Гербицидное средство на основе замещенного фенилсульфониламинокарбонил-триазолинона и способ селективной борьбы с сорняками

Описывается гербицидное средство для селективной борьбы с сорняками в зерновых культурах, содержащее 2-(2-трифторметокси-фенилсульфониламинокарбонил)-4-метил-5-метокси-2,4-дигидро-3Н-1,2,4-триазол-3-он или его соль в эффективном количестве и способ селективной борьбы с сорняками. Технический результат заключается в эффективном подавлении сорняков зерновых культур, особенно пшеницы. 2 с. и 4 з.п. ф-лы, 6 табл.

Данное изобретение относится к применению известного соединения 2-(2-трифторметокси-фенилсульфониламинокарбонил)-4-метил-5-метокси-2,4-дигидро-3Н-1,2,4-триазол-3-она, формула (I) которого приведена ниже, по другому называемого 4,5-дигидро-3-метокси-4-метил-5-оксо-N-[[2-(трифторметокси)фенил]сульфонил]-1Н—1,2,4-триазол-1-карбоксамидом (CAS peг. № 145026-88-6), а также его солей, особенно его натриевой соли (CAS peг. № 181274-17-9) для селективной борьбы с сорняками культурных растений, особенно для борьбы с сорняками, представляющими проблемы для зерновых культур.

Замещенные фенилсульфониламинокарбонил-триазолиноны, такие как, например, 2-(2-трифторметокси-фенилсульфониламинокарбонил)-4-этил-5-метокси-2,4-дигидро-3Н-1,2,4-триазол-3-он, 2-(2-трифторметокси-фенилсульфониламинокарбонил)-4-метил-5-этокси-2,4-дигидро-3Н-1,2,4-триазол-3-он, 2-(2-трифторметокси-фенил-сульфониламинокарбонил)-4-метокси-5-метил-2, 4-дигидро-3Н-1,2,4-триазол-3-он, 2-(2-трифторметил-фенилсульфониламинокарбонил)-4-метил-5-метокси-2,4-дигидро-3Н-1,2,4-триазол-3-он и 2-(2-дифторметокси-фенилсульфониламинокарбонил)-4-метил-5-метокси-2,4-дигидро-3Н-1,2,4-триазол-3-он, а также их соли, способ получения этих соединений и их применимость в качестве гербицидов являются предметом более старых патентов (сравни ЕР 341489, ЕР 422469, ЕР 507171, US 5534486). Отдельные вышеназванные замещенные фенилсульфониламинокарбонил-триазолиноны имеют очень похожую с соединением формулы (I), применяемым согласно изобретению, молекулярную структуру, однако в отличие от него они обнаруживают по отношению к определенным сорнякам слабое действие или пробелы в действии.

Неожиданно было обнаружено, что соединение 2-(2-трифторметокси-фенилсульфониламинокарбонил)-4-метил-5-метокси-2,4-дигидро-3Н-1,2,4-триазол-3-он (I), а также его соли, особенно натриевая соль соединения формулы (I), при хорошей переносимости зерновыми культурами и особенно пшеницей по сравнению с вышеприведенными соединениями со сходными структурами обнаруживает значительно более сильное действие против некоторых сорняков, обычно трудно поддающихся уничтожению в зерновых культурах, и таким образом пригодны для эффективной и селективной борьбы с сорняками зерновых культур, особенно пшеницы. Пробелы в действенности у вышеназванных сравнительных соединений, близкородственных с соединением (I), не наблюдаются в спектре воздействия на сорняки у соединения (I) и его солей.

Предметом изобретения являются селективные гербицидные средства, отличающиеся тем, что они содержат эффективное количество соединения 2-(2-трифторметокси-фенилсульфониламинокарбонил)-4-метил-5-метокси-2,4-дигидро-3Н-1,2, 4-триазол-3-она формулы (I)

и/или солей соединения формулы (I), особенно его натриевой соли [в примерах применения обозначенной как (I)-Na-соль"].

Далее предметом изобретения является применение соединения 2-(2-трифторметокси-фенилсульфониламинокарбонил)-4-метил-5-метокси-2,4-дигидро-3Н-1,2,4-триазол-3-она формулы (I), приведенной выше, и/или солей соединения формулы (I), особенно его натриевой соли, для селективной борьбы с сорняками зерновых культур, особенно культур пшеницы.

