Способ получения е-изомеров производных акриловой кислотыПатент на изобретение №: 2024511 Автор: Вивьенн Маргарет Энтони[GB], Джон Мартин Клаф[GB], Пол Дефрейн[GB], Кристофер Ричард Эйлз Годфри[GB], Патрик Джелф Кроули[GB], Ян Фергусон[GB], Майкл Гордон Хичингс[GB] Патентообладатель: Империал Кемикал Индастриз ПЛС (GB) Дата публикации: 15 Декабря, 1994 Адрес для переписки: подача заявки08.07.1988 публикация патента15.12.1994 Изображения    Использование: в качестве фунгицидов в сельском хозяйстве. Сущность изобретения: продукт: Е - изомеры производных акриловой кислоты общей формулы  , где W - пиридинил- или пиримидинилгруппа, замещенная галогеном, C1-C4 -алкилом, который, в свою очередь, может быть замещен гомогеном, фенилом; C1-C4 -алкоксилом, феноксигруппой, которая может быть замещена 1-метоксикарбонил-2-метоксиэтенилом, галогеном, циано- или нитрогруппой, амино-, формамидо-, нитро-, циано- или N-оксидной группой, или W-хинолинил- или хиназолинилгруппа, возможно замещенная галогеном, и связанные с А одним из атомов углерода цинка, А - кислород или группа S(O)n , где n=0, или 1, или 2 при условии, что когда W - 5-трифторметилпиридинил-2, то А не является кислородом. Реагент 1: соединение общей формулы  . Реагент 2: W - L, где L - галоген. Условия процесса: в присутствии основания в органическом растворителе, возможно в присутствии катализатора из числа переходного металла или его соли. 9 табл.
, , , , , , , , , , , , , , , , , ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ПАТЕНТУИзобретение относится к способу получения новых гетероциклических производных акриловой кислоты, обладающих ценными фунгицидными свойствами и которые могут найти применение в сельском хозяйстве. Известно применение стробилурина в качестве фунгицидного средства. Недостатком этого известного средства является его сравнительно невысокая эффективность. Цель изобретения - способ получения новых производных акриловой кислоты, обладающих более высокой фунгицидной активностью. Цель достигается способом получения Е-изомеров производных акриловой кислоты общей формулы I. Нижеследующие примеры иллюстрируют способ по изобретению и фунгицидные свойства получаемых соединений. П р и м е р 1. /E/-Метил-2-/2"-(5"-нитропиридин-2"-илокси)фенил/-3-метоксиакри- лат (соединение 133, табл.1). 2-/Гидроксифенил/уксусную кислоту /50 г/ добавляют к раствору хлористого водорода в метаноле (приготовленного из ацетилхлорида /25 мл/ и метанола /250 мл/). Раствор перемешивают при комнатной температуре в течение 3 ч, а затем выдерживают в течение 15 ч. Полученную смесь концентрируют при пониженном давлении, остаток берут в простой эфир /250 мл/ и промывают водным раствором бикарбоната натрия до тех пор, пока не прекратится бурное выделение газа. Эфирный раствор сушат, а затем концентрируют при пониженном давлении. Полученное твердое вещество перекристаллизовывают из смеси простой эфир/бензин; получают метил-(2-гидроксифенил)ацетат (50 г, 92% выход) в виде белых кристаллов, т.пл. 70-72оС; ИК (нуйол): 3420, 1715 см-1; 1Н ЯМР (90 МГц); , м.