 1-4 атомами углерода в алкильной части или алкоксиалкилом с 1-4 атомами углерода в алкоксильной и алкильной группах, или галоид-алкоксиалкил с 1-4 атомами углерода в алкоксильной и алкильной группах,

R1 означает галоид, алкил с 1-6 атомами углерода, группу SO 2-R3, где R3 означает алкил с 1-4 атомами углерода,

R 2 означает связанное через углерод гетероароматическое кольцо, содержащее кроме атомов углерода 1-4 гетероатома из группы кислород, сера или азот, в частности пиримидинил,

и дополнительное активное вещество, в том числе антидот (см. заявку WO 99/66795 и приведенный в ней уровень техники).

Задачей изобретения является расширение ассортимента высокоактивных гербицидных средств из двух активных веществ, не обладающих фитотоксичностью или проявляющих лишь очень незначительную фитотоксичность.

Поставленная задача решается предлагаемым гербицидным средством, содержащим соединение общей формулы (I),

где

X представляет собой остаток Х 1 или Х2

где

Z означает изоксазолил, незамещенный или замещенный цианоалкилом с 1-4 атомами углерода в алкильной части или алкоксиалкилом с 1-4 атомами углерода в алкоксильной и алкильной группах, или галоид-алкоксиалкил с 1-4 атомами углерода в алкоксильной и алкильной группах,

R1 означает галоид, алкил с 1-6 атомами углерода, группу SO 2-R3, где R3 означает алкил с 1-4 атомами углерода,

R 2 означает пиримидинил,

и дополнительное активное вещество за счет того, что в качестве дополнительного активного вещества содержит соединение из группы, включающей бромоксинил, дикамба, флуфенацет, метолахлор, атразин, пендиметалин, имазетапир, иодосульфурон, никосульфурон, глюфозинат, 2-амино-4-(1-фтор-1-метилэтил)-6-(3-фенил-1-циклобутил-1-пропиламино)-1,3,5-триазин и N-[(4,6-диметокси-пиримидин-2-ил)-аминокарбонил]-2-диметил-аминокарбонил-5-формил-бензолсульфонамид, при этом соединение формулы (I) и дополнительное активное вещество взяты в массовом соотношении, равном 1:20÷10:1.

Согласно первому предпочтительному признаку изобретения предлагаемое гербицидное средство содержит соединение общей формулы (I), в которой Х означает остаток X1.

Согласно второму предпочтительному признаку изобретения предлагаемое гербицидное средство в качестве дополнительного активного вещества содержит бромоксинил, флуфенацет, иодосульфурон, пендиметалин, 2-амино-4-(1-фтор-1-метилэтил)-6-(3-фенил-1-циклобутил-1-пропиламино)-1,3,5-триазин или N-[(4,6-диметокси-пиримидин-2-ил)-аминокарбонил]-2-метоксикарбонил-5-метилсульфониламинометил-бензолсульфонамид.

Согласно третьему предпочтительному признаку изобретения предлагаемое гербицидное средство в качестве дополнительного активного вещества содержит бромоксинил, иодосульфурон, 2-амино-4-(1-фтор-1-метилэтил)-6-(3-фенил-1-циклобутил-1-пропил-амино)-1,3,5-триазин или N-[(4,6-диметокси-пиримидин-2-ил)-аминокарбонил]-2-метоксикарбонил-5-метилсульфониламинометил-бензолсульфонамид.

Согласно четвертому предпочтительному признаку изобретения предлагаемое гербицидное средство в качестве дополнительного активного вещества содержит атразин, бромоксинил, дикамба, флуфенацет, имазетапир, иодосульфурон, метолахлор, никосульфурон, пендиметалин или N-[(4,6-диметокси-пиримидин-2-ил)-аминокарбонил]-2-диметиламинокарбонил-5-формил-бензолсульфонамид.

Согласно пятому предпочтительному признаку изобретения предлагаемое гербицидное средство в качестве дополнительного активного вещества содержит глюфозинат.

В следующем приводятся химические названия дополнительных активных веществ, для которых приведены выше торговые наименования.

Все указанные торговые продукты описаны в справочнике В«The Pesticide ManualВ», 11-е издание, 1997 г., Britisch Crop Protection Council.

