Производные 3,5-диоксо- 3,4,5,6- тетрагидрооксазинов и способ борьбы с сорнякамиПатент на изобретение №: 2013956 Автор: Ши-Фу Ли[US] Патентообладатель: Сандос АГ (CH) Дата публикации: 15 Июня, 1994 Изображения  Использование: сельское хозяйство, химический способ борьбы с сорняками. Сущность изобретения: замещенные 3,5-диоксо- 3,4,5,6-тетрагидроксизинов ф - лы I, где R1, R3-C1-C4 -алкил; R2 -водород или C1-C4 -алкил; R4 -водород; R - галоген, нитро, трифторметил, R5 -водород, галоген, C1-C4 -алкил или C1-C4 -алкокси, замещенные 1 - 3 атомами галогена, SC1-C4 -алкил, SO2-C1-C4 -алкил или OSO2-C1-C4 -алкил, и обработка сорняков или очагов их распространения соединением ф - лы I в количестве 0,05-11 кг/га. 2 с., 3 з. п. ф - лы, 2 табл. Структура соединения формулы I:  .
Изобретение относится к производным 3/5-диоксо-3/4/5/6-тетрагидрооксазинов и к химическому способу борьбы с сорняками с их использованием. Уже известно использование 1/3-дикарбониловых соединений в качестве гербицидов. Однако активность их недостаточна. Целью изобретения является повышение гербицидной активности. Указанная цель достигается использованием производных 3/5-диоксо-3/4/5/6-тетрагидрооксазинов формулы.   где каждый R1, R3-C1-C4-алкил; R2- водород или С1-С4-алкил; R4- водород; R- галоген/ нитро/ трифторметил; R5- водород/ галоген/ С1-С4- алкил или С1-С4- алкокси/ замещенные 1-3 атомами галогена/ SС1-С4- алкил/ SO2-C1-C4-алкил или OSO2-C1-C4-алкил и способу борьбы с сорняками с использованием соединения формулы (I) в количестве 0/05 кг/га - 11 кг/га. Изобретение иллюстрируется следующими примерами. Пример 1. Получение 2/6-диметил-4-(4-хлоро-2-нитробензоил)-2Н-1/2-оксазин-3/ 5-(4H/6H)-дион (формула 1а/ где R1 и R3- CH3; R2/R4 и R6-H; R-NO2; R5-Cl; соединение N 1 в табл.1). 3/65 г 2/6-диметил-5-(4-хлоро-2-нитробензоилокси)-6Н-1/2-оксазин-3-он обрабатывали триэтиламином (3/06 мл) и ацетоновым цианогидрином (0/3мл) в 20 мл ацетонитрила. После чего смесь перемешивали в течение ночи и полученный раствор концентрировали до небольшого объема и растворяли в дихлорметане в воде. Объединенные экстракты промывали разбавленной HCl/ и солевым раствором/ а затем высушивали и выпаривали до получения маслянистого остатка. Сырой продукт перекристаллизовали из эфира и получали кристаллическое соединение 2/6-диметил-4-(4-хлоро-2-нитробензоил)-2Н-1/2-оксазин-3/5(4Н/6Н)-дин; т.пл 125/5 С. Соединения/ представленные в табл.1/ были получены способом/ аналогичным описанному в примере 1. ЯМР-спектр. Соединение 4 ЯМР(CDCl3):  1,30, 1,53 (c. c. 6H, C(CH3)2), 3,08, 3,38 (c.c.3H, NCH3), 7.21 (д. 1H, 8H), 7,83(дд. 1H, 8Гц)/ 8/33 (д.1Н/2Гц)-фенил Н). Соединение 9 ЯМР(CDCl3): 1,33, 1,53 (c. c. 6H, C(CH3)2), 1,20 (м. 3Н/ NCH2CH3)/ 3,66 (м. 2H, NCH2CH3), 7,28 (д/ 1Н/ 8 Гц/ 7/66 дд/ 1Н/ 8 Гц)/ 8/18)д/ 1Н/ 2 