Твердая гербицидная смесь, способ борьбы с нежелательным ростом растений, способ получения гербицидного препаратаПатент на изобретение №: 2187933 Автор: БРАТЦ Маттиас (DE), ЭГЕР Карл-Фридрих (DE), БЕРГХАУЗ Райнер (DE), ЦИГЛЕР Ханс (DE), КРЕЛЬ Томас (DE), ПАРГ Адольф (DE) Патентообладатель: БАСФ АКЦИЕНГЕЗЕЛЬШАФТ (DE) Дата публикации: 27 Августа, 2002 Начало действия патента: 12 Марта, 1998 Адрес для переписки: 101000, Москва, Малый Златоустинский пер., д.10, кв.15, "ЕВРОМАРКПАТ", И.А Веселицкой Изображения    Описывается твердая гербицидная смесь, содержащая активное вещество из группы сульфонилкарбамидов в количестве 0,5-75 вес. %, смачивающий агент - алкиловый эфир сополимера С2-С3-алкиленоксидов в количестве 1-75 вес. % и другие вспомогательные средства. Описан также способ получения этой твердой гербицидной смеси и способ борьбы с нежелательным ростом растений, использующий твердую гербицидную смесь. Технический результат - создание твердых препаратов, которые содержат вспомогательные вещества уже в препарате и стабильны при хранении. 3 с. и 2 з.п. ф-лы, 4 табл. , , , , , ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ПАТЕНТУНастоящее изобретение относится к твердым смесям на базе сульфонилкарбамидов и вспомогательных средств. Сульфонилкарбамиды (ниже обозначаются "СУ") являются группой высокоактивных гербицидов, которые находят применение в широких областях защиты растений. Действие сульфонилкарбамидов, обусловленное механизмом поглощения активного вещества через листья, может быть улучшено путем добавки к раствору для опрыскивания поверхностно-активного вещества, такого как смачивающий агент (см. Грин и др., АМРР, Seizieme conference du columa - Journees intemationales sur la lutte contre les mauvaises herbes 1995, стр. 469-474; "DPX-KG 691 - A new surfactant for sulfonyl urea herbicides"). В качестве подходящих смачивающих агентов в публикациях описываются маслянные вспомогательные средства (см. публикацию Налеева и др., Weed Technol. 1995, 9, S. стр. 689-695) или этоксилаты спиртов (см. вышеупомянутый источник, а также Данн и др., Weed Science 1994, 42, S. 82-85; Грин, Weed Technol. 1993, 7, S. стр. 633-640). Эти вещества в сельскохозяйственной практике добавляются к раствору для опрыскивания в качестве присадок к смеси в баке. При этом смесь из гербицида сульфонилкарбамида и поверхностно-активного вещества приготовляют в баке для опрыскивания только незадолго до применения. В торговле имеется, например, двойная пачка с названием CATO (фирмы Du Pont de Nemours), которая состоит из 25%-го, диспергируемого в воде гранулята активного вещества римсульфурона (компонент А) и упакованного отдельно смачивающего агента (компонент В), состоящего из смеси 2-бутоксиэтанола, полиэтоксилированного талловамина и нонилфенилпропилэтиленгликолевого эфира. Для применения оба компонента смешивают в баке для опрыскивания. На практике желательным является возможность использования готовых препаратов, которые уже содержат повышающий действие смачивающий агент, чтобы избежать проблематичного смешивания компонентов непосредственно перед применением. Таким образом можно устранить проблемы транспортировки и хранения, а также предотвратить ошибки при приготовлении раствора для опрыскивания. Далее твердые препаративные формы принципиально имеют преимущества с точки зрения их выполнения и обезвреживания их упаковки. Из публикаций, кроме того, известно, что препараты, содержащие сульфонилкарбамиды, являются проблематичными в отношении стабильности активного вещества, так как активное вещество при неблагоприятных условиях может со временем распадаться. Тогда не обеспечивается желаемого гербицидного действия. Тенденция к распаду является также