Подавление сорняков

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Проводят обработку очага в твердой среде композицией, содержащей гербицид на основе изоксазола для обеспечения постепенной или последовательной доставки или высвобождения гербицида на основе изоксазола в поверхностный слой среды. Композиция с замедленным высвобождением, содержащая гербицид на основе изоксазола. 2 н. и 8 з.п. ф-лы, 1 табл.

Настоящее изобретение относится к способу подавления роста сорняков путем постепенного нанесения на поверхностный слой среды для выращивания или высвобождения в нем гербицида на основе бензоилизоксазола и к композициям для применения в способе.

Предпосылки изобретения

Применение изоксазолов для борьбы с сорняками описано в европейских патентных публикациях №№ 0418175, 0487357, 0527036 и 0560482. Гербицидная активность дикетонитрилов (ДКН), которые могут быть образованы из изоксазолов, также описана в европейских патентных публикациях №№ 0213892, 0496630 и 0496631 и международной публикации № WO 95/25099.

После нанесения гербицидов на основе изоксазола они могут разлагаться до дионов, в частности до соединений дикетонитрила (ДКН). Это превращение, как правило, является необратимым. Соединения ДКН обычно также являются гербицидами. Они, как правило, более растворимы в воде, чем гербициды на основе изоксазола, и могут проникать в почвенный профиль после дождя.

Было обнаружено, что модифицированием пути, которым наносят гербициды на основе изоксазола, отношение изоксазола к ДКН в среде для выращивания, такой как почва, может быть изменено в пользу изоксазола, т.е. увеличения отношения изоксазола к ДКН.

Было обнаружено, что поддерживая отношение изоксазола к ДКН в пользу изоксазола в поверхностном слое почвы, например во время периода от нанесения изоксазола до укоренения культуры, можно обеспечить улучшенный контроль за сорняками. Более того, избирательность по отношению к культуре может быть улучшена, и риск вымывания и выщелачивания может быть снижен.

Цель данного изобретения - обеспечить способ нанесения и/или композицию, которые уменьшают перемещение (расползание) изоксазола и ДКН через почву и удерживают соединения в почве, окружающей, предпочтительно непосредственно окружающей, точку нанесения изоксазола.

Другая цель данного изобретения - обеспечить способ и/или композицию, которые обеспечивают доставку более низких индивидуальных уровней доз гербицидов на основе изоксазола при сохранении (а иногда и усовершенствании) гербицидной эффективности.

Дополнительной целью данного изобретения является обеспечение композиции, содержащей изоксазол, с улучшенной активностью в отношении видов сорняков и/или улучшенной избирательностью по отношению к сельскохозяйственным культурам.

Цели изобретения могут быть достигнуты в целом или частично данным изобретением.

Известно, что изоксазолы привносят свою гербицидную активность в растения путем превращения в соединения ДКН. Поэтому можно предположить, что было бы выгодно наносить изоксазолтаким способом, который ускоряет его превращение в ДКН или благоприятствует этому. Заявители обнаружили, что истина в противоположном.

Данное изобретение предлагает способ подавления роста сорняков в очаге в твердой среде для выращивания, который включает обработку очага композицией, содержащей гербицид на основе изоксазола, чтобы обеспечить постепенную или последовательную доставку или высвобождение гербицида на основе изоксазола в поверхностный слой среды.

Среда для выращивания включает компост, но предпочтительно является почвой.

Очагом предпочтительно является место выращивания культуры, например, где культуру сеют и культивируют.

Поверхностным слоем, как правило, является слой от поверхности до глубины 10 см, предпочтительно до глубины 5 см, более предпочтительно до глубины 3 см.

Согласно особенности изобретения, способ включает нанесение на очаг, например, где культуру сеют и культивируют, последовательных малых доз гербицидов на основе изоксазола. Например, нормальная дозировка может быть разделена на две или более, например 2-5, обычно равные порции и нанесена с временными интервалами, каждое нанесение после первого осуществляют, например, через 1-4 дня, предпочтительно через 1 день после предыдущего.

Согласно дополнительному признаку изобретения способ

включает обработку очага композицией с замедленным высвобождением, содержащей гербицид на основе изоксазола.

Композиция с замедленным высвобождением, которая является особенностью изобретения, может представлять, например, инкапсулированную композицию, содержащую изоксазол как таковой или содержащую его композицию. Композиции с замедленным высвобождением могут быть получены известными способами.

Инкапсулированный продукт может иметь твердую наружную оболочку, содержащую инертный материал, обычно не имеющий существенной гербицидной активности.

Инкапсулированный изоксазол согласно данному изобретению может содержать гранулы, содержащие производное изоксазола формулы (I), каждая из таких гранул инкапсулирована твердой пленкой, содержащей инертный материал, сам по себе не имеющий существенной гербицидной активности.

Предпочтительно инертным материалом является водорастворимый полимерный материал, модифицированный обработкой для придания ему по существу нерастворимости в воде.

Растворимые материалы, которые могут быть использованы, включают сложный сополиэфир; поливиниловый спирт; полиакрилат; поликарбоксилат; желатин; полисульфонат, например полистирил-полисульфоны, белок, полиэтиленоксид; модифицированный или немодифицированный крахмал; целлюлозу, например карбоксиметилцеллюлозу; декстран, мальтозу, алкил-, гидроксиалкил-, карбоксиалкилцеллюлозу; простой поливиниловый эфир; поли-(2,4-диэтил-6-триазолэтилен); поли(винилсульфоновую кислоту), полиангидрид, низкомолекулярный мочевино-формальдегидный полимер, низкомолекулярный меламино-формальдегидный полимер, полиметакрилат, например поли(алкилцианоакрилат), поли(изобутилцианоакрилат), поли(2-гидроксиэтилметакрилат), полиакриловую кислоту или ее гомолог; низкомолекулярные амфифилы; низкомолекулярные полимерные амфифилы; полимолочную кислоту; глутаминовую кислоту; дендримеры (сверхразветвленные полимеры); фосфолипиды, например дистеароилфосфатидилхолин, диолеоилфосфатидилэтаноламин, дипальмитоилфосфатидилхолин, дипальмитоилфосфатидилглицерин, фосфатидилэтаноламин, фосфатидилинозит, липопротеин, полутвердые поли(ортоэфир) поликарбоксилаты, гидрогели. Материалы могут быть в форме, например, твердых липидных нано/микросфер, микросфер из сложного полиэфира, нанокапсул, ниосом, липосом, полимерных мицелл. Масло может быть использовано для облегчения получения эмульсии с малыми размерами частиц и для ингибирования агломерации.

