Изобретения в сфере сельского хозяйства, животноводства, рыболовства

 
Изобретения в сельском хозяйстве Обработка почвы в сельском и лесном хозяйствах Посадка, посев, удобрение Уборка урожая, жатва Обработка и хранение продуктов полеводства и садоводства Садоводство, разведение овощей, цветов, риса, фруктов, винограда, лесное хозяйство Новые виды растений или способы их выращивания Производство молочных продуктов Животноводство, разведение и содержание птицы, рыбы, насекомых, рыбоводство, рыболовство Поимка, отлов или отпугивание животных Консервирование туш животных, или растений или их частей Биоцидная, репеллентная, аттрактантная или регулирующая рост растений активность химических соединений или препаратов Хлебопекарные печи, машины и прочее оборудование для хлебопечения Машины или оборудование для приготовления или обработки теста Обработка муки или теста для выпечки, способы выпечки, мучные изделия

Применение 1-пиридинил-2-азолил-1-фенилэтанолов в качестве фунгицидов

 
Международная патентная классификация:       A01N

Патент на изобретение №:      2237406

Автор:      Захарычев В.В. (RU), Кузенков А.В. (RU)

Патентообладатель:      Российский химико-технологический университет им. Д.И. Менделеева (RU)

Дата публикации:      10 Октября, 2004

Начало действия патента:      18 Марта, 2003

Адрес для переписки:      125047, Москва, Миусская пл., 9, РХТУ им. Д.И. Менделеева, патентный отдел

Описывается применение 1-пиридинил-2-азолил-1-фенилэтанолов формулы (I) в качестве фунгицидов

Представленные соединения эффективны в отношении некоторых видов вредоносных грибов. 1 табл.

Изобретение относится к химии гетероциклических соединений, а именно к 1-пиридинил-2-азолил-1-фенилэтанолам общей формулы I

где Рy означает 2-пиридинил, 3-пиридинил или 4-пиридинил, Х означает атом азота или СН-группу, которые могут найти применение в качестве сельскохозяйственных, промышленных, медицинских или ветеринарных фунгицидов.

Известны 2-триазолилэтанолы общей формулы II, их соли с кислотами и комплексы с металлами, где R1 означает алкил, циклоалкил или фенил, R2 означает фенил или бензил, которые обладают фунгицидной активностью [Патент США №4623654, кл. A 01 N 43/653, 1984].

Наиболее близки к заявляемой структуре 1-пиридинил-2-имидазолилэтанолы общей формулы III, где R1 означает атом водорода, алкильную группу или атом галогена, R2 означает замещенный или незамещенный тиенил или замещенный или незамещенный фенил, R3 означает атом водорода или метальную группу [Заявка ФРГ №3345813 А1, кл. C 07 D 401/06, 1983], которые обладают антидепрессантной активностью и могут быть использованы в медицине.

Техническая задача, решаемая данным изобретением, состоит в расширении ассортимента фунгицидов для более эффективной борьбы с вредоносными грибами.

Для решения этой задачи синтезируют 1-пиридинил-2-азолил-1-фенилэтанолы, обладающие фунгицидной активностью.

1-Пиридинил-2-азолил-1-фенилэтанолы могут быть получены взаимодействием 1-пиридинил-2-азолилэтанонов с фенилмагнийгалогенидами по Гриньяру [Заявка ФРГ №3345813А1, кл. C 07 D 401/06, 1983]:

Их можно также получить взаимодействием хлоргидринов или оксиранов с азолами [Европейская заявка №0015756 А1, кл. C 07 D 249/08, 1980]:

Пример 1. 2-(2-Фенил-2-оксиранил)пиридин.

К смеси 9,15 г (0,15 моль) 2-бензоилпиридина, 14,28 г (0,07 моль) иодида триметилсульфония и 31,3 мл ДМСО добавляют по каплям в течение 30 мин раствор 4,625 г (0,063 моль) трет-бутилата калия в 31,3 мл ДМСО, охлаждая реакционную массу льдом, смесь перемешивают 15 мин и по каплям прибавляют 150 мл воды. Продукт экстрагируют хлороформом, экстракт промывают водой и отгоняют растворитель. Получают 6,304 г (64%) 2-(2-фенил-2-оксиранил)пиридина в виде масла.

ЯМР 1Н спектр (DMSO-d6, , м.д.): 3,35 (АВ-система, 2 Н, СН2), 7,40 (м, 7 Н, 2 СН пиридина, 5 СН фенила), 7,80 (м, 1 Н, СН пиридина), 8,60 (м, 1 Н, СН пиридина).

Пример 2. 1-(Пиридинил-2)-2-(имидазолил-1)-1-фенилэтанол (1).

К раствору 1,65 г (8,3 ммоль) 2-(2-фенил-2-оксиранил)пиридина и 0,57 г (8,3 ммоль) имидазола в 5,63 мл ДМФА прибавляют 0,033 мл воды, 0,11 г гидроксида натрия и перемешивают в течение 4 ч при температуре 120С. Реакционную массу охлаждают, выливают в 40 мл воды. Выпавшие кристаллы отфильтровывают, промывают водой и перекристаллизовывают из толуола. Получают 1,2 г (54%) 1-(пиридинил-2)-2-(имидазолил-1)-1-фенилэтанола, т.пл. 105-107С.