проблематичной в отношении требований по регистрации, так как при регистрации к активному веществу предъявляются определенные требования по его стабильности в препаративных формах. В патентной заявке Японии JP-A 62/084004 описыватся применение карбоната кальция и триполифосфата натрия для стабилизации содержащих активные вещества СУ препаратов. Патентная заявка Японии JP-A 63/023806 описывает такое решение, при котором применяют специальные наполнители и растительные масла для получения твердых, содержащих СУ препаративных форм. Патентная заявка Японии JP-A 08/104603 описывает аналогичные эффекты при применении эпоксидированных натуральных масел. Обе вышеназванные патентные заявки имеют в качестве общего признака введение растительного масла в препараты, чтобы наряду с улучшенной стабильностью использовать повышающие действие эффекты этих действующих в качестве вспомогательных агентов веществ. При введении растительных масел в жидкие препаративные формы (как правило, концентраты суспензий) используются аналогичные эффекты (см. европейские патентные заявки ЕР-А 313317 и ЕР-А 554015). Из уровня техники также известно то, что алкоксилаты спиртов вместе с СУ могут применяться в качестве присадок для смесей в баке. Задачей изобретения является создание твердых препаратов с сульфонилкарбамидом в качестве активного вещества, которые содержат вспомогательные вещества уже в препарате и поэтому превосходят известью до сих пор препаративные формы. Эта задача решается согласно изобретению с помощью твердых смесей, которые содержат a) сульфонилкарбамид и b) вспомогательное вещество из группы алкилового эфира сополимеров С2-С4-алкиленоксидов. Неожиданным образом было найдено, что при применении алкиловых эфиров сополимеров С2-С4-алкиленоксидов в качестве смачивающих агентов в содержащих СУ твердых препаратах наступает четкая стабилизация активного вещества по сравнению с другими смачивающими агентами. Этот эффект является особенно неожиданным, так как родственные по структуре соединения, такие как этоксилаты жирных спиртов (см. сравнительные примеры 1 и 2) и блоксополимеры этиленоксида/пропиленоксида, не проявляют такого действия, и даже наоборот, приводят к распаду активного вещества. Преимущественный эффект наблюдается прежде всего тогда, когда наряду с гербицидными активными веществами имеются водорстворимые органические соли, такие как сульфат аммония. Особенно четко проявляется стабильность, если смачивающий агент применяется в требуемой для биологического действия концентрации. Благодаря смешиванию СУ с другими активными веществами, алкильными эфирами сополимеров С2-С4-алкиленоксидов и сульфата аммония можно получать стабильные при хранении препаративные формы с хорошим биологическим действием. Кроме того, были найдены способы получения твердых смесей согласно изобретению, а также их применение в качестве средств защиты растений для борьбы с нежелательными сорными растениями. В качестве сульфонилмочевины (сульфонилкарбамида) а) применяются в основном соединения со структурной единицей  Предпочтительными являются СУ со следующими структурами I:  причем J имеет следующие значения:        при этом заместители R до R18 имеют следующие значения: R: означает H или СН3; R1: F, Cl, Br, NO2, С1-С4-алкил, С1-С4-галогеналкил, С3-С4-циклоалкил, С2-С4-галогеналкенил, С1-С4-алкокси, С1-С4-галогеналкокси, С1-С4-алкоксиалкокси, CO2R12, C(O)NR13R14, SO2NR15R16, S(O)nR17, C(O)R18, CH2CN или L; R2: H, F, Cl, Br, CN, СН3, ОСН3, SСН3, СF3 или ОСF2Н; R3: Cl, NО2, СO2СН3, СО2СН2СН3, SO2N(СН3)2, SО2СН3, SO2СН2СН3, ОСН3, или ОСН2СН3; R4: C1-С3-алкил, С1-С4-галоалкил, С1-С4-алкокси, С2-С4-галоалкенил, F, Cl, Вr, NO2, CO2R12, C(O)NR13R14, SO2NR15R16, S(O)nR17, C(O)R18 