Инсектицидная аэрозольная композицияПатент на изобретение №: 2010523 Автор: Киеси Накатани[JP], Сатоси Нумата[JP], Цунео Иноуе[JP], Кендзи Кодака[JP], Цутому Исии[JP], Терухико Тояма[JP], Хадзиме Татибана[JP], Такатоси Удагава[JP], Масатоси Гохбара[JP] Патентообладатель: Мицуи Тоатцу Кемикалз Инк. (JP) Дата публикации: 15 Апреля, 1994 Изображения    Использование: сельское хозяйство, химические средства защиты растений. Сущность изобретения: композиция в форме аэрозоля содержит, мас. % : : активное начало - соединение формулы Ar-C(CH3)R-CH2-Y-CH2B, где Ar - фенил, фенил, монозамещенный алкилом, имеющим 1, 3 или 4 атома углерода, алкокси, имеющий 1-5 атомов углерода, алкилтио, имеющий 1-2 атома углерода, циклоалкокси, имеющий 5-6 атомов углерода, фенилом, трифторметилтио, винилокси, 1-метилвинилом, 2, 2-диметилвинилом, 1-хлорвинилом, 1-этилвинилом, 1, 2, 2-трихлорвинилокси, 1-метил-1-пропенилом, этинилом, 2-пропинилокси, трифторметилом, дифторметокси, 2-иод-1, 1-дифторэтокси, 1, 1-дифторэтокси, 2-хлорэтокси, метоксиметилом, этоксиметилом, 1-этоксиэтилом, 1-метоксиэтилом, этоксиметокси, метоксиметокси, этоксиэтокси, ацетилом, этоксикарбонилом, 2, 2, 2-трифторэтоксикарбонилом, нитро, нитрилом, 3, 4-метилендиокси, фенокси или атомом галогена, или фенильную группу, дизамещенную атомами хлора или фтора или метилом, метокси или этоксигруппами, или 3, 5-диметил-4-этоксифенил, нафтил или 7-метилнафтил, R - метил, этил; Y - кислород или сера; B - группа формулы  или  Z - кислород, сера, карбонильная или метиленовая группа, R1 - водород, хлор, бром, фтор, метил, метокси, этокси в количестве 0,1-0,5, растворитель - керосин, ксилол или смесь керосина и ксилола 5-25, синергист - октахлордипропиловый эфир или пиперонилбутоксид 0,05-8,00, диспергатор - сжиженный нефтяной газ - остальное. 7 табл.
Изобретение относится к химическим средствам борьбы с насекомыми на основе производных 2-арилпропилового эфира. Известна инсектицидная композиция, содержащая в качестве активного ингредиента соединение формулы Cl-  - -O-CH растворитель и диспергатор. Однако она недостаточно активна. Целью изобретения является усиление инсектицидной активности композиции на основе 2-арилпропилового эфира. Нижеследующие примеры иллюстрируют арсенал активных веществ используемых в композиции, способ их получения примеры приготовления композиций и их биологическое действие. Пример синтеза 1 (А способ этерификации). Полученные 3-(4-метоксифенокси)бензил-2-(4-метилфенил)- 2-метилпропилового эфира. К 20 мл сухого ацетонитрила добавляют 0,90 г гидрида натрия (60% в масле) и к смеси по каплям добавляют раствор 2,5 г 2-(4-метилфенил)-2-метилпропилового спирта в 10 мл ацетонитрила при 50оС. Эту смесь кипятят с обратным холодильником в течение 30 мин и к реакционной смеси в течение 10 мин по каплям добавляют раствор 5,3 г 3-(4-метоксифенокси)бензилбромида. Смесь дополнительно кипятят с обратным холодильником в течение 1 ч, смесь охлаждают до комнатной температуры, выливают ее в воду и экстрагируют смесь