Производные дигидропирана, обладающие гербицидной активностьюПатент на изобретение №: 2030413 Автор: Мурза М.М., Базунова Г.Г., Кузюкина Л.Н. Патентообладатель: Башкирский государственный университет им.40-летия Октября Дата публикации: 10 Марта, 1995 Изображения   Использование: в сельском хозяйстве, в частности в качестве веществ с гербицидной активностью. Сущность изобретения: продукт - производные дигидропирана ф-лы 1: HCL NHY-Ph-пара-NH-C(O)-R, где R - 2,4- дихлор- Ph-O-CH-; 2,4-дихлор-Ph-O -(CH2)2-; 2,4-дихлор-Ph-O -(CH2)3; 4-метил-2-хлор-Ph-O -(CH2)3-; Y- 4-метил-5,6-дигидро-2H-пиран. Условия реакции: соединения ф-лы 1 получают из 4-метил-5,6-дигидро-2H-пирана, являющегося крупнотонажным отходом производства изопрена по диоксановому способу. Эффективность соединений ф-лы 1 превосходит атразин при внесении в почву. 6 табл. Изобретение относится к новым биологически активным соединениям, а именно к хлоргидратам N-(3,6-дигидро-4-метил-2Н-пиран-3-ил)-N' -(замещенным амидам)-п-фенилендиамина формулы I  где R -     которые могут быть использованы в сельском хозяйстве в качестве гербицидов. Указанные соединения I, их свойства, синтез в литературе не описаны. Наиболее близким по структуре к заявляемым соединениям формулы I являются производные 4-метил-5,6-дигидро-2Н-пирана формулы 2  где R = H, Cl, Br, NO2, OCH3, OC2H5, OC3H7, OC4H9. Однако соединения формулы 2 проявляют свойства смектических жидких кристаллов (Мурза М.М. и др. ХГС, 1990, N 5, с. 601-602). В качестве аналогов по действию взяты известные гербициды - почвенный атразин и послевсходовый - 2,4-ДА ("Список химических и биологических средств. ..", разрешенных для применения в с/х, М., 1982). Однако указанные гербициды менее эффективны при обработке вегетирующих растений и с более ограниченным специфическим воздействием. Целью изобретения является изыскание высокоэффективных химических средств для борьбы с сорняками в ряду производных дигидропирана. Цель изобретения достигается синтезом и применением хлоргидратов N-(3,6-дигидро-4-метил-2Н-пиран-3-ил)-N'- (замещенных амидов)-п-фенилен-диамина (1) в качестве гербицидов. Соединения формулы 1 получают из 4-метил-5,6-дигидро-2Н-пирана, являющегося крупнотоннажным отходом производства изопрена по диоксановому способу. 4-Метил-5,6-дигидро-2Н-пиран при взаимодействии с бромом дает 3,4-дибром-4-метилтетрагидропиран, который при взаимодействии с аминоацетонилидом в триэтиламине дает 4'-[(3,6-дигидро-4-метил-2Н-пиран-3ил)амино]ацетанилид, щелочной гидролиз которого приводит к 4' -[(3,6-дигидро-4'-метил-2Н-пиран-3ил)ами-но] ани-лину. Последний при ацилировании хлоргидридами соответствующих кислот образует соединения формулы I. П р и м е р 1. Получение хлоргидрата N-(3,6-дигидро-4-метил-2Н-пиран-3ил)N'-2,4-дихлорфенокси)-п-фенилендиамина. а) Синтез 3,4-дибром-4-метилтетрагидропирана. К 60 мл 4-метил-5,6-дигидро-2Н-пирана в 150 мл абсолютного CCl4 при постоянном перемешивании в течение 5-6 ч прикапывают 33 мл Br2, растворенного в 130 мл CCl4 при 0оС. После окончания реакции смесь промывают насыщенным раствором Na2CO3 (4x100), отделяют органический слой и сушат MgSO4. После отгонки растворителя оставшуюся реакционную смесь разгоняют под вакуумом. Получают 3,4-дибром-4-метилтетрагидропиран (92%) с т.кип. 82-83оС 2 мм рт. ст., nD20 = 1,5456. Лит. данные: т.кип. 81-82оС/2 мм рт.ст., nD20 = 1,5460 (Геворкян А.