Предпочтительно, водорастворимым материалом является сложный сополиэфир, например герол, который является сополимером, например, 5-сульфомононатриевой соли 1,3-бензолдикарбоновой кислоты, полимер с 1,3-бензолдикарбоновой кислотой, 1,4-бензолдикарбоновой кислотой, 1,2-этандиолом, 2,2'-[1,2-этандиилбис(окси)]бис[этанолом] и 2,2'-оксибис[этанолом]. Водорастворимые материалы могут быть разными по молекулярной массе и могут включать олигомеры.

Инертный водорастворимый полимер обычно осаждают путем объединения (путем комплексообразования или смешивания) с материалом, который сам по себе не солюбилизирует вышеуказанный водорастворимый полимер. Материалы, которые вызывают осаждение полимера, включают растворимые соли щелочноземельных металлов (например, кальция). Объединение может быть модулировано доведением рН водного раствора полимера, который солюбилизирует ионы (указанного щелочноземельного соединения), которые вызывают осаждение несолюбилизированного на тот момент полимера, чтобы инкапсулировать частицы активного материала. рН может быть доведен с помощью, например, уксусной кислоты. Осаждение также может быть индуцировано путем подбора растворителя или растворителей без необходимости объединения с другим материалом.

Размер гранул активного материала производного изоксазола формулы (I) составляет обычно от 0,1 до 50 мкм, предпочтительно от 1 до 20 мкм.

Толщина покрытия из инкапсулирующего материала составляет обычно от 0,1 до 50 мкм, предпочтительно от 1 до 20 мкм.

Гранулы инкапсулированного производного 4-бензоилизоксазола формулы (I), согласно данному изобретению, могут быть, например, в порошкообразном состоянии или в жидком или твердом составе, содержащихся внутри основы (или носителя для нанесения).

Композиции данного изобретения улучшают высвобождение гербицида на участке в почве, на который их наносят, и перемещение в результате воздействия дождевой воды или полива уменьшается. Обеспечивается заметное улучшение нисходящей трансмиграции активного ингредиента из участка непосредственного нанесения (зона, зараженная семенами сорняка) через почвенный профиль.

Композиции данного изобретения обеспечивают способ регулирования высвобождения гербицида в диапазоне типов почв и эдафических условий путем модификации соотношений изоксазол: материал носителя.

Применение композиций данного изобретения позволяет более эффективно использовать гербицид, который удерживается на участке применения на почве, например в зоне, зараженной семенами сорняка; таким образом, количество наносимого гербицида может быть уменьшено. Кроме того, гербицид удерживается на участке зоны, зараженной семенами сорняка, в течение более продолжительного периода времени, чем обычный.

Локализация гербицида в зоне, зараженной семенами сорняка, улучшает избирательность по отношению к видам сельскохозяйственных культур, например кукурузе.

Композиции данного изобретения обеспечивают способ снижения скорости высвобождения гербицидов, таких как изоксазолы, в почве, замедляя тем самым общую скорость разложения. Инкапсулирование в матричном носителе повышает стабильность гербицидов, так как они защищены от компонентов, которые могут промотировать разложение, таких как влага или микробная активность.

Под термином "нанесение перед прорастанием" подразумевается нанесение на почву, в которой присутствуют семена или всходы сорняков, до появления всходов культуры. Один пример нанесения перед прорастанием известен как "предпосевная обработка" (ППО) ("рrе-рlаnt inсоrроrаtеd"), где гербицид вводят в почву перед посевом культуры. Другой пример, когда гербицид наносят на поверхность почвы после высевания культуры. Под термином "лиственная активность" подразумевается гербицидная активность, производимая нанесением на воздушные или открытые для воздействия части сорняков, которые появились над поверхностью почвы.

Как правило, норма нанесения гербицидов на основе 4-бензоилизоксазола формулы (I) в композициях данного изобретения составляет от 0,005 кг до 0,5 кг гербицидно активного соединения, предпочтительно от 0,015 кг до 0,2 кг гербицидно активного соединения, более предпочтительно от 0,02 кг до 0,12 кг гербицидно активного соединения, еще более предпочтительно от 0,05 кг до 0,09 кг гербицидно активного соединения на гектар. Когда используют последовательные малые дозы гербицида на основе изоксазола, как описано ранее, указанные выше нормы нанесения могут быть разделены.

Способ по изобретению обычно применяют в очаге перед прорастанием сорняков и культурного растения. Предпочтительно очаг вначале культивируют и/или обрабатывают, чтобы удалить существующие сорняки. Например, может быть использован сжигающий дотла гербицид, такой как глифозат.

