2,4-бис(морфолил)-6--оксикарбонилметилокси-сим-триазин в качестве антидотаПатент на изобретение №: 2230064 Автор: Михайличенко С.Н. (RU), Чеснюк А.А. (RU), Суслов А.В. (RU), Котляров Н.С. (RU), Заплишный В.Н. (RU) Патентообладатель: Кубанский государственный аграрный университет (RU) Дата публикации: 10 Июня, 2004 Начало действия патента: 14 Января, 2003 Адрес для переписки: 350044, г.Краснодар, ул. Калинина, 13, КубГАУ, ПИО Изображения  Изобретение относится к органической химии и сельскому хозяйству, в частности к производному сим-триазина в качестве соединения, защищающего от фитотоксического действия гербицидов при выращивании подсолнечника (антидот). Описывается 2,4-бис(морфолил)-6-  -окси-карбонилметилокси-сим-триазин формулы:  являющийся антидотом от фитотоксического действия гербицида 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты на проращиваемые семена и проростки подсолнечника. Технический результат – получено новое соединение, обладающие полезными биологическими свойствами. 2 табл.
Изобретение относится к области химии и сельского хозяйства, конкретно к производному ряда 1,3,5-триазина в качестве соединения, защищающего от фитотоксического действия гербицидов при выращивании подсолнечника (антидот).Известны триметиламмонийные соли производных сим-триазина строения:  содержащие алкиламинные заместители в положениях 4,6-триазинового цикла, такие как -N(СН3)2 и -N(С2Н5)2, которые применяются в качестве промежуточных соединений в реакциях циклизации при получении бициклических аннелированных производных сим-триазина [см. В.В.Довлатян, К.А.Элиазян, А.В.Довлатян. Перегруппировки в ряду галогеналкокси(амино)-сим-триазинов.- ХГС. 1977, №7, с.989-992]. Применение таких солей в качестве соединений, обладающих антидотной активностью, не известно.Известно также применение 1,2-диоксиметилкарборана (ДМК) формулы:  в качестве почвенного антидота, защищающего растения подсолнечника от фитотоксического действия 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты и ее бутилового эфира (гербицид 2,4-Д и БЭ 2,4-Д) [см. Химический энциклопедический словарь. -М.: Советская энциклопедия, 1983, с.550].Недостатками применения ДМК являются низкая эффективность, относительно большие расходы его (200 г/га по ДВ), неспособность эффективно увеличивать длину корней проростков подсолнечника и урожайность на фоне использования гербицидов, а также необходимость почвенного внесения.Техническим решением задачи является эффективное увеличение длины корней и урожайности подсолнечника на фоне фитотоксического действия гербицидов, расширение ассортимента известных антидотов.Задача достигается получением нового соединения 2,4-бис(морфолил)-6--оксикарбонилметилокси-сим-триазина формулы:  которое может быть использовано в качестве эффективного, водорастворимого антидота, от фитотоксического действия гербицида 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты на подсолнечник.Новизна заявленного предложения усматривается в том, что предлагается новое соединение ряда 1,3,5-триазина в качестве антидота вегетирующих растений подсолнечника, что позволяет увеличить длину корней и гипокотиля проростков подсолнечника.При этом заявленное соединение получают известным методом - кислотным гидролизом соответствующего цианометилоксипроизводного в растворе, в воде, при температуре 20В°С [см. В.В.Довлатян, К.А.Элиазян. Синтез пестицидов. 2-цианметилокси-4,6-бис-алкил(диалкил)амино-сим-триазины и некоторые их превращения. - Арм.хим.ж., 1971, т.24, №4, с.354-361]. Исходный хлористый (4,6-диморфолил-1,3,5-триазин-2-ил)триметиламмония для синтеза цианометилоксипроизводного получают известным методом [см. А.