А. и др. Химия гетероцик. соед., 8,1981, с. 1025). б) Синтез 4'-[(3,6-дигидро-4-метил-2Н-пиран-3ил)амино]ацетанилида. 12,9 г (0,05 моль) 3,4-дибром-4-метил-тетрагидропирана и 7,5 г (0,05 моль) п-аминоацетанилида в 22 мл триэтиламина нагревают 18 ч при 95-100оС. Реакционную смесь промывают равным объемом воды и экстрагируют продукт эфиром (3х80). Эфирный экстракт сушат MgSO4, отгоняют эфир, триэтиламин, остаток кристаллизуют из CCl4. Получают 7,86 г (60%) 4'-[(3,6-дигидро-4-метил-2Н-пиран-3ил)амино]ацетанилида с т.пл. 114-115оС. ПМР спектр 4'-[(3,6-дигидро-4-метил-2Н-пиран-3ил)амино] ацетанилида, растворитель СDCl3, концентрация 0,26 г/моль, 20оС, химические сдвиги в М. Д. относительно 2 МДС:1,79 с (3Н, СН3); 2,55 с (3Н, СН3); 3,70-4,15 м (5Н, 2 СН2-О-СН-); 5,75 с (1Н, СН=С); 6,5-7,4 м (4Н, С6Н4); 7,8 с (1Н, NHCO). Получение 4'-[(3,6-дигидро-4-метил-2Н-пиран-3-ил)амино]анилина. 22,14 г (0,091 моль) 4'-[(3,6-дигидро-4-метил-2Н-пиран-3-ил)амино] ацетанилида, 11,15 г (0,2 моль) КОН, 10 мл Н2О и 70 мл этилового спирта кипятят 6 ч при 70оС. После окончания реакции избыток С2Н5ОН отгоняют, остаток промывают равным объемом воды, экстрагируют эфиром и сушат над щелочью. Растворитель отгоняют, остаток кристаллизуют из CCl4. Получают 13,1 г (70%) 4' -[(3,6-дигидро-4-метил-2Н-пиран-3-ил)амино]анилина с т.пл. 123-125оС. ПМР-спектр 4'-[(3,6-дигидро-4-метил-2Н-пиран-3-ил)амино] анилина, растворитель CDCl3, концентрация 0,28 моль/л, 20оС, в М.Д., внутренний стандарт - ГМДС: 1,75 с (3Н, СН3); 2,9 с (2Н, NH2); 3,4-3,9 м (4Н, 2-СН2-О-); 5,5 с (1Н, С=СН); 6,4-7,2 м (4Н, С6Н4); 8,7 с (1Н, NH). Синтез хлоргидрата N-(3,6-дигидро-4-метил-2Н-пиран-3-ил)-N'-(2,4-дихлорфенок- сиацетил)-п-фенилендиамина. К 2,04 г (0,01 моль) 4'-[(3,6-дигидро-4-метил-2Н-пиран-3-ил)амино] анилина в 20 мл сухого диэтилового эфира прикапывают 2,21 г (0,01 моль) хлорангидрида 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты, растворенного в 20 мл сухого диэтилового эфира при перемешивании при 20оС. Реакционную смесь оставляют на 2-3 ч, затем осадок отфильтровывают, несколько раз промывают сухим ацетоном. Получают 3,78 г (93%) хлоргидрата-N-(3,6-дигидро-4-метил-2Н-пиран-3-ил)- N'-(2,4-дихлорфеноксиацетил)-п-фенилен-диамина с т. пл. 236-238оС. Найдено,%: С 53,96; Н 4,62; N 6,25. C20H21Cl3N2O3. Вычислено,%: С 54,11; Н 4,74; N 6,31. Аналогично получают и другие хлоргидраты N-(3,6-дигидро-4-метил-2Н-пиран-3-ил)-N'-(замещенные амиды)-п-фенилендиамина, константы которых представлены в табл.1. Структура полученных соединений подтверждается данными элементного анализа и ПМР-спектрами в табл.2. Биологические примеры подтверждают эффективность предложенных соединений. П р и м е р 1. В лабораторных условиях заявляемые вещества испытывались на этиолированных проростках овса, кукурузы, подсолнечника. Сухие семена раскладывались в чашки Петри и заливались испытуемыми препаратами в концентрации 10 мг/л и помещались в термостат при 26оС на 3 сут. По истечении этого срока определяли фитотоксичность соединений по линейным размерам проростков. Результаты испытаний приведены в табл.3. П р и м е р 2. В вегетационные сосуды емкостью 5 кг высевали кукурузу с одновременным подсевом смеси сорняков, состоящей из редьки дикой, мари белой, ширицы, смолевки. Повторность 6-кратная. Внесение препаратов осуществлялось при достижении культурой фазы 3-4 листа. Норма расхода