Примеры гербицидов, подвижность которых в почве контролируется композициями данного изобретения, включают производные 4-бензоилизоксазола общей формулы (I):

где А представляет группу (А-1) или (А-2):

где R представляет атом водорода или атом галогена; прямую или разветвленную алкильную, или алкенильную, или алкинильную группу, содержащую вплоть до шести атомов углерода, которая необязательно замещена одним или более атомами галогена; циклоалкильную группу, содержащую от 3 до 6 атомов углерода, необязательно замещенную одной или более группами R5, одним или более атомами галогена или группой -СО2R3, или группу, выбранную из -СО2R3, -СОR5, циано, нитро, -СОNR3R4 и -S(O)k R13;

R1 представляет алкильную, алкенильную или алкинильную группу, прямую или разветвленную, содержащую вплоть до шести атомов углерода, которая необязательно замещена одним или более атомами галогена, или циклоалкильную группу, содержащую от трех до шести атомов углерода, необязательно замещенную одной или более группами R5 или одним или более атомами галогена;

R2 представляет атом галогена; прямую или разветвленную алкильную, алкенильную или алкинильную группу, содержащую вплоть до шести атомов углерода, которая необязательно замещена одним или более атомами галогена; прямую или разветвленную алкильную группу, содержащую вплоть до шести атомов углерода, которая необязательно замещена одной или более группами -ОR 5, или группу, выбранную из нитро, циано, -СО2 R5, -S(O)рR6; -O(СН2 )mОR5, -СОR5, -NR11 R12, -N(R8)SO2R7, -N(R8)CO2R7, -ОR5 , -OSO2R7, -SО2NR3 R4, -СОNR3R4, -СSNR3 R4, - (СR9R10)t-S (О)gR7 и -SF5; или две группы R2 на соседних атомах углерода фенильного кольца могут вместе с атомами углерода, к которым они присоединены, образовывать 5-7-членное насыщенное или ненасыщенное гетероциклическое кольцо, содержащее в кольце вплоть до трех гетероатомов, выбранных из азота, кислорода и серы, причем это кольцо необязательно замещено одной или более группами, выбранными из галогена, нитро, -S(O) рR13, С1-4-алкила, C1-4 -алкокси, С1-4-галогеналкила, С1-4 -галогеналкокси, =O (или его 5- или 6-членного циклического ацеталя) и =NОR3, понятно, что атом серы, когда он присутствует в кольце, может быть в форме группы -SO- или -SO2-;

n представляет целое число от одного до пяти; когда n более, чем один, группы R2 могут быть одинаковыми или различными;

R3 и R4, каждый независимо, представляют атом водорода или прямую или разветвленную алкильную группу, содержащую вплоть до шести атомов углерода, которая необязательно замещена одним или более атомами галогена;

R5 представляет прямую или разветвленную алкильную группу, содержащую вплоть до шести атомов углерода, которая необязательно замещена одним или более атомами галогена; или прямую или разветвленную алкенильную или алкинильную группу, содержащую от двух до шести (предпочтительно от трех до шести) атомов углерода, которая необязательно замещена одним или более атомами галогена;

R6 и R7, которые могут быть одинаковыми или различными, каждый представляет R5 или фенил, необязательно замещенный от одной до пяти группами, которые могут быть одинаковыми или различными, выбранными из атома галогена, прямой или разветвленной алкильной группы, содержащей вплоть до шести атомов углерода, которая необязательно замещена одним или более атомами галогена, нитро, циано, -СO2R5, -S(O)р R13, -NR11NR12, -ОR5 и -СОNR3R4; R8, R9 и R10, каждый, представляют атом водорода или R 6;

R11 и R12, каждый, представляют водород или R5;

R13 представляет прямую или разветвленную алкильную группу, содержащую вплоть до шести атомов углерода, которая необязательно замещена одним или более атомами галогена;

k, р и q независимо представляют величины ноль, один или два;

m представляет один, два или три;

t представляет целое число от одного до четырех, когда t больше, чем один, группы R9 и R10 могут быть одинаковыми и различными;

или его сельскохозяйственно приемлемую соль или комплекс металла.

В некоторых случаях группы R -R13 могут давать оптические и/или стереоизомеры. Все такие формы охватываются данным изобретением.

Под термином "сельскохозяйственно приемлемые соли" подразумеваются соли, катионы или анионы которых известны и приемлемы в области техники для формирования солей для применения в сельском хозяйстве или садоводстве. Предпочтительно, соли являются водорастворимыми. Подходящие кислотно-аддитивные соли, образованные соединениями формулы (I), содержащими аминогруппы, включают соли с неорганическими кислотами, например гидрохлориды, сульфаты, фосфаты и нитраты, и соли с органическими кислотами, например с уксусной кислотой. Подходящими солями, образованными соединениями формулы (I), которые являются кислотными, т.е. соединениями, содержащими одну или более карбоксигрупп, с основаниями, включают соли щелочных металлов (например, натрия и калия), соли щелочноземельных металлов (например, кальция и магния), соли аммония и амина (например диэтаноламина, триэтаноламина, октиламина, диоктилметиламина и морфолина).

В описании, если не указано иначе, "галоген" означает атом фтора, хлора, брома или иода.

Соединения формулы (I), где А представляет (А-1), являются предпочтительными.

Фенильное кольцо соединений формулы (I) является предпочтительно 2,4-дизамещенным, 2,3-дизамещенным или 2,3,4-тризамещенным.

Соединения формулы (I), где К представляет водород или -СO2R3 , где R3 представляет прямую или разветвленную алкильную группу, содержащую вплоть до трех атомов углерода; и R1 представляет циклопропил, являются предпочтительными.

Соединения формулы (I), где R2 представляет атом галогена; прямую или разветвленную алкильную группу, содержащую вплоть до трех атомов углерода, которая необязательно замещена одним или более атомами галогена; -S(O)рR6; -ОR 5 или -СН2S(O)qR7 ; где R5, R6 и R7, каждый, являются одинаковыми или различными, необязательно галогенированными метильными или этильными группами, являются предпочтительными.