или L; R5: H, F, Cl, Br или СН3; R6: С1-С4-алкил, С1-С4-алкокси, С2-С4-галогеналкенил, F, Cl, Br, CO2R12, C(O)NR13R14, SO2NR15R16. S(O)nR17, C(O)R18 или L; R7: H, F, Cl, СН3 или СF3; R8: H, С1-С4-алкил или пиридил; R9: означает C1-C4-aлкил, C1-C4-алкокси, F, Cl, Br, NO2, CO2R12, SO2NR15R16, S(O)nR17, OCF2H, C(O)R18, C2-C4-галогеналкенил или L; R10: H, Cl, F, Br, C1-C4-Alkyl или C1-C4-алкокси; R11: H, C1-C4-алкил, C1-C4-алкокси, C2-C4-алкокси; галогеналкенил, F, Cl, Br, CO2R12 C(O)NR13R14, SO2NR15R16, S(O)nR17. C(O)R18 или L; R12: C1-C4-алкил, необязательно замещенный галогеном, C1-C4-алкокси или CN, аллил или пропаргил; R13: H, C1-C4-алкил или C1-C4-aлкокси; R14: C1-C4-алкил; R15: H, C1-C4-алкил, C1-C4-алкокси, аллил или циклопропил; R16: H или C1-C4-алкил; R17: C1-C4-алкил, C1-C4-галоалкил, аллил или пропаргил; R18: C1-C4-алкил, C1-C4-галоалкил или C3-C5-циклоалкил, необязательно замещенный галогеном; n имеет значение 0,1 или 2; L имеет структуру II  причем Rj: означает Н или C1-C3 алкил; W: О или S; X: Н, C1-C4-алкил, C1-C4-алкокси, C1-C4-галоалкокси, C1-C4-галоалкил, C1-C4-галоалкилтио, C1-C4-алкилтио, галоген, C2-C5-алкоксиалкил, C2-C5-алкоксиалкокси, амино, C1-C3-алкиламино или ди(C1-C3 алкил)-амино; Y: Н, C1-C4-алкил, C1-C4-алкокси, C1-C4-галоалкокси, C1-C4-алкилтио, C1-C4-галоалкилтио, C2-C5-алкоксиалкил, C2-C5-алкоксиалкокси, амино, C1-C3-алкиламино, ди(C1-C3-алкил)-амино, C3-C4-алкенилокси, C3-C4-алканилокси, C2-C5-алкилтиоалкил, C2-C5-алкилсульфинилалкил, C2-C5-алкилсульфонилалкил, C1-C4-галоалкил, C2-C4-алкенил, C3-C5-циклоалкил, азидо, фтор или циано; Z: означает СН или N; и их применимые в сельском хозяйстве соли. Ниже приводятся некоторые подходящие сульфонилкарбамиды с их названием по INN (International Nonproprietary Name) согласно Pesticide Manual: ACC 322140; Амидосульфурон; азимсульфурон(N-[[(4,6-димeтoкcи-2-пиpимидинил)aминo] -карбонил] -1-метил-4-(2-метил-2Н-тетразол-5-ил)-1Н-пиразол-5-сульфонамид); бенсульфурон-метил(метил2-[[[[[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)-амино] -карбонил]амино]сульфонил]метил]бензоат); этил2-[[[[(4-хлоро-6-метокси-2-пиримидинил)-амино]карбонил]амино]сульфонил]бензоат(хлоримурон этил); 2-хлоро-N-[[(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)амино] карбонил]бензолсульфонамид(хлорсульфурон); хлорсульфоксим; циносульфурон; циклосульфамурон; этаметсульфурон-метил(метил2-[[[[[4-этокси-6-(метиламино)-1,3,5-триазин-2-ил]амино]карбонил]амино]сульфонил]-бензоат); этоксисульфурон; флазасульфурон; флупирсульфурон(метил2-[[[[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)-амино] -карбонил]амино]сульфонил]-6-(трифторметил)-3-пиридин-карбоксилат); галосульфурон-метил; имазосульфурон; метил2-[[[[(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)амидо] карбонил] амино] сульфонил]бензоат(метсульфурон метил); никосульфурон(2-[[[[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)амино] -карбонил]амино] сульфонил]-N,N-диметил-3-пиридинкарбоксамид); оксасульфурон; примисульфурон(метил2-[[[[[4,6-бис(дифторметокси)-2-пирими-динил] амино] карбонил]амино]сульфонил]бензоат); просульфурон; пиразосульфурон-этил(этил5-[[[[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)-амино]-карбонил]амино]сульфонил]-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоксилат); римсульфурон(N-[[(4,6-диметокси-2-пиримидиниламино] карбонил] -3-(этилсульфонил)-2-пиридинсульфонамид); сульфосульфурон; сульфометурон-метил(метил2-[[[[(4,6-диметил-2-пиримидинил)- амино]-карбонил]амино]сульфонил]бензоат(); тифенсульфурон-метил(метил-3-[[[[(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)амино]карбонил]амино]сульфонил]-2-тиофен-карбоксилат); 