Дополнительное активное вещество, представляющее собой 2-амино-4-(1-фтор-1-метилэтил)-6-(3-фенил-1-циклобутил-1-пропиламино)-1,3,5-триазин, известно из заявки WO 97/08156, а дополнительное активное вещество, представляющее собой N-[(4,6-диметокси-пиримидин-2-ил)-аминокарбонил]-2-диметиламинокарбонил-5-формил-бензолсульфонамид, известно из заявки WO 95/10507.

Вышеприведенные углеродсодержащие остатки, такие как алкил и алкокси, могут быть разветвленными или неразветвленными. Так, например, алкил означает метил, этил, н- или изо-пропил, н-, изо-, трет- или 2-бутил, пентил, гексил, такой как н-гексил, изо-гексил и 1,3-диметилбутил.

Галоген означает фтор, хлор, бром или йод. Галоидалкилом является например, CF3, CHF2, CH 2F, CF3CF2, CH2FCHCl, CCl3, CHCl 2, CH2CH2Cl; а галоидалкоксилом является, например, OCF3 , OCHF2, OCH2F, CF 3CF2O, ОСН2 CF3 и OCH2CH 2Cl.

Предлагаемое гербицидное средство пригодно для селективной борьбы с однолетними и многолетними однодольными и двудольными сорняками в зерновых культурах (например, ячмень, овес, пшеница, рожь), в кукурузе и рисе, а также в трансгенных полезных растениях или полученных путем классической селекции полезных растительных культурах, которые резистентны против отдельных активных веществ предлагаемого средства. Оно также пригодно для борьбы с нежелательными вредными растениями, встречающимися на культурных плантациях, например масличных пальм, кокосовых пальм, каучукового дерева, цитрусовых культур, ананасов, хлопока, кофе, какао и т.п. а также при возделывании фруктов и винограда.

Средство согласно изобретению эффективно против широкого круга сорных растений. Оно подходит, например, для борьбы с однолетними и многолетними сорняками, как, например, Spezies Abuthylon, Alopecurus, Avena, Chenopodium, Cynoden, Cyperus, Digitaria, Echinochloa, Elymus, Galium, Ipomoea, Lamium, Matricaria, Scirpus, Setaria, Sorghum, Вероника, Viola и Xanthium.

Гербицидное средство согласно изобретению характеризуется также тем, что эффективные дозы его компонентов уменьшены по сравнению с дозой каждого отдельного компонента, что приводит к сокращению расхода активных веществ.

При совместном применении компонентов предлагаемого средства обнаруживается сверхсуммарный (синергетический) эффект. При этом действие в комбинации сильнее, чем ожидаемая сумма действий каждого отдельно используемого компонента и сильнее, чем действие отдельного компонента. Синергетический эффект позволяет сократить расход, бороться с более широким спектром сорных трав и злаков, обеспечивает более быстрое и более длительное действие гербицида, улучшает контроль за сорняками за только одно или несколько применений а также расширяет возможные периоды применения. Эти качества необходимы в практической борьбе с сорняками, чтобы охранять сельскохозяйственные культуры от конкуренции нежелательных растений и гарантировать тем самым повышение доходов с точки зрения качества и количества. Описываемые новые комбинации отчетливо соответствуют этим техническим стандартам.

Предлагаемое средство может представлять собой смешанные препаративные формы обоих компонентов со стандартными вспомогательными средствами, которые готовят для использования обычным способом путем разбавления водой или совместным разбавлением в смесительной емкости отдельно или частично отдельно приготовленных препаративных форм с водой.

Предлагаемое средство может иметься в виде различных препаративных форм, смотря по тому, какие даны биологические и/или физико-химические параметры. В качестве обычных форм можно назвать, например: смачивающиеся порошки (WP), эмульгируемые концентраты (ЕС), водные растворы (SL), эмульсии (EW), как то масло-в-воде и вода-в-масле, растворы для опрыскивания или эмульсии, дисперсии на масляной или водной основе, суспоэмульсии, средства для опыления (DP), протравы, грануляты для внесения в почву или разбрасывания на почве или вододиспергируемые грануляты (WG), ULV-формы, микрокапсулы или воски.