Предпочтительным классом соединений формулы (I), где А представляет (А-1), являются соединения, где

R представляет водород или -СО2 Еt;

R представляет циклопропил;

и две группы R 2 на соседних атомах углерода фенильного кольца могут вместе с атомами углерода, к которым они присоединены, объединяться с образованием 5- или 6-членного насыщенного или ненасыщенного гетероциклического кольца, которое конденсируется по положениям 2,3 или 3,4 бензоильного кольца; где гетероциклическое кольцо содержит два гетероатома, выбранных из серы и кислорода, которые находятся в положениях 2 и 3 или 3 и 4 бензоильного кольца, и где заместителем в положении 4 бензоильного кольца является галоген или 3(О)рМе, или заместителем в положении 2 бензоильного кольца является метил, S(O)рМе или -СН2S(O) qМе, соответственно, и, необязательно, гетероциклическое кольцо может быть замещенным одним или более атомами галогена.

Более предпочтительным классом соединений формулы (I) являются соединения, где А представляет (А-1); R представляет водород или -СО2Еt; R1 представляет циклопропил; R2 представляет атом галогена или группу, выбранную из -СF3, Ме, Еt, -S(O)рМе, -СН2 S(O)qМе и необязательно галогенированного метокси или этокси, и n означает два или три.

Еще более предпочтительным классом соединений формулы (I) являются соединения, имеющие формулу (Iа):

где R представляет водород или СO2Еt;

R14 выбирают из -S(O)рМе, Ме, Еt, атома хлора, брома или фтора, метокси, этокси и -СН2S(O) qМе;

R15 выбирают из атома водорода, атома хлора, брома или фтора, метокси, этокси и -S(O)р Ме, и

R16 выбирают из атома водорода, атома хлора, брома или фтора, метокси и -СF3; и где по меньшей мере один из R15 и R16 является иным, чем водород.

Особенно предпочтительный класс соединений формулы (I) имеет формулу (Ib):

где R17 представляет хлор, бром или трифторметил; и

R представляет водород или -СО2Еt.

Следующие соединения формулы (I) являются, среди прочих, наиболее предпочтительными для применения в данном изобретении:

5-циклопропил-4-[2-хлор-3-этокси-4-(этилсульфонил)бензо-ил]изоксазол;

4-(4-хлор-2-метилсульфонилбензоил)-5-циклопропилизоксазол;

5-циклопропил-4-(2-метилсульфонил-4-трифторметилбензоил)изоксазол;

4-(4-бром-2-метилсульфонилбензоил)-5-циклопропилизоксазол;

5-циклопропил-4-[4-фтор-3-метокси-2-(метилсульфонил)бензоил]изоксазол;

4-(4-бром-2-метилсульфонилметилбензоил)-5-циклопропилизоксазол;

этил-5-циклопропил-4-(2-метилсульфонил-4-трифторметилбензоил)изоксазол-3-карбоксилат;

5-циклопропил-4-(2-метилсульфонил-4-трифторметилбензоил)-3-метилтиоизоксазол.

Наиболее предпочтительным соединением является 5-циклопропил-4-(2-метилсульфонил-4-трифторметилбензоил)изоксазол (изоксафлутол).

Методы получения изоксазолов формулы (I) такие, как описано в европейских патентных публикациях №№ 0418175, 0487357, 0527036 и 0560482.

Способ изобретения может быть применен на генетически модифицированных культурах.

Под генетически модифицированной культурой подразумеваются такие культуры, которым придана толерантность по отношению к гербицидам путем обычных способов посева и культивации или методами генной инженерии.

Согласно дополнительному признаку данного изобретения, предлагаются композиции, подходящие для гербицидного применения в способе по изобретению, содержащие один или более 4-бензоилизоксазолов формулы (I) или их сельскохозяйственно приемлемые соли или комплексы металлов (которые могут быть инкапсулированы, как описано выше), в сочетании с, и предпочтительно гомогенно диспергированные с одним или более совместимыми сельскохозяйственно приемлемыми разбавителями или носителями и/или поверхностно-активными веществами [т.е. разбавителями или носителями и/или поверхностно-активными веществами того типа, которые обычно приняты в данной области как подходящие для применения в гербицидных композициях и которые совместимы с соединениями формулы (I)]. Термин "гомогенно диспергированный" используют, чтобы охватить композиции, в которых соединения формулы (I) растворены в других компонентах. Термин "гербицидные композиции" используется в широком смысле, чтобы охватить не только композиции, которые готовы для применения в качестве гербицидов, но также концентраты, которые должны быть разбавлены перед применением. Предпочтительно композиции содержат от 0,05 до 90% по массе одного или более соединений формулы (I).

Гербицидные композиции могут содержать как разбавитель или носитель, так и поверхностно-активное вещество (например, смачивающее, диспергирующее или эмульгирующее). Поверхностно-активные вещества, которые могут присутствовать в гербицидных композициях данного изобретения, могут быть ионного или неионного типов, например сульфорицинолеаты, производные четвертичного аммония, продукты на основе конденсатов этиленоксида с алкил- и полиарилфенолами, например нонил- или октил-фенолы, тристирилфенолы, конденсаты этиленоксида со спиртами или сложные эфиры карбоновых кислот любых гидросорбитов, которым придана растворимость путем этерификации свободных гидроксигрупп путем конденсации с этиленоксидом, соли щелочных и щелочноземельных металлов сложных эфиров серной кислоты и сульфоновых кислот, такие как динонил- и диоктилсульфосук-цинаты натрия и соли щелочных и щелочноземельных металлов высокомолекулярных производных сульфоновой кислоты, такие как лигносульфонаты натрия и кальция и алкилбензолсульфонаты натрия и кальция.

Подходяще, гербицидные композиции согласно данному изобретению могут содержать вплоть до 10% по массе, например от 0,05% до 10% по массе, поверхностно-активного вещества, но, при необходимости, гербицидные композиции согласно данному изобретению могут содержать более высокие доли поверхностно-активного вещества, например вплоть до 15% по массе в жидких эмульгируемых суспензионных концентратах и вплоть до 25% по массе в жидких водорастворимых концентратах.