д.: 3,70 (2Н, с), 3,75 (3Н, с), 6,80-6,95 (2Н, м), 7,05-7,10 (1Н, м), 7,15-7,25 (1Н, м), 7,40 (1Н, с). Метил (2-гидроксифенил)ацетат (21,0 г) растворяют в диметилформамиде (200 мл), добавляют карбонат калия (19,35 г) в виде одной порции. К смеси по каплям добавляют бензилбромид (23,94 г) в диметилформамиде (50 мл) при перемешивании при комнатной температуре. Спустя 18 ч смесь выливают в воду (500 мл) и экстрагируют диэтиловым эфиром (2х400 мл). Экстракты промывают водой (3х150 мл) и солевым раствором (100 мл), сушат и фильтруют через силикагель (50 г, Мерк 60), затем концентрируют при пониженном давлении, получают желтое масло, перегонка которого (160о/0,5 мм рт.ст.) дает метил-2-бензилоксифенилацетат в виде бесцветного масла (26,99 г, 83% выход), ИК (пленка): 1730 см-1; 1Н ЯМР (90 МГц), , м.д.: 3,60 (3Н, с), 3,75 (2Н, с), 4,10 (2Н, с), 6,80-7,40 (9Н, м). Смесь метил 2-бензилоксифенилацетата (26,99 г) и метилформата (126,62 г) в сухом диметилформамиде (300 мл) добавляют по каплям к перемешанной суспензии гидрида натрия (50% дисперсия в масле, 10,13 г) в ДМФ (300 мл) при 0оС. После перемешивания при 0оС в течение 2 ч смесь выливают в воду (1000 мл) и промывают диэтиловым эфиром (2х150 мл). Водный слой подкисляют до рН 4 с помощью 6 М соляной кислоты, затем экстрагируют диэтиловым эфиром (2х350 мл). Экстракт сушат и концентрируют при пониженном давлении, получают неочищенный метил-2/2"-бензилоксифенил/-3-гидроксиакрилат в виде желтого масла, ИК (пленка) 1720, 1660 см-1. Неочищенный метил 2-/2"-бензилоксифенил/-3-гидроксиакрилат растворяют в сухом диметилформамиде (100 мл) и в виде одной порции добавляют карбонат калия (29,0 г). Затем по каплям добавляют диметилсульфат (16,00 г) в сухом ДМФ (100 мл) при перемешивании. Спустя 90 мин добавляют воду и раствор экстрагируют диэтиловым эфиром (2х300 мл). После промывания водой (3х150 мл) и солевым раствором экстракты сушат и концентрируют при пониженном давлении, полученное желтое масло затвердевает после растирания со смесью диэтилового эфира и бензина. Перекристаллизация из сухого метанола дает (Е)-метил-2(2"-бензилоксифенил)-3-метоксиак- рилат в виде белого кристаллического твердого вещества (5,44 г, 17% выход из расчета на метил-2-бензилоксифенилацетат), т.пл. 76-77оС; ИК (нуйол): 1710, 1640 см-1; 1Н ЯМР (90 МГц), , м. д. : 3,63 (3Н, с), 3,75 (3Н, с), 5,06 (2Н, с), 6,80-7,40 (9Н, м), 7,50 (1Н, с). (Е)-Метил-2-(2"-бензилоксифенил)-3-ме- токсиакрилат (5,44 г) растворяют в этилацетате (50 мл) и добавляют 5% палладий на угле (0,25 г). Перемешиваемую смесь гидрируют при давлении 3 атм при перемешивании до прекращения поглощения водорода, затем фильтруют через целит силикагель (50 г, Мерк 60). Концентрирование фильтрата при пониженном давлении дает (Е)-метил-2-(2"-гидроксифенил)-3-метоксиакрилат в виде белого кристаллического твердого вещества (3,76 г, 99% выход), т.пл. 125-126оС; ИК (нуйол): 3400, 1670 см-1; 1Н ЯМР (270 МГц), , м.д.:3,80 (3Н, с), 3,90 (3Н, с), 6,20 (1Н, с), 6,80-7,00 (2Н, м), 7,10-7,30 (2Н, м), 7,60 (1Н, с). (Е)-Метил-2-(2"-гидроксифенил)-3-мет-оксиакрилат (0,30 г, 1,44 ммоля), 2-хлор-5-нитропиридин (0,48 г, 2,88 ммоля) и карбонат калия (0,40 г, 2,88 ммоля) перемешивают в ДМФ (20 мл) при комнатной температуре в атмосфере азота. Через 18 ч реакционную смесь выливают в воду, а затем экстрагируют дважды диэтиловым эфиром. Объединенные эфирные слои промывают два раза водой и солевым раствором, а затем сушат. Полученный раствор фильтруют через слой силикагеля, а затем концентрируют, получают розовое твердое вещество. Хроматография (элюент - диэтиловый эфир) дает (Е)-метил 2-[2"-(5"-нитропиридин-2"-илокси)фенил] -3-метоксиакрилат (240 мг) в виде желтой смолы, которая кристаллизуется при стоянии, т.