толуолом. Толуольный экстракт промывают насыщенным водным раствором хлористого натрия и высушивают над сульфатом натрия, выпаривают при пониженном давлении и полученный неочищенный эфир очищают на хроматографической колонке со 150 г силикагеля (в качестве элюента применяют смешанный растворитель (1: 1) из толуола и н-гексана), получая 3,4 г целевого эфира (выход 50% из теории). nD20 1,5750; Dмакс см-1 (в пленке): 1590, 1510, 1490, 1345, 1215, 1105, 1040, 815.  ССl4 млн. д. : 1,30 (с, 6Н), 2,28 (с, 3Н), 3,35 (с. 2Н), 3,75 (с, 3Н), 4,38 (с, 2Н), 6,7-7,3 (м, 12Н) [C-синглет, М-мультиплет] . Данные элементного анализа для С25Н28O3: Вычислено, % : С 79,75, Н 7,50. Найдено, % : С 79,99, Н 7,48. Пример синтеза 2 (Б способ этерификации). Полученные 3-(4-фторфенокси)бензил-2-(3,4-дихлорфенил)-2-метилпропилового эфира. К 20 мл толуола добавляют 0,63 г гидрида натрия (60% в масле) и смесь кипятят с обратным холодильником, к этой смеси в течение 15 мин по каплям добавляют раствор 2,3 г 2-(3,4-дихлорфенил)-2-метил- пропилового спирта в 10 мл 25% диметилформамида в толуоле. Смесь перемешивают в течение 15 мин и добавляют к ней в течение 20 мин по каплям раствор 3,5 г бромистого 3-(4-фторфенокси)бензила в 10 мл толуола. Затем смесь кипятят в течение 1 ч с обратным холодильником и охлаждают до комнатной температуры, выливают воду. Органический слой отделяют, промывают водой, высушивают над сульфатом натрия и выпаривают при пониженном давлении, полученный неочищенный эфир очищают на хроматографической колонке со 100 г силикагеля (в качестве элюента применяют смешанный растворитель (1: 1) из толуола и н-гексана), получают 3,1 г целевого эфира (выход составил 74% от теории). nD20 1,5732; Dмакс см-1 (в пленке), 1590, 1505, 1490, 1265, 1205, 1100, 1035, 695. CCl4, м. д. : 1,30, (с, 6Н), 3,34 (с, 2Н), 4,38 (с, 2Н), 5,7-7,4 (м, 11Н). Данные элементного анализа для С23Н21Сl2FO2, Вычислено, % : С 69,09, Н 5,29, Сl 8,87, F 4,75. Найдено, % : С 68,88, Н 5,34, Сl 8,75, F 4,57. Пример синтеза 3 (В способ этирификации). Получение 3-(4-метилфенокси)бензил-2-(4-хлорфенил)-2-метилпропилового эфира. К 15 г 50% -ного водного раствора NaOH добавляют 6,0 г 2-(4-хлорфенил)-3-метилпропилового спирта, 8,1 г 3-(4-метилфенокси)-бензилхлорида и 1,1 г бромистого тетрабутиламмония, и смесь перемешивают 1 ч при 80оС. Смесь охлаждают до комнатной температуры и добавляют воду, смесь экстрагируют толуолом, толуоловый экстракт промывают водой и высушивают над сульфатом натрия, выпаривают при пониженном давлении, полученный неочищенный эфир очищают на хроматографической колонке с 250 г силикагеля (в качестве элюента используют смешанный растворитель (1: 1) толуол: н-гексан), получая 9,9 г целевого эфира (выход составляет 80% от теоретического). n D20 1,5741, Dмакс, см-1 (в плане): 1595, 1510, 1455, 1260, 1215, 1110, 1015, 830, 695. CCl4, м. д. , 1,29 (с. 6Н), 2,31 (с, 3Н), 3,32 (с. 2Н), 4,35 (с, 2Н), 6,7-7,3 (м, 12Н). Данные элементного анализа для С24Н25Сl02, Вычислено, % : С 75,68, Н 6,61, Сl 9,31. Найдено, % : С 