Примерами подходящих твердых разбавителей или носителей являются силикат алюминия, микротонкий диоксид кремния, тальк, мел, кальцинированная магнезия, кизельгур, трикальций-фосфат, порошкообразная пробка, адсорбирующая углеродная сажа и глины, такие как каолин, аттапульгит, диатомовая земля, слюда, оксид алюминия, оксид титана и бентонит. Твердые композиции (которые могут быть в виде дустов, гранул или смачиваемых порошков) предпочтительно получают измельчением соединений формулы (I) с твердыми разбавителями или пропиткой твердых разбавителей или носителей растворами соединений формулы (I) в летучих растворителях, испарением растворителей и, если необходимо, измельчением продуктов с тем, чтобы получить порошки. Гранулированные составы могут быть получены путем абсорбции соединений формулы (I), растворенных в подходящих растворителях (которые, если желательно, могут быть летучими), на твердых разбавителях или носителях в гранулированной форме и, если желательно, испарения растворителей, или путем гранулирования композиций в порошкообразной форме, полученных как указано выше. Твердые гербицидные композиции, особенно смачиваемые порошки и гранулы, могут содержать смачивающие или диспергирующие агенты (например, указанных выше типов), которые, когда они твердые, могут также служить в качестве разбавителей или носителей.

Жидкие композиции согласно изобретению могут быть в виде водных, органических или водно-органических растворов, суспензий и эмульсий, которые могут включать поверхностно-активное вещество. Подходящие жидкие разбавители для введения в жидкие композиции включают воду, гликоли, простые эфиры гликоля, тетрагидрофуриловый спирт, ацетофенон, циклогексанон, изофорон, алкилпирролидоны, бутилолактон, хлорированный толуол, ксилол, минеральные, животные и растительные масла, этерифицированные растительные масла и легкие ароматические и нафтеновые фракции нефти (и смеси указанных разбавителей). Поверхностно-активные вещества, которые могут присутствовать в жидких композициях, могут быть ионными или неионными (например, указанных выше типов) и могут, когда они жидкие, служить также в качестве разбавителей или носителей.

Порошки, диспергируемые гранулы и жидкие композиции в виде концентратов могут быть разбавлены водой или другими подходящими разбавителями, например минеральными или растительными маслами, особенно в случае жидких концентратов, где разбавителем или носителем является масло, чтобы получить композиции, готовые для применения.

Когда желательно, жидкие композиции соединений формулы (I) могут быть использованы в виде самоэмульгирующихся концентратов, содержащих активные вещества, растворенные в эмульгаторах или в растворителях, содержащих эмульгаторы, совместимые с активными веществами, простое добавление таких концентратов к воде дает композиции, готовые для применения.

Жидкие концентраты, в которых разбавителем или носителем является масло, могут быть использованы без дополнительного разбавления с использованием технологии электростатического распыления.

Гербицидные композиции согласно данному изобретению могут также содержать, если желательно, обычные адъюванты, такие как адгезивы, защитные коллоиды, загустители, агенты, способствующие проникновению, агенты, способствующие распределению, стабилизаторы, буферы, связывающие агенты, агенты против слеживания, окрашивающие вещества и ингибиторы коррозии. Указанные адъюванты могут также служить в качестве носителей или разбавителей.

Если не оговорено иначе, следующие процентные доли даны по массе. Предпочтительными гербицидными композициями согласно данному изобретению являются инкапсулированные препараты, содержащие вододиспергируемые гранулы, которые содержат от 1 до 90%, например 25-75% одного или более соединений формулы (I), от 1 до 15%, например 2-10%, поверхностно-активного вещества и от 5 до 95%, например 20-60%, твердого разбавителя, например глины, гранулированные с добавлением воды для получения пасты и затем высушивания;

водные суспензионные концентраты, которые содержат от 5 до 70% одного или более соединений формулы (I), от 2 до 10% поверхностно-активного вещества, от 0,1 до 5% загустителя и от 15 до 87,9% воды; смачиваемые порошки, которые содержат от 5 до 90% одного или более соединений формулы (I), от 2 до 10% поверхностно-активного вещества и от 8 до 88% твердого разбавителя или носителя;

водорастворимые или вододиспергируемые порошки, которые содержат от 5 до 90% одного или более соединений формулы (I), от 2 до 40% карбоната натрия и от 0 до 88% твердого разбавителя;

жидкие водорастворимые концентраты, которые содержат от 5 до 50%, например 10-30%, одного или более соединений формулы (I), от 0 до 25% поверхностно-активного вещества и от 10 до 90%, например 45-85%, смешивающегося с водой растворителя, например триэтиленгликоля, или смеси смешивающегося с водой растворителя и воды;

жидкие эмульгируемые суспензионные концентраты, которые содержат от 5 до 70% одного или более соединений формулы (I), от 5 до 15% поверхностно-активного вещества, от 0,1 до 5% загустителя и от 10 до 84% органического растворителя, например минерального масла; и

эмульгируемые концентраты, которые содержат от 0,05 до 90%, и предпочтительно от 1 до 60%, одного или более соединений формулы (I), от 0,01 до 10%, и предпочтительно от 39 до 98,99% органического растворителя.

Вододиспергируемые гранулы, содержащие изоксазолы формулы (I), кажущаяся плотность которых составляет 0,25-0,75, имеют размер частиц обычно 10-2000 мкм, предпочтительно 300-1500 мкм.

Гербицидные композиции согласно данному изобретению могут также содержать соединения формулы (I) в сочетании с, и предпочтительно гомогенно диспергированные в, одним или более другими пестицидно активными соединениями и, если желательно, с одним или более совместимыми с пестицидами разбавителями или носителями, поверхностно-активными веществами и обычными адъювантами, как описано ранее.