Наряду с этим предметом изобретения является способ селективной борьбы с сорняками зерновых культур, особенно культур пшеницы, отличающийся тем, что соединение 2-(2-трифторметокси-фенил-сульфониламинокарбонил)-4-метил-5-метокси-2,4-дигидро-3Н-1,2,4-триазол-3-он формулы (I), приведенной выше, и/или соли соединения формулы (I), особенно его натриевую соль, применяют совместно с поверхностно-активными средствами и/или обычными разбавителями на зерновых культурах.

Соединение формулы (I) и его натриевая соль известны (сравни US 5534486 - примеры 79 и 321).

Соединение формулы (I) и его соли обнаруживают широкое гербицидное действие. Их можно использовать для борьбы, например, со следующими сорняками:

Роды двудольных сорняков: Sinapis (горчица), Lepidium (клоповник), Galium (подмаренник), Stellaria (звездчатка), Matricaria, Anthemis (пупавка), Galinsoga, Chenopodium (марь), Urtica (крапива), Senecio (крестовник), Amaranthus (амарант, ширица), Portulaca (портулак), Xanthium (дурнишник), Convolvulus (вьюнок), Ipomoea (ипомея), Polygonum (горец), Sesbania (сесбания), Ambrosia (амброзия), Cirsium (бодяк), Carduus (чертополох), Sonchus (осот), Solanum (паслен), Rorippa, Rotala (ротала), Lindernia, Lamium (яснотка), Veronica (вероника), Abutilon (абутилон), Emex, Datura (дурман), Viola (фиалка), Galeopsis, Papaver (мак), Centaurea (василек), Trifolium (клевер), Ranunculus (лютик), Taraxacum (одуванчик).

Роды однодольных сорняков: Echinochloa (ежовник), Setaria (щетинник), Panicum (просо), Digitaria (росичка), Phleum (тимофеевка), Роа (мятлик), Festuca (овсяница), Eleusine (элевсина), Brachiaria, Lolium (плевел), Bromus (костер), Avena (овсюг), Cyperus (сыть), Sorghum (сорго), Agropyron (житняк), Cynodon (свинорой), Monochoria, Fimbristylis, Sagittaria (стрелолист), Eleocharis (болотница, ситняг), Scirpus (камыш), Paspalum (гречка), Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, Agrostis (полевица), Alopecurus (лисохвост), Apera, Aegilops (эгилопс), Phalaris (канареечник).

Применение соединения (I) и его солей однако ни в коем случае не ограничивается этими родами растений, а распространяется в одинаковой мере и на другие растения.

Соединение формулы (I), а также его соли обнаруживают сильное гербицидное действие и широкий спектр действия при применении на почве и на поверхностных частях растений. Они подходят для селективной борьбы с однодольными и двудольными сорняками в однодольных культурах, прежде всего в зерновых культурах, особенно в пшенице, как при способе обработки до всходов, так и при способе обработки после всходов.

Соединение формулы (I), особенно его натриевая соль, особенно хорошо борются с проблемными сорняками, борьба с которыми с помощью имеющихся гербицидов, а также с помощью новых соединений, похожей структуры, удается менее хорошо, такими как Agropyron (житняк), Alopecurus (лисохвост), Amaranthus (амарант, ширица), Apera, Avena (овсюг), Brassica, Bromus (костер), Capsella, Digitaria (росичка), Echinochloa (ежовник), Erysimum, Lolium (плевел), Matricaria, Phalaris, Poa (мятлик), Polygonum (горец), Setaria (щетинник), Sinapis (горчица), Thlaspi и Veronica (вероника), и являются особенно предпочтительными.

Соединение формулы (I), особенно его натриевая соль, могут быть переведены в обычные формы, такие как растворы, эмульсии, порошки для разбрызгивания, суспензии, порошки, распыляемые средства, пасты, растворимые порошки, грануляты, суспензионно-эмульсионные концентраты, природные или искусственные вещества, пропитанные действующим веществом, а также мелкие капсулы в полимерных веществах.

Эти формы получают известным способом, например, при смешивании действующего вещества с наполнителями, такими как жидкие растворители и/или твердые носители, при необходимости с применением поверхностно-активных средств, а также эмульгаторов и/или диспергирующих средств, и/или вспенивающих средств.