75,86е, Н 6,42, Сl 9,22. Пример синтеза 4 (Г способ этерификации). Получение 3-(4-фторфенокси)бензил-2-(4-фторфенил)-2-метилбутилового эфира. К 20 мл толуола добавляют 2 мл концентрированной серной кислоты, 2,7 г 3-(4-фторфенокси)бензилового спирта и 2,3 г 2-(4-фторфенил)-2-метилбутилового спирта, и смесь кипятят в течение 6 ч с обратным холодильником (образовавшуюся в реакции воду удаляют). Смесь охлаждают до комнатной температуры и к смеси добавляют воду, отделяют толуольный слой, промывают водой, высушивают и выпаривают при пониженном давлении, полученный неочищенный эфир очищают на хроматографической колонке со 100 г силикагеля (в качестве элюента используют смешанный растворитель (1: 1) - толуол: н-гексан), получая 2,2 г целевого эфира (выход составляет 46% от теоретического). nD20 1,5478. Dмакс, см-1 (в пленке): 1585, 1505, 1230, 1950 1165, 110, 830, 780, 690. CCl4, м. д. : 0,65, [T-триплет] J = 7,5 Гц, 3Н), 1,28 (с, 3Н), 1,5-1,9 (м. 2Н), 3,37 (с, 2Н), 4,35 (с, 2Н). 6,7-7,3 (м, 12Н). Элементный анализ для С24Н24F2O2: Вычислено, % : С 75,37 Н 6,32, F 9,94. Найдено, % : С 75,54, Н 6,21, F 10,01. Пример синтеза 5 (D способ этерификации). Получение 3-феноксибензил-2-(4-дифторметоксифенил)-2-метилпропилового эфира. Перемешивают при 50оС в течение 2 ч 2,0 г 2,4-дифторметоксифенил-2-метилпропилового спирта, 2,0 г м-феноксибензилхлорида, 20 г 50% -ного NaOH и 0,3 г триэтилбензил аммоний бромида. Затем в реакционную смесь добавляют воду и бензол, смесь тщательно перемешивают, бензольный слой отделяют, промывают водой, сушат над сульфатом натрия и выпаривают при пониженном давлении, и полученный неочищенный эфир очищают на хроматографической колонке со 130 г силикагеля (в качестве элюента используют смешанный растворитель (2: 3)-толуол-гексан), получая 3,0 г целевого эфира (выход составляет 81% от теоретического). n D20,5 1,5490. Dмакс см-1 (пленка): 1590, 1485, 1380, 1250, 1215, 1130, 1040, 690. CCl4, м. д. : 1,32 (с, 6Н), 3,36 (с, 2Н), 4,21 (с, 2Н), 6,38 (с, 1Н), J = 7,5 Гц), 6,8-7,4 (м, 13Н). Пример синтеза 6. Получение 3-(4-бромфенокси)бензил-2-(4-фторфенил)-2-этилпропилового эфира. К 20 мл толуола добавляют 0,60 г гидрида натрия (60% в масле) и смесь кипятят с обратным холодильником, к этой смеси в течение 20 мин по каплям добавляют раствор 2,0 г 2-(4-фторфенил)-2-метилбутилового спирта в 10 мл 40% диметилформамида в толуоле. Смесь перемешивают в течение 10 мин и добавляют к смеси по каплям в течение 10 мин раствор 4,0 г 3-(4-фромфенокси)-бензилбромида и 10 мл толуола. Смесь дополнительно нагревают и кипятят с обратным холодильником в течение 1 ч, охлаждают до комнатной температуры и выливают в воду. Отделяют толуольный слой, промывают водой, высушивают над сульфатом натрия, выпаривают при пониженном давлении и полученный сырой эфир очищают на хроматографической колонке со 100 г силикагеля (в качестве элюента используют смешанный растворитель (1: 1) толуол-гексан), получая 3,7 г целевого эфира. nD20,2 1,5778. Dмакс, см-1 (пленка), 1605, 1580, 1510, 1485, 1250, 1165, 1100, 1070, 1010, 830. CCl4, м. д. , 0,67 (т. 3Н, J= 7,2 Гц), 1,30 (с. 3Н), 1,5-1,9 (м, 2Н), 3,39 (с, 2Н), 4,39 (с, 2Н), 6,7-7,5 (м, 12Н). Пример синтеза 7. 