Примеры других пестицидно активных соединений, которые могут быть включены в, или использованы в сочетании с, гербицидные композиции данного изобретения, включают гербициды, например, для расширения диапазона подавляемых видов сорняков, например ацетохлор, алахлор [2-хлор-2,6'-диэтил-N-(метоксиметил)ацетанилид], атразин [2-хлор-4-этиламино-6-изопропиламино-1,3,5-триазин], бромоксинил [3,5-дибром-4-гидроксибензонитрил], хлортолурон [N'-(3-хлор-4-метилфенил)-N,N-диметилмочевина], цианазин [2-хлор-4-(1-циано-1-метилэтиламино)-6-этиламино-1,3,5-триазин], 2,4-D[2,4-дихлорфеноксиуксусная кислота], дикамба [3,6-дихлор-2-метоксибензойная кислота], дифензокват [соли 1,2-диэтил-3,5-дифенилпиразолия], диметанамид, флампропметил [метил-N-2-(N-бензоил-3-хлор-4-фторанилино)пропионат], флуфенацет, флуометрон [N'-(3-трифторметилфенил)-N,N-диметилмочевина], глифозат, глюфозинат, изопротурон [N'-(4-изопропилфенил)-N,N-диметилмочевина], метолахлор, метрибузин, инсектициды, например синтетический пиретроид, например перметрин и циперметрин, фипронил и фунгициды, например карбаматы, например метил-N-(1-бутил-карбамоилбенз-имидазол-2-ил)карбамат, и триазолы, например 1-(4-хлорфен-окси)-3,3-диметил-1-(1,2,4-триазол-1-ил)бутан-2-он.

Пестицидно активные соединения и другие биологически активные материалы, которые могут быть включены в, или использованы в сочетании с, гербицидные композиции данного изобретения, например те, которые указаны выше, и те, которые являются кислотами, могут быть использованы, если желательно, в форме обычных производных, например солей щелочных металлов и аминов и сложных эфиров.

Следующие примеры иллюстрируют гербицидные композиции, которые могут быть использованы в данном изобретении. Активный ингредиент, указанный в следующих примерах, относится к соединению общей формулы (I).

ПРИМЕР С1

Эмульгируемый концентрат получают из:

активного ингредиента 20% мас./об.

N-метилпирролидинона (NМР) 25% мас./об.

додецилбензолсульфоната кальция (СаDDВS) 4% мас./об.

конденсата нонилфенола, этиленоксида, 4% мас./об.

пропиленоксида (NPЕОРО)

ароматического растворителя до 100 объемов

путем перемешивания NМР, активного ингредиента (соединения I), СаDDВS, NРЕОРО и ароматического растворителя до образования прозрачного раствора и доведения до объема ароматическим растворителем.

ПРИМЕР С2

Смачиваемый порошок получают из:

активного ингредиента 50% мас./мас.

додецилбензолсульфоната натрия 3% мас./мас.

метил-олеоил-таурата натрия 5% мас./мас.

поликарбоксилата натрия 1% мас./мас.

микротонкого диоксида кремния 3% мас./мас.

каолина 38% мас./мас.

путем перемешивания указанных ингредиентов вместе и измельчения смеси в воздушно-струйной мельнице.

ПРИМЕР С3

Суспензионный концентрат получают из:

активного ингредиента 50% мас./об.

антифриза (пропиленгликоль) 5% мас./об.

этоксилированного тристирилфенолфосфата 0,5% мас./об.

9 моль этоксилата нонилфенола 0,05% мас./об.

поликарбоксилата натрия 0,02% мас./об.

аттапульгита 1,5% мас./об.

пеноподавителя 0,003% мас./об.

воды до 100 объемов

путем перемешивания указанных ингредиентов вместе и размалывания в шаровой мельнице.

ПРИМЕР С4

Вододиспергируемые гранулы получают из:

активного ингредиента 50% мас./мас.

додецилбенолсульфоната натрия 3% мас./мас.

метил-олеил-таурата натрия 5% мас./мас.

поликарбоксилата натрия 1% мас./мас.

связующего (лигносульфоната натрия) 8% мас./мас.

каолина 30% мас./мас.

микротонкого диоксида кремния 3% мас./мас.

путем перемешивания указанных ингредиентов вместе, измельчения смеси в воздушно-струйной мельнице и гранулирования путем добавления воды в подходящей установке для гранулирования (например, сушилке с псевдоожиженным слоем) и сушки. Необязательно активный ингредиент может быть измельчен либо сам по себе, либо в смеси с некоторыми или всеми остальными ингредиентами.

Следующие неограничивающие примеры иллюстрируют изобретение.

ПРИМЕР 1

Тепличный эксперимент, показывающий неожиданное увеличение биологической активности в отношении сорняков после нанесения соединения (изоксафлутола).

Горшки 7х7 см2 заполняют нестерильной суглинистой почвой. Семена сорняков (Аmаrаnthus rеtrоflеxus, Есhinochlоа сrus gаlli и Sеtаriа viridis) помещают в три отдельные мелкие лунки с семенами кукурузы (Рiоnееr 3394), введенными на глубину 4 см в промежутке в каждом горшке и семена слегка покрывают почвой.

1 мл раствора технического изоксафлутола, подходяще разбавленного для получения дозы, эквивалентной 6,25, 12,5, 25, 50 и 100 г/га, в ацетонитриле, равномерно наносят пипеткой на поверхность почвы в горшках (повторяют 10 раз), согласно следующему режиму.

На день 1, набор из 5 горшков обрабатывают 5 уровнями доз (6,25-100 г/га) и устанавливают отдельно в теплице. В то же время, на день 1, второй набор из 4 горшков обрабатывают 4 уровнями доз (обработка А: 6,25-50 г/га) вместе с третьим набором из 3 горшков, обработанных 3 уровнями доз (обработка В: 6,25-25 г/га). На день 2, каждый из второго и третьего наборов горшков обрабатывают снова, горшки получают идентичные обработки А и В, и второй набор горшков устанавливают отдельно в теплице. На день 3, каждый из третьего набора горшков обрабатывают снова, горшки получают идентичную обработку В.

На день 4, каждый из третьего набора горшков обрабатывают, горшки получают идентичную обработку В и горшки устанавливают отдельно в теплице.