Гц)-фенил Н). Пример 2. Получение 2/6-диметил-5-(4-хлоро-2-нитробензоилокси)-6Н-1/2-оксазин-3-он (формула IIa, R1-R3-CH3, R2R6-H, R-O2, P5-Cl). К раствору 1/77 г 2/6-диметил-2Н-1/2-оксазин-3/4(4Н/6Н)-диона в 15 мл дихлорметана/ содержащего 2/4 мл триэтиламина/ по капле добавляли при 0C раствор 2/72 г 4-хлоро-2-нитробензоилхлорида в 10 мл дихлорметана. После завершения добавления реакционную смесь размешивали при комнатной температуре в течение 1 ч/ а затем разбавляли дихлорметаном/ промывали/ высушивали и выпаривали досуха/ в результате чего получали целевое соединение. Пример 3. Получение 2/6-диметил-2H-1,2-оксазин-3/5(4H/ 6Н)-диона (формула III, R1= R3=CH3; R2=H). 4,9 г маслянистой смеси/ 2/6-диметил-4-карбометокси-2Н-1/2-оксазин-3/5(4Н/6Н)-диона и 2/6-диметил-4-карбоэтокси-2Н-1/2-оксазин-3/5(4Н/6Н)-диона/ полученной способом/ описанным ниже/ нагревали при 79С в 25 мл ДМСО и 0/9 мл воды в течение 3 ч. Реакционную смесь разбавляли в простом эфире/ выливали воду и экстрагировали эфиром. Объединенные экстракты высушивали и выпаривали/ в результате чего получали целевое соединение. Следующие два диона могут быть получены аналогичным способом. 2/6/6-триметил-2Н/ 1/2-оксазин-3/5(4Н/6Н)-дион (формула III, R1= R2=R3=СH3). 2-Этил-6/6-диметил-2Н-1/2-оксазин-3/5(4Н/6Н)-дион(формула III, R1=R2= CH3; R3=C2H5). Пример 4. Получение 2/6-диметил-4-карбометокси-2Н-1/2-оксазин-3/5(4Н/6Н)-дион и 2/6-диметил-4-карбоэтокси-2Н/ 1/2-оксазин 3/5(4Н/6Н)-дион в виде смеси. К свежеприготовленному из 694 мг металлического натрия и метанола и суспендированному раствору метоксида натрия в 45 мл толуола добавляли по капле при комнатной температуре раствор 7/1 г метил-N-этоксикарбонилацетил-2-метиламинокси-пропионата в 10 мл толуола. После завершения добавления полученную в результате смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 24 ч. Затем реакционную смесь выливали в ледяную воду и экстрагировали эфиром (отбрасывается). Затем водный раствор подкисляли 10 %-ной водной HCl и экстрагировали дихлорметаном. Объединенные экстракты высушивали и выпаривали досуха/ в результате чего получали маслянистую смесь целевых соединений. Пример 5. Получение метил-N-этоксикарбонилцетил-2-метиламинооксипропионата. К раствору 5/32 г метил-2-метиламинооксипропионата в 50 мл дихлорметана по капле добавляли (при 0С) раствор 6/62 г этилмалонилхлорида в 15 мл дихлорметана. После завершения добавления полученный в результате раствор перемешивали при 0С в течение 1 ч. Затем реакционную смесь выливали в воду и экстрагировали эфиром. Объединенные экстракты промывали разбавленной HCl и солевым раствором/ высушивали и выпаривали/ в результате чего получали маслянистый остаток/ который хроматографивали на силикагеле/ и наконец получали маслянистое соединение метил-N-этоксикарбонилацетил-2-метиламинооксипропионата. ЯМР-спектры для соединений примеров 2-5. Пример 2. 