А.Чеснюк, С.Н.Михайличенко, В.С.Заводнов, В.Н.Заплишный. Синтез и превращения четвертичных триметиламмонийных солей 2-хлор-4,6-дизамещенных 1,3,5-триазина в некоторых реакциях SN-ХГС, 2002, №2, с.197-203]].Использованные органические растворители перед употреблением очищают по известным методикам [см. А.Гордон, Р.Форд. Спутник химика. М.: Мир, 1976, 541 с.].Примеры исполнеия заявленного предложенеия представлены ниже.Пример 1. 2-Цианометилокси-4,6-бис(морфолил)-1,3,5-триазин (ЦОМТ) и 2,4-бис(морфолил)-6-оксикарбонилметилокси-сим-триазин (ОКМТ). В колбе готовят цианметилирующую смесь из 2 мл воды, 0,56 г (8,7 ммоль) цианистого калия и 0,65 г (8,7 ммоль) 40%-ного водного раствора формалина. К смеси при перемешивании и температуре не выше +5В°С прибавляют по каплям раствор 2 г (5,8 ммоль) хлористого (4,6-диморфолил-1,3,5-триазин-2-ил)триметиламмония в 5 мл воды. Реакционную смесь перемешивают 2 ч при 20В°С и разбавляют 20 мл холодной воды. Образовавшиеся белые хлопья отфильтровывают, тщательно промывают водой до отсутствия хлор-иона в промывных водах и высушивают при 50-60В°С. Получают 1,19 г (75%) ЦОМТ в виде белого цвета порошка с т.пл. 155-156В°С, не растворимого в воде и растворимого в спирте, ацетоне, хлористом метилене и других полярных органических растворителях.Найдено, %: С 51,13; Н 6,09; N 27,60. С13Н18N6O. Вычислено, %: С 50,97; Н 5,92; N 27,44.ИКС,  , см-1 (группа): 2340 ср. (C N);1580, 1540 с. (С=С, C=N - сопр. и циануратный цикл); 1210, 1170 с. (С-О-С).ПМР,  , м.д. (группа): 5,02 (2Н с, OCH2CN); 3.60-3.80 (16Н м, NCH2+ОСН2).Мол. ион (масс спектроскопически) 274.К 1 г (3,3 ммоль) полученного по вышеописанному примеру 1 и мелкоизмельченного 2-цианометилокси-4,6-диморфолил-сим-триазина (ЦОМТ) прибавляют 3,5 мл концентрированной соляной кислоты и выдерживают смесь 0,5 ч при температуре 20В°С. Затем при перемешивании и этой же температуре реакционную смесь подщелачивают 40%-ным водным раствором едкого натра до рН 7. Образовавшийся обильный осадок отфильтровывают, тщательно промывают водой и высушивают при 50 - 60В°С. Получают 0,46 г (70%) целевого ОКМТ в виде белого цвета порошка с т.пл. 186-187В°С, не растворимого в воде и растворимого в спирте, ацетоне, хлористом метилене и других полярных органических растворителях.Найдено, %: С 48,15; Н 6,06; N 21,68. С13Н19N5O5. Вычислено, %: С 47,99; Н 5,89;N 21,53.ИКС, , см-1 (группа): 3400-3260 уш.(ОНкислот.); 1715с (СО);1600,1580,1540 с (С=С, C=N - сопр. и циануратный цикл);ПМР, , м.д. (группа): 12.70-12.80 (1H уш.с, -СООН); 4.62 (2Н с, ОСН2СООН); 3.60-3.75 (16Н м, NCH2+ОСН2 морфолил).Мол. ион (масс-спектроскопически) 325.Пример 2. 2,4-Бис(морфолил)-6--оксикарбонилметилокси-сим-триазин (ОКМТ). В условиях, аналогичных примеру 2, из тех же количеств исходных ЦОМТ и концентривованной НСl, с той лишь разницей, что порядок прибавления исходных обратный, а процесс премешивания увеличивают до 1 ч, получают 0,42 г (64%) ОКМТ в виде белого цвета порошка с т.пл. 186-187В°С, все константы которого соотвествуют таковым для ОКМТ в примере 1.Полученный ОКМТ используют в качестве антидота для снижения фитотоксического действия гербицида 2,4-Д на пророщенные семена (проростки) подсолнечника в условиях лабораторного опыта. При этом готовят его рабочие водные растворы концентрации 0,01-0,00001 мас.% и обрабатывают пророщенные семена подсолнечника сорта ВНИИМК 8883, предварительно опрысканные дисперсией 2,4-Д как указано ниже, в примере 3. Для сравнения используют водный раствор ДМК (прототип). Ввиду плохой растворимости в воде исходные ОКМТ и ДМК предварительно “подрастворяют” в небольшом количестве спирта. В качестве контроля используют вариант с обработкой водой.