Горшки поддерживают в теплице с поливом сверху (3 х ежедневно) и дополнительным освещением. Визуальную оценку % снижения по сравнению с необработанными контрольными растениями регистрируют через 14 дней после обработки. Результаты (среднее из 10 повторов) показаны в таблице 1, где режим дозирования относится к числу нанесений в сутки с последующей дозой соединения на каждый день.

Как можно видеть в таблице 1, эффективность гербицида на ключевые виды сорняков улучшается 2 нанесениями, разделенными 1 днем, и неожиданно еще более повышается 4 нанесениями, разделенными 3 днями, по сравнению с разовым нанесением той же суммарной дозы соединения. Повторные нанесения, по - видимому, не оказывают никакого влияния на фитотоксичность для кукурузы.

ПРИМЕР 2

Готовят 30% водный раствор герола и при перемешивании 67 г добавляют к 80 г суспензии изоксафлутола (250 г/л) в воде, содержащей диспергатор (полинафталинсульфат натрия), чтобы сохранять суспензию. Добавляют порошкообразный карбонат кальция (1 г) и полученную смесь обрабатывают ультразвуком перед добавлением полисилоксанового масла (600 мл), чтобы получить эмульсию. Добавляют уксусную кислоту (3 мл) и перемешивание продолжают в течение 2 часов. Перемешивание прекращают и верхний слой декантируют из осадка. Это твердое вещество отфильтровывают, промывают водой и сушат, чтобы получить микрочастицы инкапсулированного изоксафлутола. Инкапсулированный материал может быть составлен с использованием описанных ранее способов.

Герол: сополимер диэтиленгликоль-этиленгликоль-изофталевая кислота-5-сульфоизофталат натрия-терефталевая кислота-триэтиленгликоль.

ПРИМЕР 3

Кукурузу высевают и затем выращивают на участке, где присутствуют сорняки и семена сорняков. Сорняки выбраны из Аlоресurus mуоsuroides, Аvеnа fаtuа, Digitаriа sаnguinalis, Есhinосhlоа сrusз-gаlli, Еlеusine indica, Lolium multiflorum, Setаria viridis, Sоrghum hаlереnsе, Суреrus еsсulеntus, Суреrus iria, Суреrus rоtundus, Еlеосhаris асiсulаris, Аbutilon theophrasti, Аmаrаnthus rеtrгоflxus, Вidеns рilosa, Сhеnороdium аlbum, Gаlium араrine, Iроmоеа рurрurеа, Lаmium рurрurеum, Маtriсаriа inоdоrа, Sеsbаniа ехаltа, Sinарis аrvеnsis, Sоlаnum nigrum, Stеllаria mеdiа, Vеrоniса hеdеrifоliа, Vеrоniса Реrsiа, Viоlа аrvеnsis и Xаnthuim strumrium.

Через неделю после посева кукурузы изоксазол распыляют в виде инкапсулированного препарата, как описано ранее, при норме 105 г/га гербицидно активного соединения, массовое отношение изоксазол:сополиэфир равно 1:10. Количества изоксазола формулы (I) и ДКН измеряют через 4 дня в почвенном монолите глубиной 5 см вокруг семени или всхода. Обнаружено, что массовое отношение изоксазол:ДКН равно 1.

Активность изоксазола на культурное растение и сорняки наблюдают спустя 3 недели и обнаруживают его равным 2% и 95% соответственно.

Подобное нанесение в аналогичных почвенных условиях без сополиэфира обеспечивает массовое отношение изоксазол:ДКН 0,1 и гербицидную активность как на культурное растение, так и на сорняки 15% и 95% соответственно.

ПРИМЕР 4

Кукурузу высевают на участке, где присутствуют сорняки и семена сорняков вида Setaria viridis. Изоксазол распыляют на поверхность почвы в виде инкапсулированного состава при норме 105 г гербицидно активного соединения на гектар. Активность изоксазола на кукурузу и Sеtаriа viridis наблюдают через 6, 11, 14 и 17 дней после обработки (ДПО).

Активность 4-бензоилизоксазола в отношении

Setaria viridis

Активность 4-бензоилизоксазола в отношении кукурузы

Активность в отношении Sеtаriа viridis инкапсулированного состава равно активности WG состава. Инкапсулированный состав имеет пониженную фитотоксичность по отношению к кукурузе на 20-30%, чем WG состав.

ПРИМЕР 5

Кукурузу высевают и выращивают на участке, где присутствуют сорняки и семена сорняков. Сорняками являются Аmаrаntus rеtrоflexus, Есhinoсhloa сrus-galli и Sеtаriа viridis. Растворы изоксазола в ацетонитриле наносят непосредственно на поверхность почвы при уровнях доз 100, 50 и 25 г/га на делянках А, В и С соответственно. 1 ДПО уровень доз 50 и 25 г/га наносят на делянки В и С соответственно, 2 и 3 ДПО уровни доз 25 г/га наносят на делянку С.

Активность изоксазола в отношении кукурузы и видов сорняков наблюдают на 14 ДПО

Поддерживание изоксазола в поверхностном слое почвы на участке, содержащем семена и всходы сорняков, путем последовательного нанесения низких уровней доз изоксазола обеспечивает улучшенную активность в отношении сорняков.