Отдельные типы форм известны и в принципе описаны, например, в "Chemische Technologie", Band 7, С. Hauser Verlag, Мюнхен, 4. Aufl. 1986; van Valkenburg, "Pesticides Formulations", Marcel Dekker N.Y., 1973; К.Martens, "Spray Drying Handbook", 3rd Ed., 1979, G.Goodwin Ltd., London. Необходимые вспомогательные средства для препаративных форм, как например, неактивные вещества или наполнители для порошкообразных средств, поверхностно-активные вещества (ПАВ), растворители и другие вспомогательные материалы также известны и описываются, например, в Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 2nd Ed., Darland Books, Caldwell N.J.; H.v, Olphen, "Introduction to Clay Colloidal Chemistry"; 2nd Ed., J.Wiley and Sons, N.Y.Marsden, "Solvents Guide", 2nd Ed., Interscience, N.Y. В 1950; McCutcheon's, "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridegewood N.J.; Sisley and Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Ко. Inc., N.Y. 1964; Wiss. Verlagsgesellschaft, Штуттгарт 1976, "Chemische Technologie", Band 7, С. Hauser Verlag, Мюнхен, 4. Aufl. 1986.

На основе этих форм готовят также комбинации с другими пестицидами, другими гербицидами, фунгицидами или инсектицидами, а также защитными средствами, минеральными удобрениями и/или регуляторами роста, например, в виде готовых форм или в виде смесей.

Смачивающиеся порошки представляют собой равномерно диспергированные в воде препараты, которые наряду с активным веществом содержат кроме разбавителя или инертной добавки еще ионное или неионное поверхностно-активное вещество (смачивающее средство, диспергатор), например полиоксиэтилированный алкилфенол, полиоксиэтилированные жирные спирты или жирные амины, алкансульфонаты или алкилбензолсульфонаты, натрий лигнинсульфоновую кислоту, натрий 2,2'-динафтилметан-6,6'-дисульфоновую кислоту, натрий дибутилнафталин-сульфоновую кислоту или также натрий олеоилметилтауриновую кислоту.

Эмульгируемые концентраты получают, растворяя активное вещество в органическом растворителе, например бутаноле, циклогексаноне, диметилформамиде, ксилоле или высококипящем ароматическом соединении или углеводороде с добавлением одного или нескольких ионных или неионных поверхностно-активных веществ (эмульгаторы). В качестве эмульгаторов могут использоваться, например, кальциевые соли алкиларилсульфоновых кислот, такие как кальций-додецилбензоилсульфонат, или неионные эмульгаторы, такие как полигликолевые эфиры жирных кислот, алкиларилполигликолевые эфиры, полигликолевые эфиры жирных спиртов, продукты конденсации пропиленоксида и этиленоксида, полиалкиловые эфиры, сорбитановые эфиры жирных кислот, полиоксиэтиленсорбитановые эфиры жирных кислот или полиоксэтиленсорбитановый эфир.

Средства для опыления получают, измельчая активное вещество с тонко диспергированными твердыми материалами, например, тальком, природными глинами, например каолином, бентонитом и пирофилитом, или диатомитовой землей (кизельгуром).

Грануляты могут быть получены либо напылением активного вещества на способный к адсорбции гранулированный инертный материал, либо напылением концетратов активного вещества посредством клеев, например, поливинилового спирта, натрий полиакриловой кислоты или минеральных масел, на поверхность носителя, например песка, каолина или гранулированного инертного материала. Активные вещества могут также использоваться при изготовлении гранулированного удобрение путем обычной грануляции в смеси с удобрением. Вододиспергируемые грануляты получают, как правило, после процесса распылительной сушки, грануляции в псевдоожиженном слое, дисковой (тарельчатой) грануляции, смешения с помощью высокоскоростного смесителя и экструзии без твердого инертного материала.

Агрохимические препараты содержат, как правило, от 0,1 до 99 мас.%, в частности от 0,2 до 95 мас.%, вышеуказанных активных веществ, причем в зависимости от способа изготовления препаративной формы обычно используют следующие концентрации: для смачивающихся порошков концентрация активных веществ составляет, например, от около 10 до 95 мас.%, остальное до 100 мас.% составляют обычные добавки. В случае эмульгируемых концентратов концентрация активных веществ составляет, например, от 5 до 80 мас.%. Пылевидные формы содержат большей частью от 5 до 20 мас.% активных веществ, распыляемые растворы от около 0,2 до 25 мас.% активных веществ. В случае гранулятов, как, например, диспергируемые грануляты, содержание активных веществ зависит частично от того, являются ли вещества жидкими или твердыми и какие гранулирующие средства и наполнители используются. Как правило, в случае вододиспергируемых гранулятов содержание активных веществ находится между 10 и 90 мас.%. Наряду с этим, упомянутые препаративные формы активных веществ могут содержать соответствующие обычные клеющие, смачивающие, диспергирующие, эмульгирующие, консервирующие средства, средства против обмораживания и растворители, наполнители, красители и носители, пеногасители, вещества, препятствующие испарению, и средства, которые влияют на рН или вязкость.