В случае применения воды в качестве разбавителя могут быть использованы органические растворители в качестве вспомогательных средств для растворения. В качестве жидких растворителей в существенной мере подходят: ароматические соединения, такие как ксилол, толуол или алкилнафталины, хлорированные ароматические соединения, такие как хлорбензол, хлорированные алифатические соединения, такие как хлорэтилен и метиленхлорид, алифатические углевододороды, такие как циклогексан или парафины, например фракции нефти, минеральные или растительные масла, спирты, такие как бутанол или гликоль, а также их простые и сложные эфиры, кетоны, такие как ацетон, метилэтилкетон, метилизобутилкетон или циклогексанон, сильно полярные растворители, такие как диметилформамид и диметилсульфоксид, а также вода.

В качестве носителей подходят соли аммония, мука (помол) природных горных пород, таких как каолин, глиноземы, тальк, мел, кварц, аттапульгит, монтмориллонит или диатомовые земли и мука (помол) искусственных горных пород, таких как кремниевая кислота, окись алюминия и силикаты, в качестве носителей для гранулятов подходят, например, измельченные и фракционированные природные горные породы, такие как кальцит, мрамор, пемза, сепиолис, доломит, а также синтетические грануляты из неорганической или органической муки, а также грануляты из органического материала, такого как древесные опилки, кожура кокосовых орехов, початки кукурузы и табачные стебли; в качестве эмульгаторов и/или вспенивающих средств подходят, например, неионогенные или анионные эмульгаторы, такие как эфир жирной полиоксиэтилен-кислоты, простой эфир жирного полиоксиэтиленового спирта, например алкиларилполигликолевый эфир, алкилсульфонаты, алкилсульфаты, арилсульфонаты, а также гидролизаты яичного белка; в качестве диспергирующих средств имеют в виду, например, лигнин-сульфитовые отработанные щелочи и метилцеллюлозу.

В рецептуре могут применяться средства, улучшающие адгезию, такие как карбоксиметилцеллюлоза, естественные и синтетические порошкообразные, зернистые или латексной формы полимеры, такие как гуммиарабик, поливиниловый спирт, поливинилацетат, а также природные фосфолипиды, такие как кефалин и лецитин, и синтетические фосфолипиды. Другие добавочные вещества могут быть минеральными и растительными маслами.

Могут применяться красители, такие как неорганические пигменты, например окись железа, окись титана, ферроциан синий, и органические красители, такие как ализарин, азо- и металл-фталоцианиновые красители, и следовые количества питательных веществ, таких как соли железа, марганца, бора, меди, кобальта, молибдена и цинка.

Формы содержат вообще от 0,1 до 95 вес.% действующего вещества, предпочтительно от 0,5 до 90 вес.%.

Соединение формулы (I) и его соли могут найти применение сами по себе или в формах и в смеси с известными гербицидами для борьбы с сорняками, причем возможны готовые формы или смеси в резервуарах.

Для смесей пригодны следующие известные гербициды, например амидосульфурон, бентазон, бромоксинил, карфентразон(-этил), цинидон(-этил), клодинафоп(-пропаргил), клопиралид, хлорсульфурон, хлортолурон, циклосульфамурон, 2,4-D, диклофоп-(-метил), дифензокват, дифлуфеникан, флоразулам, флупирсульфурон(-метил, -натрий), пирафлуфен(-этил), этоксифен, феноксапроп(-этил), фторгликофен(-этил), флупропацил, флуроксипир, йодосульфурон, изопротурон, мекопроп, метосулам, метрибуцин, метсульфурон(-метил), пендиметалин, просульфокарб, пиридат, сульфосульфурон, тифенсульфурон(-метил), тралкоксидим, триасульфурон, трибенурон(-метил), трифлуралин.

Возможны смеси и с другими известными действующими веществами, такими как фунгициды, инсектициды, акарициды, нематициды, защитные средства против пожирания птицами, питательные вещества для растений и средства для улучшения структуры почвы.

Соединение формулы (I) и его соли могут быть использованы или в форме их рецептур, или в виде полученных из них при дальнейшем разбавлении форм для применения, таких как готовые к применению растворы, суспензии, эмульсии, порошки, пасты и грануляты. Применение осуществляют обычным способом, например поливанием, разбрызгиванием, опрыскиванием и распылением.