пл. 107-109оС. П р и м е р 2. (Е)-Метил 2-[2"-(4"-хлорпиримидин-2"-илокси)фенил]-3-метоксиакри- лат (соединение N 61 таблицы 1). Е-Метил 2-(2"-гидроксифенил)-3-метоксиакрилат (0,63 г), 2,4-дихлорпиримидин (0,75 г) и карбонат калия (0,69 г) перемешивают в ДМФ при комнатной температуре. Спустя 2 ч реакционную смесь выливают в воду (50 мл) и экстрагируют два раза диэтиловым эфиром. Объединенные эфирные слои промывают водой (х3) и солевым раствором (х1), а затем сушат. Фильтруют и упаривают растворитель при пониженном давлении, получают светлое масло. Хроматография с использованием в качестве элюента диэтилового эфира дает (Е)-метил 2-[2"-(4"-хлорпиримидин-2"-илокси/фенил] -3-метоксиакрилат (0,35 г) в виде масла, которое кристаллизуется после растирания с эфиром; т.пл. 120-121,5оС; 1Н ЯМР, , м.д.: 3,60 (3Н, с), 3,80 (3Н, с), 6,60 (1Н, д, I = 4 Гц), 7,40 (1Н, с), 8,40 (1Н, д, I = 4 Гц). П р и м е р 3. (Е)-метил-2-[2"-(6"-метилпиридин-3"-илокси)фенил]-3-метоксиакрилат (соединение 45, табл.1). 6-Метил-3-гидроксипиридин (9,5 г) суспендируют в толуоле (30 мл) и обрабатывают водной гидроокисью калия (4,9 г в воде, 3 мл). Смесь энергично перемешивают в течение 15 мин, затем упаривают при пониженном давлении. Последние следы воды удаляют с помощью повторного упаривания в присутствии толуола. Образовавшееся коричневое полутвердое вещество обрабатывают смесью 2-(2-бромфенил)-1,3-диоксолана (10,0 г), хлористой меди (60 мг) и трис [2-(2-метоксиэтоксиэтил] амина (0,194 г) для солюбилизации медной соли в сухом ДМФ (25 мл), и смесь нагревают при 155оС при перемешивании в атмосфере азота в течение 30 часов. Добавляют дополнительно хлористую медь (60 мг) и нагревание продолжают в течение 14 часов. Смесь охлаждают, выливают в воду и экстрагируют этилацетатом. Экстракт промывают 2 норм. водным раствором гидроокиси натрия и воды с последующим экстрагированием 2 норм. соляной кислотой. Кислый водный экстракт обрабатывают твердым карбонатом калия до рН 8, а затем экстрагируют этилацетатом. Органический экстракт сушат, а затем упаривают при пониженном давлении, получают 2-/6"-метилпиридин-3"-илокси бензальдегид (2,2 г) в виде масла; ИК (пленка) 1697, 1606, 1480 см-1; 1Н ЯМР, ,м.д.: 2,58 (3Н, с), 6,86 (1Н, с), 7,28 (3Н, м), 7,55 (1Н, т), 7,95 (2Н, м), 8,36 (1Н, м), 10,53 (1Н, с). 2-(6"-Метилпиридин-3"-илокси)бензаль- дегид (2,08 г) и метилсульфинилметилсульфид (1,21 г) растворяют в сухом ТГФ (15 мл) и Тритон В (1,5 мл) добавляют медленно по каплям при перемешивании при комнатной температуре. Смесь выдерживают в течение ночи, разбавляют водой и экстрагируют этилацетатом. Экстракт сушат, а затем упаривают при пониженном давлении, получают оранжево-коричневое масло (3,2 г). Масло обрабатывают метанольным раствором хлористого водорода (25 мл, 2,6 норм.) и выдерживают в течение ночи при комнатной температуре. Раствор затем разбавляют водой и доводят до рН 8 путем добавления карбоната натрия. Смесь экстрагируют этилацетатом, экстракт сушат и упаривают, получают коричневое масло (2,23 г), которое очищают с помощью жидкостной хроматографии высокой разрешающей способности (элюент 1: 1, смесь этилацетат: гексан), получают метил[2-(6"-метилпиридин-3"-илокси)фенил] ацетат в виде желтого масла (1,53 г), ИК (пленка) 1747, 1488, 1237 см-1; 1Н ЯМР, , м.