3-феноксибензил 2-(3,4-метилендиоксифенил)-2-метилпропиловый эфир синтезируют по методике, описанной в примере синтеза 2, применяя 0,4 г 2-(3,4-метилендиоксифенил)-2-метилпропиловый спирт. nD20,7 1,5839. Dмакс, см-1 (пленка): 1590, 1490, 1255, 1105, 1045, 940, ССl4, м. д. 1,28 (с, 6Н), 3,32 (с, 2Н), 4,41 (с, 2Н), 5,82 (с, 2Н), 6,5-7,4 (м, 12Н). Пример синтеза 8 (Е способ этирификации). Получение 3-(4-метоксифенокси)бензил-2-(3,4-дихлорфенил)-2-метилпропилово- го эфира. Смесь 9,98 г хлористого 3,4-дихлорнеофила, 9,67 г 4-метоксифеноксибензилового спирта, 3,9 г 45% гидроокиси натрия и 48 г диметилсульфоксида нагревают и перемешивают при 140оС в течение 3 ч, дополнительно добавляют 1,8 г 45% гидроокиси натрия, выдерживают при той же температуре в течение 4 ч, выливают в воду и экстрагируют бензолом. Бензольный экстракт промывают водой, высушивают над сульфатом натрия, выпаривают при пониженном давлении и полученный сырой эфир очищают на хроматографической колонке с 250 г силикагеля (в качестве элюента применяют смешанный растворитель (1: 1) толуол: н-гексан), получая 3,34 г целевого эфира (выход составляет 78% от теоретического, в расчете на превращенный хлористый, 3,4-дихлорнеофил). nD20 1,5830. Dмакс, см-1 (пленка): 1590, 1510, 1490, 1250, 1220, 1110, 1040, 840. CCl4, м. д. : 1,30 (с. 6Н), 3,34 (с, 2Н), 3,76 (с, 3Н), 4,38 (с, 2Н), 6,6-7,5 (м, 11Н). Пример синтеза 9. Получение 3-феноксибензил-2-(4-фтормилфенил)-2-метилпропилового эфира. К 30 мл сухого диэтилового эфира добавляют 0,70 г литий-алюминий гидрида и к этой смеси по каплям добавляют за 15 мин при 0оС 1,63 г этилацетата. Смесь выдерживают в течение 30 мин при 0оС. Затем к этой смеси по каплям добавляют раствор 6,0 г 3-феноксибензил 2-(4-цианофенил)-2-метилпропилового эфира в 10 мл сухого эфира, и полученную смесь перемешивают в течение 1 ч при 0оС. Затем к смеси добавляют 20 мл 4 н. серной кислоты, и образовавшуюся смесь перемешивают в течение 30 мин. Отделяют эфирный слой, промывают его водой, высушивают над сульфатом натрия и выпаривают. Затем 6,4 г остатка очищают на хроматографической колонке со 130 г силикагеля (в качестве элюента используют бензол) получают 2,9 г исходного 3-феноксибензил 2-(4-цианофенил)-2-метилпропилового эфира и 2,3 г целевого 3-феноксибензил-2-(4-фтормилфенил)-2-метилпропилового эфира. nD20 1,5858 Dмакс, см-1 (пленка): 1720, 1615, 1590, 1500, 1260, 1225, 1105, 835, 700. CCl4 (от ТМС), м. д. : 1,37 (с, 6Н), 3,40 (с, 2Н), 4,37 (с, 2Н) 6,7-7,7 (м, 13Н), 9,82 (с, 1Н). Пример синтеза 9. 3-феноксибензил 2-(4-этоксиметоксифенил)2-метилпропиловый эфир синтезирован по следующей методике. 