Соединение формулы (I) и его соли могут быть использованы как перед, так и после всходов растений. Их можно также внести в почву перед посевом.

Количество используемого действующего вещества может колебаться в широких пределах. Оно зависит в существенной мере от вида желательного эффекта. Вообще количество использованного вещества составляет от 1 г до 1 кг действующего вещества на гектар поверхности почвы, предпочтительно от 5 г до 0,5 кг на га.

Применение соединения формулы (I) и его солей осуществляют, как показано в следующих примерах.

Примеры применения

В примерах применения нижеприведенные соединения используют в качестве соединений для сравнения:

2-(2-трифторметокси-фенилсульфониламинокарбонил)-4-этил-5-метокси-2,4-дигидро-3Н-1,2,4-триазол-3-он (известный из ЕР 507171, US 5534486, пример 87),

2-(2-трифторметокси-фенилсульфониламинокарбонил)-4-метил-5-этокси-2,4-дигидро-3Н-1,2,4-триазол-3-он, натриевая соль (известный из US 5534486, пример 260),

2-(2-трифторметокси-фенилсульфониламинокарбонил)-4-метокси-5-метил-2,4-дигидро-3Н-1,2,4-триазол-3-он (известный из ЕР 422469, пример 96; смотри также US 5057144, пример 96),

2-(2-трифторметил-фенилсульфониламинокарбонил)-4-метил-5-метокси-2,4-дигидро-3Н-1,2,4-триазол-3-он, натриевая соль (известный из ЕР 507171, US 5534486, пример 187),

2-(2-дифторметокси-фенилсульфониламинокарбонил)-4-метил-5-метокси-2,4-дигидро-3Н-1,2,4-триазол-3-он, натриевая соль (известный из US 5534486, пример 319),

2-(2-хлордифторметокси-фенилсульфониламинокарбонил)-4-метил-5-метокси-2,4-дигидро-3Н-1,2,4-триазол-3-он, натриевая соль (известный из ЕР 507171 и US 5534486),

2-[2-(1,1,2,2-тетрафторэтокси)-фенилсульфониламинокарбонил]-4-метил-5-метокси-2,4-дигидро-3Н-1,2,4-триазол-3-он (известный из ЕР 507171 и US 5534486),

2-[2-(пентафторэтокси)-фенилсульфониламинокарбонил]-4-метил-5-метокси-2,4-дигидро-3Н-1,2,4-триазол-3-он, натриевая соль (известный из ЕР 507171 и US 5534486).

Пример А

Предвсходовые испытания/парник

Растворитель: 5 весовых частей ацетона

Эмульгатор: 1 весовая часть алкиларилполигликолевого эфира

Для получения целесообразной заготовки действующего вещества смешивают 1 весовую часть действующего вещества с приведенным количеством растворителя, добавляют приведенное количество эмульгатора и разбавляют концентрат водой до желательной концентрации.

Семена испытуемых растений высевают в нормальную почву. Через 24 часа почву опрыскивают заготовкой действующего вещества, таким образом, чтобы было нанесено желательное количество действующего вещества на единицу площади. Концентрацию разбрызгиваемой жидкости выбирают таким образом, чтобы в 500 мл воды на гектар желательное количество вещества разбрызгивалось.

Через 3 недели бонитируют степень поражения растений в % поражения по сравнению с развитием необработанного контроля.

Здесь означают:

0% = никакого действия (как у необработанного контроля),

100% = полное уничтожение.

При этом испытании, например, натриевая соль соединения (I) проявляет при используемом количестве 30 г/га хорошую переносимость культурными растениями, например пшеницей, и очень сильное действие (степень воздействия от 80% до 100%) на сорняки, как например, Alopecurus (лисохвост), Avena (овсюг), Bromus (костер), Digitaria (росичка), Echinochloa (ежовник), Matcricaria, Polygonum (горец) и Setaria (щетинник), тогда как соединения сравнения (А), (В), (Г), (Д) и (Е) обнаруживают значительно более слабое гербицидное действие, а соединение сравнения (Б) непереносимо для пшеницы (сравни таблицу А1). В таблице А2 показано отчетливое преимущество (I)-Nа-соли по сравнению с соединением сравнения (Ж) ["аи" = "активный ингредиент" = действующее вещество].