д.: 2,54 (3Н, с), 3,63 (3Н, с), 3,64 (2Н, с), 6,84 (1Н, д), 7,24 (5Н, м), 8,3 (1Н, д). Смесь метил [2-(6"-метилпиридин-3"-илокси)фенил] ацетата (1,3 г) и метилформиата (1,52 г) в ДМФ (5 мл) добавляют по каплям к суспензии гидрида натрия (316 мг 50% дисперсии в масле) в ДМФ (5 мл) при перемешивании при 5оС. После перемешивания в течение 4 ч смесь разбавляют водой, делают слабо кислой путем добавления ледяной уксусной кислоты (рН 4-5) и экстрагируют этилацетатом. Экстракт после сушки и упаривания при пониженном давлении дает метил 2-[(2"-(6"-метилпиридин-3"-илокси)-фенил]-3-гидроксиакрилат в виде желтого масла (1,15 г), 1Н ЯМР, , м.д.: 2,53 (3Н, с), 3,63 (3Н, с), 6,89 (1Н, с), 7,2 (5Н, м), 8,21 (1Н, д). Масло (1,14 г) растворяют в ДМФ (15 мл) добавляют карбонат калия (1,1 г) и смесь перемешивают в течение 15 мин. Диметилсульфат (0,53 г) растворяют в ДМФ (5 мл) и этот раствор добавляют к смеси. Получающуюся смесь перемешивают в течение 80 мин, затем разбавляют водой и получающуюся эмульсию экстрагируют этилацетатом. Экстракт сушат и упаривают при пониженном давлении, получают желтое масло (2,06 г), которое очищают с помощью хроматографии высокого давления (элюент:этилацетат), получают (Е)-метил-2-[2"-(6"-ме- тилпиридин-3"-илокси)фенил] -3-метоксиак- рилат в виде бледно-желтого масла (0,73 г), ИК (пленка) 1705, 1642, 1488 см-1; 1Н ЯМР, , м.д.: 2,52 (3Н, с), 3,63 (3Н, с), 3,81 (3Н, с), 6,88 (1Н, д), 7,04-7,32 (5Н, м), 7,51 (1Н, с), 8,26 (1Н, д). П р и м е р 4. Используя методику примера 1, получают следующие соединения: 1. (Е)-метил 2-[2"-(5"-хлорпиридин-2"-илокси)фенил]-3-метоксиакрилат, т. пл. 77-78оС; ИК 1700, 1625, 1260, 1200 см-1; 1Н ЯМР (CДCl3): , м.д.: 3,57 (3Н, с), 3,74 (3Н, с), 6,75 (1Н, д), 7,41 (1Н, с), 8,10 (1Н, шир.с.), 7,1-7,6 (м). 2. (Е)-метил-2-[2"-(5"-цианопиридин-2"-илокси)фенил] -3-метоксиакрилат (соединение N127, табл.1), в виде белых кристаллов т.пл. 108,5-109,5оС. 1Н ЯМР, , м.д.: 3,58 (3Н, с), 3,75 (3Н, с). 6,9 (1Н, д), 7,1 (1Н, д), 7,28-7,4 (4Н, м), 7,45 (1Н, с), 7,85 (1Н, кв), 8,45 (1Н, д). 3. (Е)-метил-2-2"-(5"-хлорпиридин-2"-илтио/фенил-3-метоксиакрилат (соединение 14, табл.1) в виде густой смолы, ИК 1700, 1630 см-1; 4. (Е)-метил 2-[2"-(5"-бромпирид-2"-илсульфонил)фенил-3-метоксиакрилат в виде смолы. 5. (Е)-метил 2-[2"-(5"-бромпирид-2"-илсульфонил)фенил]-3-метоксиакрилат в виде аморфного твердого вещества. 6. (Е)-метил 2-[2"-(5"-метоксикарбонилпиридин-2"-илокси)фенил] 3-метоксиакрилат (соединение 141, табл. 1). 1Н ЯМР, , м.д.: 3,47 (3Н, с), 3,62 (3Н, с), 3,82 (3Н, с), 6,75-7,3 (5Н, м), 7,32 (1Н, с), 8,15 (1Н, кв), 8,72 (1Н, д). 7. (Е)-метил 2-[2"-(5"-бензилоксикарбонилпиридин-2"-илокси)фенил]-3-метоксиак- рилат (соединение 184, табл.1), в виде смолы; 1Н ЯМР, , м.д.: 3,55 (3Н, с), 3,60 (3Н, с), 5,35 (2Н, с), 6,82 (1Н, д), 7,18-7,48 (м), включая синглет одного протона при 7,39, 8,25 (1Н, кв), 8,25 (1Н, д). Аналогично получают другие соединения табл.I, II и III, строение которых также подтверждено спектрами ПМР. Ниже следуют примеры композиций, пригодные для сельскохозяйственного и садового применения, которые могут быть преобразованы в готовые препаративные формы из соединений данного изобретения. П р и м е р 5. Эмульгирующий концентрат готовят путем смешения и перемешивания ингредиентов до полного растворения,%: Соединение 61, табл.1 10 Бензиловый спирт 30 Додецилбензолсульфонат кальция 5 Нопилфенолэтоксилат (13 молей окиси этилена) 