1) В 20 мл влажного хлороформа растворяют 1,2 г 3-феноксибензил 2-(4-формилфенил)-2-метилпропилового эфира и 0,70 г м-хлорбензойной кислоты добавляют к раствору, смесь выдерживают 4 сут при комнатной температуре. Образовавшийся осадок удаляют фильтрацией, хлороформный слой промывают разбавленной щелочью, затем водой, высушивают над сульфатом натрия и выпаривают при пониженном давлении, получая 1,0 г целевого эфира. Затем 1,0 г эфира растворяют в 30 мл 5% -ного раствора КОН в метаноле и раствор нагревают в течение 3 ч при 50оС, чтобы вызвать гидролиз. Метанол удаляется перегонкой при пониженном давлении, к остатку добавляют воду и бензол, значение рН смеси понижают ниже 4, добавляя концентрированную хлористоводородную кислоту, смесь перемешивают. Смесь еще выдерживают, отделяют бензольный слой, промывают водой, высушивают над сульфатом натрия и выпаривают при пониженном давлении, получая 0,90 г неочищенного эфира. Сырой эфир очищают на хроматографической колонке с 20 г силикагеля (в качестве элюента используют смешанный растворитель (20: 1) бензол-диэтиловый эфир), получая 0,60 г 3-феноксибензил 2-(4-оксифенил-2-метилпропилового эфира. CCl4 (от ТМС), м. д. : 1,26 (с. 6Н), 3,33 (с, 2Н), 4,34 (с, 2Н) 5,76 (с, 1Н), 6,4-7,4 (м, 13Н). 2) К 50 мл сухого тетрагидрофурана добавляют 1,0 г гидрида натрия (60% в масле) и затем к этой смеси при кипячении с обратным холодильником по каплям за 30 мин добавляют 5,0 г 3-феноксибензил 2-(4-оксифенил)-2-метилпропилового эфира в 15 мл сухого тетрагидрофурана. Смесь дополнительно кипятят в течение 10 мин и к смеси в течение 30 мин по каплям добавляют 5,0 мл этилхлорметилового эфира. Полученную смесь дополнительно кипятят с обратным холодильником в течение 10 мин, охлаждают до комнатной температуры, выливают в воду и экстрагируют бензолом. Бензольный экстракт промывают водой, высушивают над сульфатом натрия и выпаривают, получая маслянистый остаток, который после очистки на хроматографической колонке со 150 г силикагеля (в качестве элюента используют смешанный растворитель (20: 1) бензол и диэтиловый эфир, дает 5,0г 3-феноксибензил 2-(4-этоксиметоксифенил)-2-метилпропилового эфира. nD20 1,5330.  макс, см-1 (пленка): 1580, 1510, 1485, 1230, 1225, 1215, 1105, 1080, 1005, 830, 685. ССl4 (от ТМС), м. д. 1,20 (т. 3Н), J = 7,2 Гц), 1,30 (с, 6Н), 3,33 (с, 2Н), 3,65 (квадруплет К), 2Н, J = 7,2 Гц), 4,38 (с, 2Н), 5,08 (с, 2Н) 6,5-7,4 (м, 13Н). Пример синтеза 11. 3-феноксибензил 2-(4-карбэтоксифенил)-2-метилпропиловый эфир синтезируют по следующей методике. 1) Смесь 3,5 г 3-феноксибензил 2-(4-цианофенил)-2-метилпропилового эфира, 7,0 г гидроокиси калия, 7,0 г воды и 20 мл этиленгликоля перемешивают при 130оС в течение 4 ч. Смесь охлаждают до комнатной температуры, добавляют в нее воду и подкисляют, добавляя хлористоводородную кислоту. Затем смесь экстрагируют эфиром, эфирный экстракт промывают водой, высушивают над сульфатом натрия и выпаривают, получая 3,1 г 3-феноксибензил-2-(карбоксифенил)-2-метилпропилового эфира, т. пл. 98,5 - 102, 5оС. 2) Смесь 1,0 г 3-феноксибензил-2-(4-карбоксифенил)-2-метилпропилового эфира, 0,6 г пятихлористого фосфора и 15 мл бензола нагревают при 70-80оС в течение 30 мин и растворитель удаляют перегонкой при пониженном