Формула изобретения

1. Способ подавления роста сорняков в очаге в твердой среде для выращивания, включающий обработку очага композицией, содержащей гербицид на основе изоксазола для обеспечения постепенной или последовательной доставки или высвобождения гербицида на основе изоксазола в поверхностный слой среды, в котором гербицид на основе изоксазола выбирают из соединений общей формулы (I)

где А представляет группу (А-1) или (А-2):

где R представляет атом водорода или атом галогена; прямую или разветвленную алкильную, или алкенильную, или алкинильную группу, содержащую вплоть до шести атомов углерода, которая необязательно замещена одним или более атомами галогена; циклоалкильную группу, содержащую от 3 до 6 атомов углерода, необязательно замещенную одной или более группами R5, одним или более атомами галогена или группой -СО2R3, или группу, выбранную из -СО2R3, -СОR5, циано, нитро, -СОNR3R4 и -S(O)k R13;

R1 представляет алкильную, алкенильную или алкинильную группу, прямую или разветвленную, содержащую вплоть до шести атомов углерода, которая необязательно замещена одним или более атомами галогена, или циклоалкильную группу, содержащую от трех до шести атомов углерода, необязательно замещенную одной или более группами R5 или одним или более атомами галогена;

R2 представляет атом галогена; прямую или разветвленную алкильную, алкенильную или алкинильную группу, содержащую вплоть до шести атомов углерода, которая необязательно замещена одним или более атомами галогена; прямую или разветвленную алкильную группу, содержащую вплоть до шести атомов углерода, которая замещена одной или более группами -ОR5, или группу, выбранную из нитро, циано, -СО2R5 , -S(O)pR6; -O(CH2)m OR5, -COR5, -NR11R12 , -N(R8)SO2R7, -N(R8 )CO2R7, -OR5, -OSO2 R7, -SO2NR3R4, -CONR 3R4, -CSNR3R4, -(CR 9R10)t-S(O)qR 7 и -SF5; или две группы R2 на соседних атомах углерода фенильного кольца могут вместе с атомами углерода, к которым они присоединены, образовывать 5-7-членное насыщенное или ненасыщенное гетероциклическое кольцо, содержащее в кольце вплоть до трех гетероатомов, выбранных из азота, кислорода и серы, причем это кольцо необязательно замещено одной или более группами, выбранными из галогена, нитро, - S(O)pR 13, С1-4-алкила, С1-4-алкокси, С 1-4- галогеналкила, С1-4-галогеналкокси, =О (или его 5- или 6-членного циклического ацеталя) и =NOR3 , причем атом серы, когда он присутствует в кольце, может быть в форме группы -SO- или -SO2-;

n представляет целое число от одного до пяти; когда n > 1 группы R2 могут быть одинаковыми или различными;

R3 и R4 каждый независимо представляют атом водорода или прямую или разветвленную алкильную группу, содержащую вплоть до шести атомов углерода, которая необязательно замещена одним или более атомами галогена;

R5 представляет прямую или разветвленную алкильную группу, содержащую вплоть до шести атомов углерода, которая необязательно замещена одним или более атомами галогена; или прямую или разветвленную алкенильную или алкинильную группу, содержащую от двух до шести (предпочтительно от трех до шести) атомов углерода, которая необязательно замещена одним или более атомами галогена;

R6 и R 7, которые могут быть одинаковыми или различными, каждый представляет R5 или фенил, необязательно замещенный от одной до пяти группами, которые могут быть одинаковыми или различными, выбранными из атома галогена, прямой или разветвленной алкильной группы, содержащей вплоть до шести атомов углерода, которая необязательно замещена одним или более атомами галогена, нитро, циано, -CO2R5, -S(O)p R13, -NR11NR12, -OR5 и -CONR3R4;

R8, R 9 и R10 - каждый представляют атом водорода или R6;

R11 и R12 - каждый представляют водород или R5;

R13 представляет прямую или разветвленную алкильную группу, содержащую вплоть до шести атомов углерода, которая необязательно замещена одним или более атомами галогена;

k, p и q независимо представляют величины ноль, один или два;

m представляет один, два или три;

t представляет целое число от одного до четырех, когда t > 1, группы R9 и R10 могут быть одинаковыми и различными;

или их сельскохозяйственно приемлемой соли или комплекса металла, и где норма нанесения гербицидов на основе 4-бензоилизоксазола формулы (I) в композиции настоящего изобретения составляет от 0,005 до 0,12 кг гербицидно активного соединения на гектар; и когда используют последовательные дозы указанных гербицидов на основе изоксазола, нормальную дозировку, указанную выше, разделяют на 2 или более.

2. Способ по п.1, в котором средой для выращивания является почва.

3. Способ по п.1 или 2, в котором очагом является место выращивания сельскохозяйственных культур.

4. Способ по пп.1, 2 или 3, при котором поверхностным слоем среды является слой до глубины 10 см от поверхности.

5. Способ по любому из предшествующих пунктов, который включает нанесение на очаг последовательных малых доз гербицида на основе изоксазола.

6. Способ по любому из пп.1-4, который включает обработку очага композицией с замедленным высвобождением, содержащей гербицид на основе изоксазола.

7. Способ по п.6, при котором композиция с замедленным высвобождением содержит инкапсулированную композицию.

8. Способ по п.6 или 7, при котором используют инкапсулированный изоксазол, содержащий производное изоксазола, как определено в пункте 1, инкапсулированное твердой пленкой, содержащей инертный материал, сам по себе не имеющий существенной гербицидной активности.

9. Способ по п.8, при котором используют гранулы производного изоксазола размером от 0,1 до 50 мкм.

10. Композиция с замедленным высвобождением, содержащая гербицид на основе изоксазола, имеющего формулу (Ia)

где R представляет водород или СО2Еt;

R14 выбирают из -S(O)pMe, Ме, Et, атома хлора, брома или фтора, метокси, этокси и -CH2S(O) qMe;

R15 выбирают из атома водорода, атома хлора, брома или фтора, метокси, этокси -S(O)p Me, и

R14 выбирают из атома водорода, атома хлора, брома или фтора, метокси и -CF3;

и где, по меньшей мере, один из R15 и R16 является иным, чем водород.

Разбивка по приоритетам:

пп.1-10 от 01.02.1999.

MM4A - Досрочное прекращение действия патента СССР или патента Российской Федерации на изобретение из-за неуплаты в установленный срок пошлины за поддержание патента в силе

Дата прекращения действия патента: 02.02.2006

Извещение опубликовано: 20.12.2007        БИ: 35/2007