10 Алкилбензолы 45 П р и м е р 6. Активный ингредиент растворяют в метилендихлориде, полученную жидкость разбрызгивают на гранулы аттапульгитной глины. Растворителю затем дают возможность испариться, получают композицию в виде гранул,%: Соединение 14, табл.1 5 Гранулы аттапульгита 95 П р и м е р 7. Композицию, пригодную для протравливания семян, готовят с помощью измельчения и смешения трех ингредиентов,%: Соединение 61, табл.1 50 Минеральное масло 2 Китайская глина 48 П р и м е р 8. Дустовый порошок готовят с помощью измельчения и смешения активного ингредиента с тальком, %: Соединение 61, табл.1 5 Тальк 95 П р и м е р 9. Суспензионный концентрат готовят измельчением в шаровой мельнице ингредиентов с образованием водной суспензии измельченной смеси в воде,%: Соединение 61 40 Лигносульфонат натрия 10 Бентонитная глина 1 Вода 49 Данная препаративная форма может использоваться в виде спрея путем разбавления водой или применяться непосредственно для обработки семян. П р и м е р 10. Форму смачиваемого порошка готовят путем смешения и измельчения ингредиентов до тех пор, пока они все не смешиваются тщательно,%: Соединение 61, табл.1 25 Лаурилсульфат натрия 2 Лигносульфонат натрия 5 Кремнезем 25 Китайская глина 43 П р и м е р 11. Соединения испытывались против ряда грибковых заболеваний листвы растений. Технология, применяемая при испытания, заключалась в следующем. Растения выращивались в компосте для горшков John Innes (1 или 2) в минигоршках диаметром 4 см. Испытуемые соединения преобразовывались в готовую форму препарата или измельчением шариками с водным Дисперзолем Т, или в виде раствора в ацетоне, или смеси ацетона и этанола, который разбавлялся до требуемой концентрации непосредственно перед использованием. В случае заболеваний листвы препарата (100 ч. на 1 млн. активного ингредиента) распылялись на листья и вносились к корням растений в почве. Спреи применялись до максимального удержания на поверхности, а корни увлажнялись до конечной концентрации, эквивалентной приблизительно 40 ч на 1 млн. активного ингредиента в сухой почве. Когда спреи применялись по отношению с злаковым, добавлялся Твин 20 для получения конечной концентрации 0,05%. В случае большинства испытаний соединение применялось по отношению к почве (к корням) и к листве (опрыскиванием) за один или два дня до заражения растения болезнью. Исключением было испытание против Erysiphe graminis, при котором растения инокулировались за 24 ч до обработки. Лиственные патогенные организмы применялись путем разбрызгивания суспензий спор на листья, используемых растений. После инокуляции растения помещались в соответствующую окружающую среду для обеспечения возможности развития заболевания, а затем инкубировались до тех пор, пока инокуляция не была готовой для оценки. Период между инокуляцией и оценкой варьировал от 4 до 14 дней, в зависимости от болезни и окружающих условий. Борьба с заболеванием регистрировалась по следующей шкале: 4 - отсутствие болезни; 3 - следы - 5% заболевания на необработанных растениях; 2 - 6-25% болезни на необработанных растениях; 1 - 26-59% болезни на необработанных растениях; 0 - 60-100% болезни на необработанных растениях. Результаты приведены в табл.4. П р и м е р 12. Данный пример иллюстрирует свойства соединений 14-16, 22, 61, 132 и 138-140 (табл.1) регулировать рост растений. Эти соединения испытывались при проведении