ЯМР 1Н спектр (DMSO-d6, , м.д.): 4,85 (АВ-система, 2 Н, СН2), 6,25 (1Н, ОН), 6,70 (с, 1 Н, СН имидазола), 7,24 (м, 5 Н, 3 СН фенила, 1 СН пиридина, 1 СН имидазола), 7,51 (д, 2 Н, СН фенила), 7,58 (д, 1 Н, СН пиридина), 7,74 (т, 1 Н, СН пиридина), 8,60 (д, 1 Н, СН пиридина).

Пример 3. 1-(Пиридинил-2)-2-(1,2,4-1H-триазолил-1)-1-фенилэтанол (2).

Выход 54%. Т. пл. 105-107С.

ЯМР 1Н спектр (DMSO-d6, , м.д.): 5,10 (д, АВ-система, 2 Н, СН2), 6,45 (с, 1 Н, ОН), 7,27 (м, 3 Н, СН фенила), 7,53 (м, 4 Н, 2 СН пиридина, 2 СН фенила), 7,74 (м, 2 Н, СН пиридина, СН триазола), 8,18 (с, 1 Н, СН триазола), 8,60 (м, 1 Н, СН пиридина).

Пример 4. 3-(2-Фенил-2-оксиранил)пиридин.

Выход 52%. Масло.

ЯМР 1Н спектр (DMSO-d6, , м.д.): 3,36 (АВ-система, 2 Н, СН2), 7,37 (м, 6 Н, 1 СН пиридина; 5 СН фенила), 7,73 (м, 1Н, СН пиридина), 8,55 (м, 2Н, СН пиридина).

Пример 5. 1-(Пиридинил-3)-2-(имидазолил-1)-1-фенилэтанол(3).

Выход 71%. Т. пл. 87-90С.

ЯМР 1Н спектр (DMSO-d6, , м.д.): 4,85 (АВ-система, 2 Н, СН2), 6,41 (с, 1 Н, ОН), 6,25 (с, 1 Н, СН имидазола), 6,82 (с, 1 Н, СН имидазола), 7,28 (м, 5 Н, 3 СН фенила, 1 СН имидазола, 1 СН пиридина), 7,50 (д, 2 Н, СН фенила), 7,80 (д, 1 Н, СН пиридина), 8,40 (с, 1 Н, СН пиридина), 8,65 (с, 1 Н, СН пиридина).

Пример 6. 1-(Пиридинил-3)-2-(1,2,4-1H-триазолил-1)-1-фенилэтанол (4).

Выход 52%. Масло.

ЯМР 1Н спектр (DMSO-d6, , м.д.): 5,10 (АВ-система, 2 Н, СН2), 6,50 (с, 1 Н, ОН), 7,30 (м, 4 Н, 1 СН пиридина, 3 СН фенила), 7,52 (д, 2 Н, СН фенила), 7,73 (с, 1 Н, СН триазола), 7,80 (д, 1 Н, СН пиридина), 8,25 (д, 1Н, СН пиридина), 8,40 (с, 1 Н, СН пиридина), 8,68 (с, 1 Н, СН триазола).

Пример 7. 4-(2-Фенил-2-оксиранил)пиридин.

Выход 85%. Масло.

ЯМР 1Н спектр (DMSO-d6, , м.д.): 3,35 (АВ-система, 2 Н, СН2), 7,24 (м, 2 Н, СН фенила), 7,40 (м, 5 Н, 2 СН пиридина, 3 СН фенила), 8,55 (м, 2 Н, СН пиридина).

Пример 8. 1-(Пиридинил-4)-2-(имидазолил-1)-1-фенилэтанол (5).

Выход 77%. Т. пл. 87-90С.

ЯМР 1Н спектр (DMSO-d6, , м.д.): 4,85 (АВ-система, 2 Н, СН2), 6,43 (с, 1 Н, ОН), 6,65 (с, 1 Н, СН имидазола), 6,83 (с, 1 Н, СН имидазола), 7,28 (м, 4 Н, 3 СН фенила, 1 СН имидазола), 7,50 (м, 4 Н, 2 СН пиридина, 2 СН фенила), 8,50 (д, 2 Н, СН пиридина).

Пример 9. 1-(Пиридинил-4)-2-(1,2,4-1H-триазолил-1)-1-фенилэтанол (6).

Выход 65%. Т. пл. 153-155С.

ЯМР 1Н спектр (DMSO-d6, , м.д.): 5,10 (АВ-система, 2 Н, СН2), 6,50 (с, 1 Н, ОН), 7,29 (м, 3 Н, СН фенила), 7,50 (м, 4 Н, 2 СН пиридина, 2 СН фенила), 7,75 (с, 1 Н, СН триазола), 8,28 (с, 1 Н, СН триазола), 8,45 (м, 2 Н, СН пиридина).

ЯМР 1Н спектры записывали на приборе Varian XL-400 (400 МГц).