Для непосредственного использования данные стандартные формы разбавляют обычным способом, например, в случае смачивающихся порошков, эмульгируемых концентратов, дисперсий и вододиспергируемых гранулятов, водой. Пылевидные препараты, почвенные и соответственно разбрасываемые грануляты, а также растворы для опрыскивания перед применением, как правило, больше не разбавляются дальнейшими инертными веществами.

Активные вещества могут наноситься на растения, части растений, семена растений или посевные площади, преимущественно на зеленые растения и части растений и, в случае необходимости, дополнительно на пашню.

Одним из возможных способов применения является совместное внесение активных веществ в смеситель, причем оптимально сформулированные концентрированные формы отдельных активных веществ совместно смешиваются в смесителе с водой и получают готовый раствор для опрыскивания.

А. Примеры получения препаративных форм

a) Средство для опыления (WP) получают путем смешения 10 мас. частей смеси активных веществ и 90 мас. частей талька как инертной добавки и измельчения в ударной мельнице.

b) Легко диспергируемый в воде, увлажняемый порошок (WG) получают путем смешения 25 мас. частей смеси активных веществ, 64 вес. частей каолинсодержащего кварца как инертного вещества, 10 мас. частей калий лигнинсульфоновой кислоты и 1 мас. части натрий олеоилметилтауриновой кислоты как смачивающего и диспергирующего средства и размалывания в ударно-дисковой (штифтовой) мельнице.

c) Легко диспергируемый в воде дисперсионный концентрат получают путем смешивания 20 мас. частей смеси активных веществ с 6 вес. частями полигликолевого эфира алкилфенола (Тритон Х 207), 3 вес.частей изотридеканолполигликолевого эфира (8 ЕО) и 71 мас. частей минерального масла парафинового ряда (выкипающего, например, в интервале от около 255 до 277°С) и размалывания в шаровой истирающей мельнице до дисперсности менее 5 микрон.

d) Эмульгируемый концентрат (ЕС) получают из 15 мас. частей смеси активных веществ, 75 мас. частей циклогексанона как растворителя и 10 мас. частей оксиэтилированного нонилфенола как эмульгатора.

e) Диспергируемый в воде гранулят получают путем смешения 75 мас. частей смеси активных веществ, 10 мас. частей кальций лигнинсульфоновой кислоты, 5 мас. частей натрийлаурилсульфата, 3 мас. частей поливинилового спирта и 7 мас. частей каолина, размалывания в ударно-дисковой (штифтовой) мельнице и гранулирования порошка в псевдоожиженном слое с тонким распылением воды, как гранулирующей жидкости.

f) Диспергируемый в воде гранулят получают также путем дробления и гомогенизации 25 мас. частей смеси активных веществ, 5 мас. частей натрий 2,2'-динафтилметан-6,6'-дисульфоновой кислоты, 2 мас. частей натрий олеоилметилтауриновой кислоты, 1 мас. части поливинилового спирта, 17 мас. частей карбоната кальция и 50 мас. частей воды на коллоидной мельнице, с последующим измельчением на жемчужной мельнице и сушкой с распылением полученной таким образом суспензии в колонне для оросительной сушки.

В. Биологические примеры

Культурные растения располагались в открытом грунте на делянках размером от 5 до 10 м 2 с различной почвой и при различных климатических условиях, причем в опыте использовалось естественное наличие сорняков и соответственно их семян в почве. Обработку средством согласно изобретению и соответственно отдельными гербицидами проводят после всхода сорняков и культурных растений, как правило в стадии 2-4 листа. Препаративные формы WG, WP или ЕС активного вещества или смеси активных веществ применяют после всхода. Через 2-8 недель спустя проводят оптическую оценку по сравнению с необработанной сравнительной группой. При этом оказывалось, что средство согласно изобретению проявляет синергетическое гербицидное действие против экономически значимых одно- и двудольных сорняков, т.е. средства согласно изобретению проявляет в большинстве случаев более высокое, частично значительно более высокое гербицидное действие, чем сумма действий соответствующих отдельных гербицидов. Исходя из этого следует, что гербицидное действие средства согласно изобретению находится выше ожидаемой оценки по Colby. Культурные растения напротив не повреждались вообще или повреждались несущественно.