скрининга на активность регулирования роста растений на шести видах растений. Виды растений, используемые в данном скрининге, представлены в табл.5 с указанием листовой стадии, на которой растения опрыскивались. Препарат каждого химиката применялся в количестве 4000 ч./млн, (4 кг/га при полевом объеме 1000 л/га) с использованием гусеничного опрыскивателя и сопла SS8004E (Teejet). Дополнительные испытания проводились на томатах с использованием 2000 и 500 ч./млн. После опрыскивания растения выращивались в теплице с температурой днем 25оС и ночью - 22оС. Исключением в данном испытании были злаковые умеренного климата, пшеница и ячмень, которые выращивались при дневных температурах 13-16оС и температурах ночью - 11-13оС. При необходимости для обеспечения средней продолжительности фотопериода 16 ч (минимум 14 ч) применялось дополнительное освещение. После 2-6 недель нахождения в теплице в зависимости от вида и времени года растения оценивались визуально в отношении морфологических характеристик по сравнению с контрольными растениями, опрыскиваемыми бланк-препаратами без активного вещества. Результаты представлены в табл.6. П р и м е р 13. Данный пример иллюстрирует инсектицидные свойства некоторых соединений формулы 1. Активность каждого соединения определялась при использовании различных насекомых, клещей и нематодных вредителей. Соединение использовалось в виде жидких препаратов, содержащих 100-500 ч. на 1 млн. (по весу). Препараты приготавливались с помощью растворения соединения в ацетоне и разбавления растворов водой, содержащей 0,1% по массе смачивающего агента, продаваемого под торговым наименованием "СИНПЕРОНИК" NX, до тех пор, пока жидкие препараты не будут содержать требуемую концентрацию продукта. Процедура испытания, применяемая в отношении каждого из вредителей, была в основном одной и той же и предусматривала помещение ряда вредителей на среду, которой было обычно растение-хозяин или корм, которым питались вредители, и обработку или среды, или вредителей или и того и другого препаратами. Смертность вредителей оценивалось через периоды, обычно варьирующиеся от одного до семи дней после обработки. Результаты испытаний даны в табл.5 для каждого из продуктов, взятых в количестве в частях на миллион, данном во второй колонке, при этом шкала оценки смертности обозначалась как 9,5 или 0, где 9 обозначает 80-100% смертность (70-100% снижение отрастания корней по сравнению с необработанными растениями в случае Meloidogyne incognita, 5 означает 50-79% смертность (50-69% уменьшение отрастания корней в случае Meloidogyne incognita и 0 означает менее, чем 50% смертность (уменьшение отрастания корней для Meloidogyne incognita). В табл.8 используемый организм вредитель обозначается буквенным кодом, а виды вредителей, среда или корм, и тип и длительность испытания даются в табл.7. Фунгицидное действие соединений по изобретению (соединение II табл.1) сравнивалось со стробилурином А формулы  Испытание проводилось в соответствии с процедурой, описанной в примере 11, но соединения испытывались в концентрации 25 ч/млн. Соединение 11 наносили путем опрыскивания листы, а стробилурин А наносили на листву и в почву под корни. Получены результаты (табл.9) с применением оценок, которые определены в примере 16. Эти результаты показывают, что соединение 11 табл.1 является более активным, чем стробилурин А в качестве фунгицида для растений даже в том случае, когда стробилурин А использовали путем сочетания опрыскивания листвы и пропитки корней, в то время как соединение 11 использовали только путем опрыскивания листвы. Соединения I относятся к группе малотоксичных соединений.
ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯСПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Е-ИЗОМЕРОВ ПРОИЗВОДНЫХ АКРИЛОВОЙ КИСЛОТЫ общей формулы где W - пиридинил- или пиримидинилгруппа, замещенная галогеном, C1- C4-алкилом, который, в свою очередь, может быть замещен галогеном, фенилом, C1 - C4-алкоксилом, феноксигруппой, которая может быть замещена 1-метоксикарбонил-2-метоксиэтенилом, галогеном, циано- или нитрогруппой, амино-, формамидо-, нитро-, циано- или N-оксидной группой, или W - хинолинил- или хиназолинилгруппа, возможно замещенная галогеном, и связанные с А одним из атомов углерода цикла; А - кислород или группа S(O)n, где n=0, или 1, или 2 при условии, что, когда - W-5-трифторметилпиридинил-2-, то А не является кислородом, отличающийся тем, что соединение общей формулы  где А имеет указанные значения, подвергают взаимодействию с соединением общей формулы W - L, где W имеет указанные значения; L - галоген, в присутствии основания в органическом растворителе, возможно в присутствии катализатора из числа переходного металла или его соли.Популярные патенты: 2216908 Комбайн для уборки урожая с кустарников ... транспортер для улавливания плодов, вентилятор, механизм привода и плодосборники (см. описание к а.с. СССР 331777, заявл. 19.10.70, кл. A 01 D 46/00). Данный комбайн не может быть использован для раскорчевки плантации облепихи с одновременным отделением плодов со срезанных кустов. Кроме того, комбайн не позволяет разделить урожай на фракции без применения ручного труда. Задача настоящего изобретения состоит в том, чтобы обеспечить возможность в зависимости от выбранной технологии возделывания облепихи, производить полную или частичную раскорчевку плантации, убирать урожай со срезанных кустов и разделять его на фракции без применения ручного труда. Поставленная задача решается ... 2019090 Самонапорная оросительная система ... и от веса клапана исчезают, так как плечи l3 и l1равны нулю. Силой, предопределяющей переход клапана через мертвую точку В является сила Рв, действующая от момента веса воды, заключенной в левую емкость (правая емкость в это время опорожнена), и наоборот. После выдачи необходимой поливной нормы из поливного трубопровода 6 и 7 (узел 10) меняют положение криволинейных затворов (например на положение IV на фиг.11-16) в положение "Закрыто", при этом нижний криволинейных затворов 18 перемещают напротив водовыпускного отверстия тракта транспортирующего трубопровода 2 и вода поступает в переключатель потока 25 верхнего яруса, а затем последовательно один за одним включают на полив ... 2500104 Способ приготовления препарата костной ткани и набор для его осуществления ... изготовленный из расчета 40 г лимоннокислого натрия, 100 мл 90%-ного раствора муравьиной кислоты, 300 мл дистиллированной воды и рабочие растворы для контроля полноты декальцинации, содержащие насыщенный раствор оксалата аммония и 25%-ный водный раствор аммиака. Изобретение позволяет получать высококачественные препараты, пригодные для последующего гистологического и иммуногистологического исследования при отсутствии использования высокотоксичных компонентов. 