препарата - 0,5 кг/га. Через 30 дней после внесения препарата определяли массу надземной массы кукурузы, через 2 недели - гибель сорняков. Результаты испытаний приведены в табл.4. П р и м е р 3. В вегетационные сосуды емкостью 5 кг высевали смесь сорняков: однодольные (просо куриное, щетинник сизый), двудольные (горчица, редька дикая, смолевка, марь белая). Одновременно с посевом проводили внесение заявляемых веществ из расчета 1-2 кг/га. Эффективность соединений определяли через 5 и 10 дней после внесения препаратов. Результаты испытаний приведены в табл.5. П р и м е р 4. В вегетационные сосуды емкостью 5 кг высевали кукурузу, пшеницу, подсолнечник, огурцы. В фазу 3-4 настоящих листьев культуры обрабатывали соединениями в дозе 1 кг/га. Селективность определяли через 10 дней по весу растений. Полученные данные приведены в табл.6. Таким образом, проведенные испытания показали, что заявляемые вещества проявляют гербицидную активность. По эффективности они превосходят атразин при внесении в почву и 2,4-ДА - при обработке вегетирующих растений.
Формула изобретенияПРОИЗВОДНЫЕ ДИГИДРОПИРАНА, ОБЛАДАЮЩИЕ ГЕРБИЦИДНОЙ АКТИВНОСТЬЮ. Производные дигидропирана общей формулы     обладающие гербицидной активностью.
MM4A Досрочное прекращение действия патента Российской Федерации на изобретение из-за неуплаты в установленный срок пошлины за поддержание патента в силе Номер и год публикации бюллетеня: 24-2000 Извещение опубликовано: 27.08.2000 Популярные патенты: 2469534 Перезаряжаемая электронная ловушка для животных с перегородкой, механическим переключателем в конфигурации с множеством поражающих пластин ... (этап 328). Если уровень батарейного питания недостаточен (этап 328), то светодиод загорается красным цветом один или несколько раз и затем желтым цветом (этап 330), визуально указывая пользователю, что батареи должны быть заменены и что было выявлено более одного поражения. Ловушка тогда восстанавливается в исходное состояние, то есть возвращается в активный ждущий режим (этап 308). Если уровень батарейного питания не низок (этап 328), ловушка восстанавливается до возвращения в активный ждущий режим (этап 308).Как только счетчик поражений имеет значение три (этап 326), блок переходит в режим ожидания (этап 332), в котором ловушка более не отвечает на выходной односекундный импульс, ... 2259707 Способ озеленения территорий многолетними декоративными древесными растениями ... молодые растения хвойных медленнорастущих пород. Растения, прослужившие несколько лет в контейнерах в экологически неблагоприятных условиях улиц города, при высадке на постоянное место произрастания перенесут период укоренения гораздо лучше, чем привезенные из питомника. Это позволит уменьшить объем работ по замене погибших древесных растений.Таким образом, предлагаемый способ озеленения территории позволяет значительно снизить стоимость контейнерного озеленения, разнообразить декоративность озеленения и обеспечить увеличение продолжительности службы растений, а также уменьшить объем работ по замене погибших деревьев. Формула изобретения 1. Способ озеленения территорий ... 2495561 Машина лесозаготовительная ... 