давлении. Полученный неочищенный хлорангидрид кислоты растворяют в 10 мл бензола, этот раствор по каплям добавляют к смешанному раствору 5 мл этанола, 1 мл пиридина и 30 мл бензола при комнатной температуре. Смесь выдерживают в течение 30 мин, промывают водой, высушивают над сульфатом натрия, выпаривают при пониженном давлении, получая 1,3 г неочищенного эфира. Полученный неочищенный эфир очищают на хроматографической колонке с 40 г силикагеля (в качестве элюента используют бензол), получая 0,9 г 3-феноксибензил-2-(4-карбэтоксифенил)-2-метилпропиловый эфир. Dмакс см-1 (пленка): 1735, 1620, 1595, 1500, 1380, 1285, 1260, 1225, 1120. ССl4 (от ТМС), м. д. 1,24-1,47 (м, 9Н), 3,38 (с, 2Н), 4,15-4,41 (м, 4Н), 6,7-8,0 (м, 13Н). Используемые в композиции активные вещества представлены в табл. 1. Пример композиции 1. Раствор, образованный смешением 0,4 ч соединения настоящего изобретения и 2,0 ч пиперонилбутоксида с 6 ч. ксилола и 7,6 ч. дезодорированного керосина, помещают в аэрозольный баллон и через клапанную часть под давлением вводят 84 ч. диспергатора (сжиженный нефтяной газ) и получают аэрозоль (А). Пример композиции 2. Аэрозоли получают аналогично примеру композиции 1. Синергист: пиперонилбутоксид Неактивное масло: керосин, диспергатор; жидкий нефтяной газ. Пример композиции 3. Аэрозоли получают аналогично примеру композиции 1. Синергист: октахлордипропиловый эфир (S-421) Неактивное масло: ксилол Диспергатор: сжиженный нефтяной газ Пример композиции 4. Аэрозоли получали аналогично примеру композиции 1. Синергист: пиперонилбутоксид Диспергатор: сжиженный нефтяной газ Тест 1. 10 женских особей взрослых мух комнатных сажают свободно в чашку Петри (диаметр 9 см, высота 5 см), затем чашку накрывают металлической сеткой (меш 16). На стеклянную пластину (25х25х0,5 см) помещают стеклянный цилиндр (диаметр 20 см, высота 43 см). Указанную чашку устанавливают вниз стеклянного цилиндра и на этот стеклянный цилиндр помещают стеклянную пластину с отверстием (диаметр 1 см) в середине для покрытия. Аэрозоль, приготовленный по способу, описанному в примере композиции 1, вносят в течение 5 с в каждом случае соединений. После закрытия отверстия аэрозоль не вносят. Через 10 мин упавших мух переносят в полиэтиленовую чашку (диаметр 10 см, высота 5 см). Кусок ваты пропитывают 5% -ным водным раствором сахара и питают им мух в чашке. Данную полиэтиленовую чашку закрывают. Через 2 сут подсчитывают число погибших и живых мух и вычисляют смертность. Полученный результат приведен в табл. 5. Тест 2. Все аэрозоли, полученные по способу, описанному в примере композиции 2, проверили аналогично тесту 1. Полученный результат показан в табл. 6. Тест 3. Все аэрозоли, полученные по способу, описанному в примере композиции 3, проверили аналогично тесту 1. Полученный результат приведен в табл. 7. Тест 4. Все аэрозоли, полученные по способу, описанному в примере композиции 4, проверили аналогично тесту 1. Полученный результат приведен в табл. 5. (56) Патент США N 4073812, кл. 260-613, опубл. 1978.