Если наблюдаемые оценки действия готовых смесей превосходит формальную сумму оценки в опытах с отдельными применениями, то они также превосходят ожидаемую оценку по Colby, которая рассчитывается по следующей формуле (см. S.R.Colby; Weeds 15 (1967) стр.20-22):

при этом:

А, В= действие компонента А и соответственно компонента В в процентах при дозировке а и соответственно b грамм ав/гектар,

Е= ожидаемая оценка в % при дозировке а+b грамм ав/гектар (ав = активное вещество).

Установленные гербицидные действия предлагаемого средства в следующих опытах находятся выше ожидаемой оценки по Colby.

Сокращения означают:

В примерах использовались следующие соединения:

Формула изобретения

1. Гербицидное средство, содержащее соединение общей формулы (I)

где Х представляет собой остаток Х 1 или Х2

где Z означает изоксазолил, незамещенный или замещенный цианоалкилом с 1-4 атомами углерода в алкильной части или алкоксиалкилом с 1-4 атомами углерода в алкоксильной и алкильной группах, или галоид-алкоксиалкил с 1-4 атомами углерода в алкоксильной и алкильной группах,

R1 означает галоид, алкил с 1-6 атомами углерода, группу SO2-R 3, где R3 означает алкил с 1-4 атомами углерода,

R2 означает пиримидинил,

и дополнительное активное вещество,

отличающееся тем, что в качестве дополнительного активного вещества содержит соединение из группы, включающей бромоксинил, дикамба, флуфенацет, метолахлор, атразин, пендиметалин, имазетапир, иодосульфурон, никосульфурон, глюфозинат, 2-амино-4-(1-фтор-1-метилэтил)-6-(3-фенил-1-циклобутил-1-пропиламино)-1,3,5-триазин и N-[(4,6-диметокси-пиримидин-2-ил)-аминокарбонил]-2-диметиламинокарбонил-5-формил-бензолсульфонамид, при этом соединение формулы (I) и дополнительное активное вещество взяты в массовом соотношении, равном 1:20÷10:1.

2. Гербицидное средство по п.1, отличающееся тем, что оно содержит соединение общей формулы (I), в которой Х означает остаток X 1.

3. Гербицидное средство по одному из пп.1 и 2, отличающееся тем, что в качестве дополнительного активного вещества оно содержит бромоксинил, флуфенацет, пендиметалин, 2-амино-4-(1-фтор-1-метилэтил)-6-(3-фенил-1-циклобтил-1-пропиламино)-1,3,5-триазин или N-[(4,6-диметокси-пиримидин-2-ил)-аминокарбонил]-2-метоксикарбонил-5-метилсульфониламинометил-бензолсульфонамид.

4. Гербицидное средство по одному из пп.1 и 2, отличающееся тем, что в качестве дополнительного активного вещества оно содержит бромоксинил, иодосульфурон, 2-амино-4-(1-фтор-1-метилэтил)-6-(3-фенил-1-циклобутил-1-пропил-амино)-1,3,5-триазин или N-[(4,6-диметокси-пиримидин-2-ил)-аминокарбонил]-2-метоксикарбонил-5-метилсульфониламинометил-бензолсульфонамид.

5. Гербицидное средство по одному из пп.1 и 2, отличающееся тем, что в качестве дополнительного активного вещества оно содержит атразин, бромоксинил, дикамба, флуфенацет, имазетапир, иодосульфурон, метолахлор, никосульфурон, пендиметалин или N-[(4,6-диметокси-пиримидин-2-ил)-аминокарбонил]-2-диметиламинокарбонил-5-формил-бензолсульфонамид.

6. Гербицидное средство по одному из пп.1 и 2, отличающееся тем, что в качестве дополнительного активного вещества оно содержит глюфозинат.

TH4A - Переиздание описания изобретения к патенту Российской Федерации

Причина переиздания: Коррекция текста формулы изобретения

Извещение опубликовано: 10.03.2007        БИ: 07/2007

PD4A - Изменение наименования обладателя патента СССР или патента Российской Федерации на изобретение

(73) Новое наименование патентообладателя: БАЙЕР КРОПСАЙЕНС АГ (DE)

Адрес для переписки: 105064, Москва, а/я 88, ООО В«Патентные поверенные Квашнин, Сапельников и партнерыВ»

Извещение опубликовано: 20.10.2008        БИ: 29/2008