Пример Б

Послевсходовые испытания/парник

Растворитель: 5 весовых частей ацетона

Эмульгатор: 1 весовая часть алкиларилполигликолевого эфира

Для получения целесообразного раствора действующего вещества смешивают 1 весовую часть действующего вещества с вышеприведенным количеством растворителя, добавляют вышеприведенное количество эмульгатора и разбавляют концентрат водой до желательной концентрации.

Испытуемые растения, имеющие высоту от 5 до 15 см, опрыскивают приготовленным раствором действующего вещества таким образом, чтобы на единицу площади было нанесено желательное количество вещества. Концентрацию раствора для опрыскивания выбирают таким образом, чтобы в разбрызгиваемых 500 мл воды/га были растворены желательные количества действующего вещества.

Через 3 недели бонитируют степень поражения растений в % поражения по сравнению с развитием необработанного контроля. Здесь означают:

0% = никакого действия (как у необработанного контроля),

100% = полное уничтожение.

При этом испытании, например натриевая соль соединения (I) проявляет при используемом количестве 60 г/га хорошую переносимость культурными растениями, например пшеницей, и очень сильное действие (степень воздействия от 70% до 100%) на сорняки, как, например, Agropyron (житняк), Alopecurus (лисохвост), Avena (овсюг), Bromus (костер), Lolium (плевел), Setaria (щетинник) и Veronica (вероника), тогда как соединения сравнения (А), (Б) (В), (Г), (Д) и (Е) обнаруживают значительно более слабое гербицидное действие (сравни таблицу Б1). В таблице Б2 показано отчетливое преимущество (I)-Nа-соли (при 125 г/га) по сравнению с соединениями сравнения (Ж и З) (при 250 г/га! для каждого).

Пример В

Послевсходовые испытания/открытый грунт

Натриевую соль соединения формулы (I) испытывали наряду с соединениями сравнения (Б) и (Г) в условиях открытого грунта в главных областях производства озимых пшениц Канады при борьбе с экономически важными сорняками. Опыты проводились на небольших участках посевных площадей сельскохозяйственной производства. Предпочтительно выбирались участки, сильно засоренные сорняками.

Применение действующих веществ осуществлялось на поверхности способом разбрызгивания со средним размером капель. Для приготовления целесообразного раствора действующего вещества действующие вещества формулировали в виде 70 ВП (70 весовых % вододиспергируемого порошка) и наносили с обычными для практики количествами воды. При добавлении поверхностно-активного вещества (ПАВ) в концентрациях, рекомендуемых любым поставщиком, осуществлялось опрыскивание растений.

Для оценки переносимости культурными растениями через от 1 до 8 недель после обработки проводили бонитировку замедления роста растений или просветления листьев в % повреждения по сравнению с развитием необработанного контроля. Гербицидная эффективность определялась для многих промежутков времени после обработки на основе развития сорняков в % уменьшения по сравнению с необработанным контролем.

Здесь означают:

0% = никакого повреждения культурных растений, соответственно никакого гербицидного действия,

100% = полное уничтожение культурных растений, соответственно сорняков.

Проведенные опыты показывают, что натриевая соль соединения (I) при примерно равной переносимости обнаруживает более сильное действие против Avena fatua по сравнению с соединениями сравнения (Б) и (Г).

Пример Г Послевсходовые испытания/открытый грунт

Натриевую соль соединения формулы (I) испытывали в условиях открытого грунта в главных областях производства озимых пшениц Канады и США при борьбе с экономически важными сорняками. Опыты осуществлялись на небольших участках посевных площадей сельскохозяйственного производства, причем посевные и погодные условия за все время испытаний рассматриваются как репрезантативные. Предпочтительно выбирались участки, сильно засоренные сорняками.

Применение действующих веществ осуществлялось на поверхности способом разбрызгивания со средним размером капель. Для приготовления целесообразного раствора действующего вещества действующие вещества формулировали в виде 70 ВП или 70 ВГ (70 весовых % вододиспергируемых порошка или гранулята) и наносили с обычными для практики количествами воды. При добавлении поверхностно-активного вещества (ПАВ) в концентрациях, рекомендуемых поставщиком, осуществлялось опрыскивание растений.

Для оценки переносимости культурными растениями через от 1 до 8 недель после обработки проводили бонитировку замедления роста растений или просветления листьев в % повреждения по сравнению с развитием необработанного контроля. Гербицидная эффективность определялась для многих промежутков времени после обработки, основываясь на развитии сорняков в % уменьшения по сравнению с необработанным контролем.