1H ЯМР(ОDCl3): 1,47 (д. 3H, OCH(CH3)),3,20 (c, 3H, NСH3), 4,81 (кв. 1Н/ OCH(CH3)) 6,15(c, 1H, = CHCO) и 7,77, 7,97 (c.дд. 3H, фенил Н). Пример 3. 1H ЯМР(CDCl3): 1,43 (д. 3H, OCH(CH3)),3,30 (c, 1H, NCH3), 3,53 (кв. 2Н/ OСCH2CО) и 4,40 (кв. 1Н/ ОСН3). Пример 4. 2/6-Метил-4-карбометокси-2Н-1/2-оксазин-3/5(4Н/6Н)-дион. 1H ЯМР(CDCl3): 1,50 (д.3H, OCH(CH3)),3,21 (c, 3H, NCH3), 3,93 (2/3Н/ OСH3) и 4,73 (кв. 1Н/ ОСН(CH3)). 2/6-Диметил-4-карбоэтокси-2Н-1/2-оксазин-3/5(4Н/6Н)-дион. 1H ЯМР(CDCl3): 1,40 (т. 3H, OCH2CH3),1,48 (д, 3H, OCH(CH3)), 3,21(с, 3H, CH3), 4,41(кв. 2Н/ ОСН3CH3) и 4/73 (кв. 1Н/ ОСН(CH3)). Пример 5. Метил-N-этоксикарбонилацетил-2-метиламинооксипропионат 1H ЯМР(CDCl3): 1,28 (т. 3H, OCH2CH3), 3,23 (с.3H,NCH3), 3,70(кв. 2Н, OCCH2CO), 3.77 (c. 2H, OCH3), 4,21(кв. 2H, OCH2CH3) и 4.57 (кв. 1H, OCH(CH3)). Пример 6. Метод испытания. Соединения по изобретению испытывали на послевсходовую гербицидную активность по следующей методике: ростки некоторых сорняков опрыскивали раствором вода/ацетон (1:1) поверхностно-активного вещества (0/5 % ) и испытуемого соединения при норме расхода 5 кг/га. Оценивали действие через две недели после опрыскивания. Были обработаны травы (тр.): Sctaria viridis, Echinochloa crusgalli, Bromus tectorum, Avena fatua, а также широколиственные травы (Шл): Sinapis alba, Amaranthus retraflexus, Solanum nigrum, Abutllon theophrasti. Ниже представлены усредненные данные по активности соединений по изобретению в послевсходовой обработке. Результаты приведены в табл.2.
Формула изобретения1.Производные 3,5-диоксо-3,4,6,6-тетрагидрооксазинов общей формулы  где R - галоген, нитро или трифторметил; R1 и R3 каждый - C1 - C4-алкил; R2 - водород или C1 - C4-алкил; R4 - водород; R5 - водород, галоген, C1 - C4-алкил или C1 - C4-алкокси, замещенные 1 - 3 атомами галогена, SC1 - C4-алкил, SO2 - C1 - C4-алкил или OSO2-C1 - C4-алкил. 2. Производные по п.1, где R5 - бром, хлор, SC1 - C4-алкил, OSO2 - C1 - C4-алкил или SO2-C1 - C4-алкил. 3. Производные по п.1, где R - нитрогруппа, хлор; R5 - хлор, бром, фтор, SO2-C1 - C4-алкил, SC1 - C4-алкил, OSO2-C1 - C4-алкил. 4. Производные по п.3, где R - нитро, R1 - R3 - каждый метил; R4 - водород; R5 - хлор или SCH3. 5. Способ борьбы с сорняками путем обработки сорняков или очагов их распространения производным оксазинов, отличающийся тем, что в качестве производных оксазина используют 3,5-диоксо-3,4,6,6-тетрагидрооксазины общей формулы   где R - галоген, нитро, трифторметил; R1 и R3 - каждый C1 - C4-алкил; R2 - водород или C1 - C4-алкил; R4 - водород; R5 - водород, галоген, C1 - C4-алкил или C1 - C4-алкокси, замещенные 1 - 3 атомами галогена, SC1 - C4-алкил, SO2-C1 - C4-алкил или OSO2-C1 - C4-алкил, в количестве 0,05 - 11,0 кг/га.