2 н.п. ф-лы, 2 ил. Предлагаемое изобретение относится к области медицины, ветеринарии и биологии.Гистологическое исследование костной ткани является обязательным компонентом диагностики многих заболеваний и состояний и ... 2437262 Культиватор-плоскорез ... соответствует критерию «изобретательский уровень», так как заявленное техническое решение не является очевидным, предложено впервые и в совокупности признаков обеспечивает решение актуальной технической задачи обеспечения одинакового устойчивого заглубления всех секций и их работы без забивания растительными остатками.Культиватор-плоскорез соответствует критерию «промышленная применимость», так как найдет широкое применение при обработке почвы в эрозионно опасных и влагодефицитных регионах.Культиватор-плоскорез поясняется чертежами: фиг.1 - вид сверху, фиг.2 - вид сверху с катками, 3 - центральная секция вид сбоку (с катком), фиг.4 - ограничитель ... 2010519 Способ биологической борьбы с вредителями растений ... гнездовья, удобные для обитания птиц. Это скворечники гнезда-корзинки из сплетенных тонких прутьев, или отдельные густые ветви (группа связанных ветвей), прикрепляемых к высоким (лучше металлическим) местам (или трубам), устанавливаемым затем на плантации. В частности скворечники хорошо обживают и другие птицы, например, воробьи. Второй элемент технологии способа - изолирующая сеть с мелкой ячеей. Ячея выбирается таким образом, чтобы птицы не могли самостоятельно покинуть ограниченный сетью объем пространства. Оптимальным представляетcя размер в пределах 10х10 мм. Для изоляции крупных птиц (вороны, галки и пр. ) ячея может быть несколько крупнее. Размер сети зависит от ... |
Еще из этого раздела: 2479988 Способ формирования линейно ориентированного виноградника с капельным орошением (версия 3) 2091006 Способ создания и формирования хвойнодубоволиственных лесов на северной половине ареала дуба 2400042 Высевающий аппарат 2469534 Перезаряжаемая электронная ловушка для животных с перегородкой, механическим переключателем в конфигурации с множеством поражающих пластин 2232490 Машина для обработки почвы 2404581 Способ изготовления муляжей анатомических препаратов полых и трубчатых органов 2254705 Способ уплотнения и герметизации консервируемых кормов в рулонах 2275006 Устройство для крепления стеблей малины в вертикальном и горизонтальном положениях 2270554 Сепарирующее устройство зерноуборочного комбайна (варианты) 2264065 Способ возделывания сельскохозяйственных культур на корм |
Изобретения в сельском хозяйстве
Обработка почвы в сельском и лесном хозяйствах
Посадка, посев, удобрение
Уборка урожая, жатва
Обработка и хранение продуктов полеводства и садоводства
Садоводство, разведение овощей, цветов, риса, фруктов, винограда, лесное хозяйство
Новые виды растений или способы их выращивания
Производство молочных продуктов
Животноводство, разведение и содержание птицы, рыбы, насекомых, рыбоводство, рыболовство
Поимка, отлов или отпугивание животных
Консервирование туш животных, или растений или их частей
Биоцидная, репеллентная, аттрактантная или регулирующая рост растений активность химических соединений или препаратов
Хлебопекарные печи, машины и прочее оборудование для хлебопечения
Машины или оборудование для приготовления или обработки теста
Обработка муки или теста для выпечки, способы выпечки, мучные изделия
|
|
||