Пример 10. Испытания на биологическую активность соединений проводили in vitro. В расплавленный сахарозно-картофельный агар добавляли испытуемое вещество в виде раствора в ацетоне с концентрацией 3 мг/мл по 1 мл на 100 мл агара. При этом получали агаровую среду, содержащую 30 мг/л испытуемого соединения. В среду для контроля добавляли чистый ацетон в том же количестве. Приготовленные таким способом среды разливали в чашки Петри, охлаждали и на поверхность затвердевшего агара высевали кусочки мицелия грибов, после чего чашки инкубировали в течение 3 суток при 25В±0,5С. Подавление роста мицелия вычисляли в процентах к необработанному контролю. В качестве эталона использовали коммерческий фунгицид триадимефон в той же концентрации. Результаты испытаний представлены в таблице.

Формула изобретения

Применение 1-пиридинил-2-азолил-1-фенилэтанолов общей формулы I,

где Ру означает 2-пиридинил, 3-пиридинил или 4-пиридинил;

Х означает атом азота или СН-группу,

в качестве фунгицидов.

MM4A - Досрочное прекращение действия патента СССР или патента Российской Федерации на изобретение из-за неуплаты в установленный срок пошлины за поддержание патента в силе

Дата прекращения действия патента: 19.03.2007

Извещение опубликовано: 20.02.2008        БИ: 05/2008





Популярные патенты:

2142331 Устройство для гомогенизации и гомогенизирующая головка

... питания второй ступени и выполненным в виде закрытого крышками корпуса с размещенным внутри него плунжером с регулировочным винтом, причем между плунжером и корпусом выполнены продольный сплошной канал и кольцевая полость, которая посредством трубопровода соединена с гидроцилиндром второй ступени, а полости перед торцами плунжера соединены - одна с камерной магистралью насоса, а другая - с баком гидронасоса. Недостаток такого гомогенизатора - конструктивная сложность, невысокая надежность из-за наличия узлов с высоким (до 250 мПа) давлением. Волновой гомогенизатор, защищенный патентом СССР N 1839612, МПК 5 A 01 J 11/16, B 01 F 3/00, публ. 1993 г. Бюл. N 47...48, содержит ...


2157068 Способ управления роением в пчеловодческом хозяйстве

... подготовку новых ульев. В мае визуально выбирают не более трети самых сильных пчелосемей с продуктивными матками. От каждой выбранной сильной пчелосемьи отбирают по одной рамке хорошего запечатанного расплода с маткой и домашней пчелой и переносят в один из подготовленных ульев. В эти новые ульи вносят также еще по две рамки хорошего запечатанного расплода с домашней пчелой от оставшихся пчелосемей, а также по две рамки медово-перговые и одну рамку хорошей суши. Рамки, не содержащие матки, предпочтительно брать по одной из улья. Медово-перговые рамки подогревают до 35 - 40oC. Вновь созданные семьи утепляют и оставляют для дальнейшего развития. Одновременно пчелосемьям, у ...


2229213 Способ регулирования роста зерновых культур

... растений и увеличения массы зерна; расширить ассортимент используемых природных регуляторов роста, так как препарат Лариксин выпускается в промышленном масштабе из доступного сырья (из древесины лиственницы сибирской), является экологически безопасным и дешевым, а также доступным препаратом. Формула изобретения 1. Способ регулирования роста зерновых культур, включающий предпосевную обработку семян и вегетирующих растений регулятором роста, отличающийся тем, что в качестве регулятора роста используют препарат Лариксин, выделенный из древесины лиственницы сибирской, при этом предпосевную обработку семян проводят при норме расхода препарата 100-250 мл на 1 т семян, а обработку ...


2420940 Энергосберегающий способ обеззараживания семян люпина от антракноза

... ...


2402189 Роликовая сортировальная машина

... варианты сортировальных машин с роликовыми рабочими органами [1], перемещение сортируемого материала по которым производится за счет принудительного вращения роликов в одном направлении.Известны также сортировальные машины с сетчатыми рабочими органами [1], при работе которых сортируемый материал пропускается через несколько элеваторов с сетчатой поверхностью с различными размерами проходного сечения отверстий.Недостатком роликовых сортировальных машин является невозможность их работы на увлажненном сортируемом материале, когда коэффициент трения скольжения материала о роликовую поверхность резко снижается и перебрасывание материала с ролика на ролик прекращается. Также сортируемый ...


Еще из этого раздела:

2498561 Способ тандемного возделывания сельскохозяйственных культур для повышения производства пищевых зерновых культур

2282965 Разбрасыватель минеральных удобрений

2502259 Способ получения водорастворимого бактерицидного препарата

2444881 Конвейер для проращивания зерна

2271092 Сортировка барабанного типа

2446659 Способ и устройство для органического возделывания зерновых культур

2389173 Способ выращивания земляники садовой

2468582 Инсектицидно-фунгицидный состав и способ борьбы с вредителями и болезнями крестоцветных культур

2229127 Способ испытания растущих деревьев после рубок прореживания и проходных

2475020 Способ подбора лучших сортов опылителей для насаждений яблони