MM4A Досрочное прекращение действия патента Российской Федерации на изобретение из-за неуплаты в установленный срок пошлины за поддержание патента в силе Дата прекращения действия патента: 26.04.1998 Номер и год публикации бюллетеня: 20-1999 Извещение опубликовано: 20.07.1999 Популярные патенты: 2154939 Способ выращивания кроликов и устройство для его осуществления ... перегородками удобно при достижении крольчатами необходимого для реализации возраста для их удаления из клетки через открывающуюся торцевую стенку крайнего отделения клетки. Использование изобретения позволяет оптимально построить и интенсифицировать технологический процесс по выращиванию кроликов на фермах, использовать современную технику для раздачи кормов, поения и сбора экскрементов на основе принципа колониального существования кроликов в условиях их естественного обитания, и при этом снизить издержки и трудозатраты 2 с. и 7 з.п. ф-лы, 3 ил. , , ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ПАТЕНТУ Изобретение относится к сельскому хозяйству и может быть ... 2078495 Устройство для транспортирования кормов в хранилищах башенного типа ... доступно, без доработки технологии и без переналадки оборудования. Комбинированные транспортеры с рабочими элементами: граблина, скребок, щетка надежность работы которых при подъеме кормовой массы на значительную высоту безупречна, при этом могут поднимать корм вертикально или под очень острым углом, что позволит значительно снизить материалоемкость транспортных коммуникаций хранилищ всех видов кормов. Транспортер кормов, выполненный в комбинации клинового ремня и роликовой цепи, способен перемещать всю огромную массу кормов, загружать их во все виды хранилищ и вновь выгружать ее из хранилищ, и подавать животным, и тем самым внесет существенный вклад в научно-техническую ... 2192721 Орудие для обработки засоленных почв ... Сведения, подтверждающие возможность осуществления изобретения, заключаются в следующем. Орудие для обработки засоленных почв содержит кроме общеизвестных узлов щелеобразователь в виде наклонных к горизонту лап 1 и 2, установленных посредством стоек 3 и 4 со взаимным смещением в сторону. Стойки 3 и 4 взаимно соединены установленным в средней части горизонтальным ножом 5. Упомянутый нож 5 и каждая из стоек (3, 4) имеют разнонаклонные к направлению движения отъемные лезвия 6, 7, 8, 9 и 10. Смонтированные в пазах стойки 3 и стойки 4, а также ножа 5 отъемные лезвия 6-10 зафиксированы в них штифтами 11 (см. фиг.3). Стойки 3, 4 и нож 5 образованы боковинами 12 и 13 и прокладками ... 2287923 Роторный энергосберегающий мостовой агрегат для сельскохозяйственных работ ... с возможностью дополнительного поворота относительно продольной оси рамы с отклонением колес от продольной плоскости агрегата. QB4A Регистрация лицензионного договора на использование изобретения Лицензиар(ы): Фридбург Рэм Ефимович Вид лицензии*: НИЛ Лицензиат(ы): Общество с ограниченной ответственностью "РЭМАгромаш" Договор № РД0025797 зарегистрирован 23.08.2007 Извещение опубликовано: 10.10.2007 БИ: 28/2007 * ИЛ - исключительная лицензия НИЛ - неисключительная лицензия MM4A Досрочное прекращение действия патента из-за неуплаты в установленный срок пошлины ... 2245614 Устройство для очистки вороха в зерноуборочном комбайне ... заменой гребенок, на которых устанавливают прутки. Пример 3: Для определения оптимального угла наклона решета определим коэффициент трения зерна и недомолоченного колоса. Угол трения для зерна равен 31°, а для колоса 26,5°. Следовательно, угол установки пруткового решета в вертикальной плоскости может изменяться от 32 до 40 градусов.Устройство эффективно особенно при уборке семенного зерна. При уборке комбайнами с существующей очисткой практически 70% зерна имеют микротрещины. Они не видны невооруженным глазом, но хорошо заметны в лупу. Такое зерно хуже хранится и чаще подвержено заболеваниям после всходов.Предложенное устройство проще по конструкции, не имеет сложного ... |
Еще из этого раздела: 2296457 Устройство для магнитно-импульсной обработки растений 2161400 Способ определения активности агентов 2163071 Способ определения потенциальной соленостной толерантности водных беспозвоночных 2200216 Волокнистый материал для защиты от бытовых насекомых 2060651 Бытовой инкубатор 2167648 Средство для защиты от укусов кровососущих насекомых (варианты) и способ его получения 2407284 Акустический анализатор роевого состояния пчелосемей 2054249 Способ зимовки открытопузырных рыб 2474105 Плодосъемник шолина 2159030 Способ широкорядного посева пропашных культур |
Изобретения в сельском хозяйстве
Обработка почвы в сельском и лесном хозяйствах
Посадка, посев, удобрение
Уборка урожая, жатва
Обработка и хранение продуктов полеводства и садоводства
Садоводство, разведение овощей, цветов, риса, фруктов, винограда, лесное хозяйство
Новые виды растений или способы их выращивания
Производство молочных продуктов
Животноводство, разведение и содержание птицы, рыбы, насекомых, рыбоводство, рыболовство
Поимка, отлов или отпугивание животных
Консервирование туш животных, или растений или их частей
Биоцидная, репеллентная, аттрактантная или регулирующая рост растений активность химических соединений или препаратов
Хлебопекарные печи, машины и прочее оборудование для хлебопечения
Машины или оборудование для приготовления или обработки теста
Обработка муки или теста для выпечки, способы выпечки, мучные изделия
|
|
||