Пример 3. В условиях лабораторного опыта пророщенные на постоянно влажной фильтровальной бумаге в чашке Петри семена подсолнечника (25 семян на чашку в пяти повторностях) через 4 сут от начала проращивания при 23В°С подвергают последовательному воздействию водной дисперсии гербицида 2,4-Д, а через 1ч - водным раствором заявленного ОКМТ или известного ДМК заданной концентрации. Продолжают проращивание в этих же условиях еще 3 сут и определяют длину корня проростка (данные вносят в таблицу). Уменьшение длины корней и гипокотиля в опытных вариантах в сравнении с контролем (Аум) в % определяют по формуле:Аум=(К-О/К 100,где К и О - длина проростков в контроле и опытных вариантах соответственно.Примеры 4-9 выполняют строго аналогичным образом опыту 3. Для сравнения в аналогичных условиях проводят опыт 7 с использованием гербицида 2,4-Д, а в качестве антидота 1,2-диоксиметилкарборана (прототип), а опыт 8 - с использованием для обработки только гербицида (эталон) и контрольный опыт 9 - обработка водой без использования гербицида и антидота.Все экспериментальные данные подвергают статистической обработке, используя t-критерий Стьюдента при уровне вероятности 0,95.Как видно из данных табл.1, применение на фоне воздействия гербицида 2,4-Д предлагаемого 2,4-бис(морфолил)-6--окси-карбонилметилокси-сим-триазин(ОКМТ) в качестве антидота обеспечивает в сравнении с эталоном увеличение длины корней проростков подсолнечника на 19,2-31% (31-34 мм вместо 26 мм), в то время как использование известного средства 1,2-диоксиметилкарборана обеспечивает увеличение этого показателя лишь на 16,4%. Видно также, что если вследствие фитотоксичекого действия эталона (пример 8) длина корней проростков снижается в сравнении с контролем на 71,43%, то применение заявленного ОКМТ снижает фитотоксическое действие гербицида и длина корней уменьшается лишь на 80,8-69,0%, в то время как применение известного соединения - прототипа ДМК-снижает этот показатель на 67,1%.Как видно из данных табл.2, применение на фоне воздействия гербицида 2,4-Д предлагаемого 2,4-бис(морфолил)-6--оксикарбонилметилокси-сим-триазин (ОКМТ) в качестве антидота обеспечивает в сравнении с эталоном увеличение длины гипокотиля подсолнечника на 810-23% (38,5-43,0 мм вместо 35 мм), в то время как использование известного средства 1,2-диоксиметилкарборана обеспечивает увеличение этого показателя лишь на 5,7%. Видно также, что если вследствие фитотоксичекого действия эталона (пример 8) длина гипокотиля снижается в сравнении с контролем на 52,7%, то применение заявленного ОКМТ снижает фитотоксическое действие гербицида и длина корней уменьшается лишь на 41,9-47,98%, в то время как применение известного соединения - прототипа ДМК - снижает этот показатель на 50,0%.Заявленное соединение ОКМТ проявляет антидотный эффект при концентрациях рабочего раствора 0,01-0,00001 мас.%, при которых известное соединение-прототип вообще неработоспособно, что подтверждает большую эффективность и гораздо меньшие расходы заявленного соединения по ДВ.Таким образом, применение заявленного соединения 2,4-бис(морфолил)-6--оксикарбонилметилокси-сим-триазина в качестве антидота позволяет на фоне воздействия гербицида увеличить длину корней и гипокотиля у проростков подсолнечника, а также расширить ассортимент известных антидотов.
Формула изобретения2,4-Бис(морфолил)-6--оксикарбонилметилокси-сим-триазин формулы:  являющийся антидотом от фитотоксического действия гербицида 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты на проращиваемые семена и проростки подсолнечника.