Формула изобретенияИНСЕКТИЦИДНАЯ АЭРОЗОЛЬНАЯ КОМПОЗИЦИЯ, включающая активный ингредиент - производное 2-арилпропилового эфира, растворитель и диспергатор, отличающаяся тем, что, с целью усиления инсектицидной активности, в качестве производного 2-арилпропилового эфира она содержит соединения общей формулы Ar- H2-Y-CH2-B где Ar - фенил, или фенил, монозамещенный алкилгруппой, имеющей 1,3 и 4 атомов углерода, C1 - C5-алкоксигруппой, C1 - C2-алкилтиогруппой, C5 - C6-циклоалкоксигруппой, фенилом, трифторметилтио, винилокси, 1 - метилвинилом, 2,2 - диметилвинилом, 1 - хлорвинилом, 1 - этилвинилом, 1,2,2 - трихлорвинилокси, 1 - метил - 1 - пропенилом, этинилом, 2 - пропинилокси, трифторметилом, дифторметокси, 2 - иод - 1,1 - дифторэтокси, 1,1 - дифторэтокси, 2 - хлорэтокси, метоксиметилом, этоксиметилом, 1 - этоксиэтилом, 1 - метоксиэтилом, этоксиметокси, метоксиметокси, этоксиэтокси, ацетилом, этоксикарбонилом, 2,2,2 - трифторэтоксикарбонилом, нитро, нитрилом, 3,4 - метилендиокси или феноксигруппой или атомом галогена, или фенил, дизамещенный атомами хлора или фтора или метилом, метокси или этоксигруппами, или 3,5 - диметил - 4 - этоксифенил или нафтил, или 7 - метилнафтил; R-метил или этил; Y - кислород или сера; B - группа, представленная формулой   или общей формулой  где Z - кислород, или сера, или карбонил, или метиленовая группа, R1 - водород, хлор, бром, фтор или метил, метокси или этоксигруппа, в качестве растворителя содержит керосин, или ксилол, или смесь керосина и ксилола, в качестве диспергатора - сжиженный нефтяной газ и дополнительно содержит синергист - октахлордипропиловый эфир или пиперонилбутоксид при следующем соотношении, мас. % : Активный ингредиент 0,1 - 5,0 Синергист 0,05 - 8,00 Указанный растворитель 5 - 25 Указанный диспергатор Остальное Приоритет по признакам: 02.05.80 при Ar  R1 - галоген, алкил, содержащий 1,3 или 4 атома углерода; n= 1 или 2; Y - кислород; B O R - метил, этил. 24.10.80 при Ar - все остальные значения; Y - сера,    R1 - хлор, бром, фтор, метилен, метокси, этокси.
MM4A Досрочное прекращение действия патента Российской Федерации на изобретение из-за неуплаты в установленный срок пошлины за поддержание патента в силе Дата прекращения действия патента: 01.05.1998 Номер и год публикации бюллетеня: 20-1999 Извещение опубликовано: 20.07.1999 Популярные патенты: 2195102 Устройство для отделения грунта и земли от корней и корневищ солодки в качестве лакричного сырья ... свидетельство 328863. М. кл. А 01 D 33/08. Барабанный транспортер-очиститель //В. В. Дудка, В. А. Ластовенко. Заявлено 07.09.1970 г. , опубликовано 09.02.1972 г.). К недостаткам этого транспортера-очистителя относится нависание и забивание корнями солодки пространства между смежными цепями. Наиболее близким аналогом к заявленному объекту по своей сущности и существенным признакам относится сортировка для корнеклубнеплодов, содержащая вращающийся барабан, имеющий форму усеченного конуса и привод, в которой, с целью повышения эффективности разделения корнеклубнеплодов на фракции, сортировальная поверхность барабана образована вращающимися валиками; привод барабана выполнен ... 2023363 Пневматическая сеялка ... при неравномерности до 15% - = 2h, при неравномерности до 20% - 3h . Пневматическая сеялка работает следующим образом. Высеваемый материал из бункера 1 подается питателем 2 к туконаправителям 4 и внутренним концам материалопроводов 3, в которых подхватывается воздушным потоком, поступающим через воздухоподводящие патрубки 5 от источника сжатого воздуха, и транспортируется по ним к распылителям. Благодаря наличию спаренных распылителей в центральной части сеялки и направлению распылителей в каждой паре в противоположные стороны происходит потребное геометрическое наложение смежных факелов распыла, что обеспечивает теоретически идеальную равномерность распределения материала по ... 