11 и 12, шарнирно соединенными одними концами с частью 4, а другими - с частью 5. Ползуны 9 установлены в направляющих 13 с возможностью их продольного перемещения, например, с помощью гидроцилиндров 14. Направляющие 13 жестко закреплены на самоходном шасси 1. Задняя часть 5 соединена с ползунами 15, установленными с возможностью продольного перемещения в направляющих 16, например, с помощью гидроцилиндров 17. С целью возможного взаимного поворота самоходного шасси 1 и прицепа 3 вокруг горизонтальной поперечной оси направляющие 16 шарнирно, с помощью шарниров 18, соединены с прицепом 3 или же ползуны 15 шарнирно соединены с задней частью 5 устройства 2. На самоходном ... 2265444 Способ консервирования пантов ... теплоносителя.Панты размещают на стеллажах плашмя. Первые три обработки (термообработки) панты располагают под углом 10-12° комлем вверх. В сушильный шкаф или камеру подают горячий воздух при скорости движения его 2-5 м/сек, температуре +66°С в течение 3,5 часов. Увеличение скорости движения воздуха на ускорение обезвоживания сырья влияет незначительно, а при уменьшении происходит "запаривание" пантов, отслоение кожного покрова, что может стать причиной порчи продукции. Повышение температуры сушки ведет к пересыханию сырья, что также ухудшает качество пантов. После окончания термообработки кожный покров на верхушке экспортных пантов разглаживают и потягивают ... 2007901 Устройство для хранения овощей и фруктов ... теплоизолированный корпус, камеру для продуктов, установленную с образованием полости в нижней части корпуса, размещенный внутри камеры датчик температуры, нагреватели и блок управления [1] . Известное устройство используется для хранения сельскохозяйственной продукции, обладает рядом недостатков. Оно неудобно в эксплуатации, т. к. не позволяет одновременно хранить различную по ассортименту и габаритам продукцию, в устройстве затруднен доступ к хранящейся продукции. Кроме того, электрическая часть известного устройства питается высоким напряжением, что небезопасно в условиях использования устройства в неотапливаемых помещениях при резком изменении температуры и влажности. ... |
Еще из этого раздела: 2115638 Способ переработки органических отходов животного происхождения в кормовой белок и биогумус 2060618 Пневматический высевающий аппарат 2449809 Дезинфицирующее средство 2241344 Способ производства зеленого корма 2472336 Соломорезка и оснащенная такой соломорезкой уборочная машина 2460269 Малогабаритный картофелеуборочный комбайн 2204241 Способ определения поливных норм при капельном орошении томатов 2167648 Средство для защиты от укусов кровососущих насекомых (варианты) и способ его получения 2420945 Гидравлическая система сельхозмашины 2437262 Культиватор-плоскорез |
Изобретения в сельском хозяйстве
Обработка почвы в сельском и лесном хозяйствах
Посадка, посев, удобрение
Уборка урожая, жатва
Обработка и хранение продуктов полеводства и садоводства
Садоводство, разведение овощей, цветов, риса, фруктов, винограда, лесное хозяйство
Новые виды растений или способы их выращивания
Производство молочных продуктов
Животноводство, разведение и содержание птицы, рыбы, насекомых, рыбоводство, рыболовство
Поимка, отлов или отпугивание животных
Консервирование туш животных, или растений или их частей
Биоцидная, репеллентная, аттрактантная или регулирующая рост растений активность химических соединений или препаратов
Хлебопекарные печи, машины и прочее оборудование для хлебопечения
Машины или оборудование для приготовления или обработки теста
Обработка муки или теста для выпечки, способы выпечки, мучные изделия
|
|
||