MM4A Досрочное прекращение действия патента Российской Федерации на изобретение из-за неуплаты в установленный срок пошлины за поддержание патента в силе Дата прекращения действия патента: 15.01.2005 Извещение опубликовано: 20.09.2006 БИ: 26/2006 Популярные патенты: 2053664 Медогонка ... решений, не могут обеспечить решение поставленной задачи, и таким образом, предлагаемое техническое решение для специалиста явным образом не следует из уровня техники, что подтверждает соответствие предлагаемой медогонки требованию "изобретательский уровень". Предлагаемая медогонка конструктивно проста, технологична в изготовлении, не имеет аналога в выпускаемом оборудовании аналогичного назначения и может использоваться во всех хозяйствах страны и, таким образом отвечает требованию "промышленное применение изобретения". На фиг. 1 изображена медогонка, общий вид, вид сбоку; на фиг. 2 общий вид медогонки (вид сверху); на фиг. 3 общий вид ротора с держателями рамок; на фиг. ... 2452165 Высевающий аппарат зерновой сеялки с централизованным дозированием семян ... аппарат зерновой сеялки с централизованным дозированием семян по п.1, отличающийся тем, что на концевые части приводного вала установлены ворошилки. MM4A Досрочное прекращение действия патента из-за неуплаты в установленный срок пошлины за поддержание патента в силе Дата прекращения действия патента: 06.10.2012 Дата публикации: ... 2262844 Способ повышения эффективности воспроизводства икры и численности осетрообразных рыб ... и способа-прототипа позволило установить, что заявляемый способ отличается использованием в качестве лекарственного препарата безвредного окисленного глутатиона или фармацевтических композиций на его основе, и сделать вывод, что изобретение соответствует критерию "новизна". При изучении других известных решений в данной области техники признаки, идентичные признакам, отличающим заявляемое изобретение от прототипа, выявлены не были, и поэтому оно соответствует критерию "изобретательский уровень".Успешное применение в заводских условиях заявляемого изобретения для повышения эффективности воспроизводства икры и численности рыб и использование в нем известных ... 2060650 Дозатор концентрированных кормов ... средства его установки позволяет упростить конструкцию и увеличить техническую надежность дозатора. Наличие переменного резистора 9, шарнирная установка крестовины 5 своими роликами 7 в нижних свободных концах планок 4 с возможностью осевого поворота крестовины 5 в плоскости, перпендикулярной плоскости поворота вала 11 емкости 12, а также подключение переменного резистора 9 к блоку управления выдачей корма 10 позволяет своевременно подать команды на отключение электродвигателя механизма привода 3 винтового конвейера 2 после выдачи им необходимой массы корма в емкость 12, а также подать команду и произвести высыпание корма из емкости в кормушку. Выполнение привода осевого поворота ... 2282959 Устройство для крепления навесного оборудования к транспортному средству ... нижних тяг при вертикальном перемещении бульдозерного отвала ось 48 с сухарями 47 перемещается в направляющих 46.При работе транспортного средства с рабочими орудиями на передней навеске бульдозерное оборудование отсоединяется от машины. Для чего бульдозерный отвал опускается на ровную поверхность, отсоединяются штанги 40 от дополнительной рамы, для чего под штанги устанавливают подставки и вынимают ось 36, после чего отсоединяются нижние тяги 15 от шаровых шарниров 41 оси 48 бульдозерного оборудования. Для работы с другим навесным оборудованием ширина между крюками нижних тяг должна быть больше, чем для работы с бульдозерным оборудованием, поэтому передние части 22 нижних тяг 15 ... |
Еще из этого раздела: 2028749 Капустоуборочная машина 2469534 Перезаряжаемая электронная ловушка для животных с перегородкой, механическим переключателем в конфигурации с множеством поражающих пластин 2485755 Способ выращивания посадочного материала 2269243 Капсулированный посадочный материал с регулируемыми свойствами и способ его получения 2189736 Способ отбора гибридов кукурузы, устойчивых к засухе и стеблевым гнилям 2298909 Устройство для сбора семян 2010519 Способ биологической борьбы с вредителями растений 2384065 Инсектоакарицидное средство 2182889 Дезинфицирующее средство 2201244 Препарат для защиты животных и растений |
Изобретения в сельском хозяйстве
Обработка почвы в сельском и лесном хозяйствах
Посадка, посев, удобрение
Уборка урожая, жатва
Обработка и хранение продуктов полеводства и садоводства
Садоводство, разведение овощей, цветов, риса, фруктов, винограда, лесное хозяйство
Новые виды растений или способы их выращивания
Производство молочных продуктов
Животноводство, разведение и содержание птицы, рыбы, насекомых, рыбоводство, рыболовство
Поимка, отлов или отпугивание животных
Консервирование туш животных, или растений или их частей
Биоцидная, репеллентная, аттрактантная или регулирующая рост растений активность химических соединений или препаратов
Хлебопекарные печи, машины и прочее оборудование для хлебопечения
Машины или оборудование для приготовления или обработки теста
Обработка муки или теста для выпечки, способы выпечки, мучные изделия
|
|
||