2111642 Высевающий аппарат ... зависимость количества высеянных семян через каждое высевное отверстие 26 от площади его сечения или, что равносильно, его длины. По данным тарировок строятся номограммы для семян различных культур, которыми пользуются при настройке сеялки на заданную норму высева. Правильность установки контролируют по размеру А (фиг. 3). После установки сеялки на заданную норму высева винты 30 затягиваются, обеспечивая неподвижное положение накладки 27 относительно днища 25, а следовательно, сохраняя постоянство площади сечения всех высевных отверстий 26. Перекрытие высевных отверстий 26 при переводе сеялки в транспортное положение либо при других случаях осуществляется сблокированными ... 2415560 Способ выращивания корнесобственных саженцев винограда ... состоящий из 9 частей почвы, 0,9 частей мелкой соломы или опилок и 0,1 части азотного удобрения, закладывают его на дно траншеи с оставлением воздушного пространства в траншее не менее 10 см, производят посадку черенков осенью под углом 40-50°, траншею укрывают досками или листовым шифером, сверху насыпают холмик из почвы высотой 20-30 см и укрывают слоем соломы или опилок высотой не менее 25 см (RU, патент 2240679 С1. МПК7 A01G 17/02. Способ выращивания озимых саженцев винограда в открытом грунте из осенней лозы / В.В.Кравцов (RU), А.В.Кравцов (RU), O.H.Белицкая (RU), А.С.Белицкий (RU). - Заявка 2003121737/12; заявлено 14.07.2003; опубл. 27.11.2004). К недостаткам ... 2482660 Способ выращивания рапса ярового на семена ... посева- Возможно ранний, по мерзлоталой почве- Рекомендуемый, при t - 5-8°С на глубине заделки семянФактор В - нормы высева- 1,5 млн шт/га всхожих семян - 2,0 млн шт/га всхожих семян- 2,5 млн шт/га всхожих семянФактор С - различные сорта - Ратник- Луговской - ВикросСреднемесячная температура воздуха и осадки за годы проведения опытов приведены в таблице 2. Таблица 2 Основные показатели гидрометеоданных за период вегетации Месяц 2009 год2010 Среднемноголетние Среднемесячная температура воздуха, С° АПРЕЛЬ7,43 8,7 8,17МАЙ 15,13 17,9316,33 ИЮНЬ 23,7725,13 20,83 ИЮЛЬ25,93 28,1723,67 АВГУСТ 20,13 2822,17 Осадки, мм ( ) АПРЕЛЬ26,2 32 22МАИ 70,5 ... |
Еще из этого раздела: 2270545 Посевной комбинированный агрегат 2169462 Улей (варианты), способ его сборки и способ круглогодичного содержания в нем пчел 2201065 Приемная часть осевого сепаратора 2010519 Способ биологической борьбы с вредителями растений 2285375 Способ обработки почвы и устройство для его осуществления 2427999 Способ повышения плодородия мерзлотных засоленных почв в условиях криолитзоны 2140137 Универсальный способ получения проросших семян сельскохозяйственных культур 2048752 Дождевальная машина 2217912 Способ проведения контрольного лова молоди пелагических рыб, в частности лососевых, и обкидной невод 2098936 Осевой вентилятор |
Изобретения в сельском хозяйстве
Обработка почвы в сельском и лесном хозяйствах
Посадка, посев, удобрение
Уборка урожая, жатва
Обработка и хранение продуктов полеводства и садоводства
Садоводство, разведение овощей, цветов, риса, фруктов, винограда, лесное хозяйство
Новые виды растений или способы их выращивания
Производство молочных продуктов
Животноводство, разведение и содержание птицы, рыбы, насекомых, рыбоводство, рыболовство
Поимка, отлов или отпугивание животных
Консервирование туш животных, или растений или их частей
Биоцидная, репеллентная, аттрактантная или регулирующая рост растений активность химических соединений или препаратов
Хлебопекарные печи, машины и прочее оборудование для хлебопечения
Машины или оборудование для приготовления или обработки теста
Обработка муки или теста для выпечки, способы выпечки, мучные изделия
|
|
||