Здесь означают:

0% = никакого повреждения культурных растений, соответственно никакого гербицидного действия,

100% = полное уничтожение культурных растений, соответственно сорняков.

Проведенные опыты показывают, что натриевая соль соединения формулы (I) особенно хорошо эффективна для борьбы с Avena fatua, Setaria viridis, Amaranthus retroflexus, Brassica spp., Capsella bursa-pastoris, Sinapis arvensis и Thlaspi arvense в зерновых культурах.

Формула изобретения

1. Гербицидное средство для селективной борьбы с одним или несколько сорняками из группы, включающей Agropyron (житняк), Alopecurus (лисохвост), Amaranthus (амарант, ширица), Brassica, Avena (овсюг), Capsella, Digitaria (посичка), Echinochloa (ежовник), Lolium (плевел), Matricaria, Polygonum (горец), Sinapis (горчица), Thiaspi и Veronica (вероника), в зерновых культурах, содержащее производное триазола в качестве действующего вещества и целевые добавки, отличающееся тем, что оно содержит в качестве производного триазола 2-(2-трифторметокси-фенилсульфонил-аминокарбонил)-4-метил-5-метокси-2,4-дигидро-3Н-1,2,4-триазол-3-он или его соль в эффективном количестве.

2. Гербицидное средство по п.1, отличающееся тем, что в качестве производного триазола оно содержит 2-(2-трифторметокси-фенилсульфонил-аминокарбонил)-4-метил-5-метокси-2,4-дигидро-3Н-1,2,4-триазол-3-он в виде натриевой соли.

3. Гербицидное средство по п.1, отличающееся тем, что оно имеется в виде 70%-ного по весу вододиспергируемого порошка или 70%-ного по весу вододиспергируемого гранулята.

4. Способ селективной борьбы с одним или несколько сорняками из группы, включающей Agrоруrоn (житняк), Alopecurus (лисохвост), Amaranthus (амарант, ширица), Brassica, Avena (овсюг), Capsella, Digitaria (посичка), Echinochloa (ежовник), Lolium (плевел), Matricaria, Polygonum (горец), Sinapis (горчица), Thlaspi и Veronica (вероника), в зерновых культурах, включающий применение производного триазола, отличающийся тем, что в качестве производного триазола применяют 2-(2-трифторметокси-фенилсульфонил-аминокарбонил)-4-метил-5-метокси-2,4-дигидро-3Н-1,2,4-триазол-3-он или его соль в количестве 30 - 60 г/га.

5. Способ по п.4, отличающийся тем, что его осуществляют на пшенице.

6. Способ по п.4, отличающийся тем, что 2-(2-трифторметокси-фенил-сульфониламинокарбонил)-4-метил-5-метокси-2,4-дигидро-3Н-1,2,4-триазол-3-он или его соль применяют в виде 70%-ного по весу вододиспергируемого порошка или 70%-ного по весу вододиспергируемого гранулята.

TZ4A - Поправки к описаниям изобретений

Часть описания, где обнаружена ошибка: Текст опис., Стр.7, строка 28

Напечатано: (D-Na-соль

Следует читать: ( I )-Na-соль

Номер и год публикации бюллетеня: 7-2005

Извещение опубликовано: 27.06.2005        БИ: 18/2005

PD4A - Изменение наименования обладателя патента Российской Федерации на изобретение

(73) Новое наименование патентообладателя: Ариста ЛайфСайнс Нос Америка Корпорейшн (US)

Извещение опубликовано: 20.08.2006        БИ: 23/2006

PD4A Изменение наименования, фамилии, имени, отчества патентообладателя

(73) Патентообладатель(и): Ариста ЛайфСайнс Нос Америка ЛЛСи (US)

Адрес для переписки: 105064, Москва, а/я 88, ООО «Патентнве поверенные Квашнин, Сапельников и партнеры»

Дата публикации: 10.03.2012

PD4A Изменение наименования, фамилии, имени, отчества патентообладателя

(73) Патентообладатель(и): Ариста ЛайфСайенс Норс Америка ЛЛСи (US)

Дата внесения записи в Государственный реестр: 17.06.2013

Дата публикации: 10.07.2013