2-(2-хлорэтокси)-N-([(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)-амино]карбонил]бензолсульфонамид(триасульфурон); трибенурон-метил(метил2-[[[[N-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)-N-метиламино]карбонил]амино]сульфонил]бензоат); а также трифлусульфурон-метил(метил2-[[[[[4-(диметиламино)-6-(2,2,2-трифтороэтокси)-1,3,5-триазин-2-ил]амино]-карбонил]-амино]сульфонил]-3-метилбензоат); Особенно предпочительными являются сульфонилкарбамиды общей формулы III (соответствует формуле I, где J=J1), известные, например, из европейских заявок ЕР-А 388873, ЕР-А 559814, ЕР-А 291851 и ЕР-А 446743  в которой заместители имеют следующие значения: R1 означает C1-C4-алкил, который может нести от одной до пяти следующих групп: метокси, этокси, SO2СН3, циано, хлор, фтор, SСН3, S(O)СН3; галоген; группу ER19, в которой Е означает О, S или NR20; COOR12; NO2; S(O)nR17, SO2NR15R16, CONR13R14; R2 означает водород, метил, галоген, метокси, нитро, циано, трифторметил, трифторметокси, дифторметокси или метилтио, Y F, СF3, CF2Cl,CF2H, ОСF3, OCF2Cl, C1-C4-алкил или C1-C4-алкокси; X C1-C2-алкокси, C1-C2-алкил, C1-C2-алкилтио, C1-C2-алкиламино, ди-C1-C2-алкиламино, галоген, C1-C2-галогеналкил, C1-C2-галогеналкокси, R означает водород или метил; R19 C1-C4-алкил, C2-C4-алкенил, C2-C4-алкинил или C3-C6-циклоалкил, которые могут нести 1 до 5 атомов галогена. Если Е означает О или NR20, R19 означает еще метилсульфонил, этилсульфонил, трифторметилсульфонил, аллилсульфонил, пропаргилсульфонил или диметилсульфамоил; R20 означает водород, метил или этил; R12 означает C1-C4-алкильную группу, которая может нести до трех следующих радикалов: галоген, C1-C4-алкокси, аллил или пропаргил; R17 означает C1-C4-алкильную группу, которая может нести до трех следующих радикалов: галоген, C1-C4-алкокси, аллил или пропаргил; R15 означает водород, C1-C2-алкоксигруппу или C1-C4-алкильную группу; R16 означает водород или C1-C4-алкильную группу, n имеет значение 1 или 2 Z означает N, СН. Особенно предпочтительными сульфонилкарбамидами формулы III являются такие сульфонкарбамиды общей формулы I, где J означает J1 и остальные замесители имеют следующие значения: R1 СO2СН3,СO2С2Н5, СО2iС3Н7, CF3, CF2H; ОSО2СН3, OSO2N(СН3)2, Cl, NO2, SO2N(CH3)2, SO2СН3 или N(СН3)SO2СН3, R2 водород, Cl, F или C1-C2-алкил, Y CF2H, ОСF3, OCF2Cl, CF2Cl, СF3 или F, Х ОСН3, OC2H5, ОСF3, OCF2Cl; СF3, Cl, F, NН(СН3), N(СН3)2 или C1-C2-алкил, R5 водород и Z N или СН. Особенно предпочтительными являются также соединения формулы III, приведенные в табл.1. Само собой разумеется, что в качестве компонента а) могут применяться также и смеси нескольких сульфонилкарбамидов. В качестве компонента b) препараты согласно изобретению получают один или несколько алкильных эфиров сополимеров C2-C4-алкиленоксидов, предпочтительно статистические сополимеры или блоксополимеры этиленоксида или пропиленоксида. Алкильная группа в эфирном остатке имеет, как правило, 10 до 25, предпочтительно 12 до 20 атомов углерода и является предпочтительно неразветвленной. Молярное соотношение единиц этиленоксида к пропиленоксиду не подлежит особому ограничению и составляет обычно порядка 1:10 до 10:1, предпочтительно от 1: 5 до 5:1 и в частности от 1:3 до 3:1. В случае блоксополимеров длина блока в общем лежит в пределах 2-100 единиц на блок. Соответствующие продукты известны специалисту и описаны в публикациях. При этом следует указать, только как пример, на McCutheon"s, Emulsifiers and Detergents, Volumes 1 и 2 (1994), North American Edition, McCutheon Division, Glen Rock, США, а также на "Surfactants in Europe", 2, выпуск 1989, Terg Data, Darlington, UK. Подходящими, имеющимися в торговле продуктами являются, например, AntaroxBO (фирмы Рон Пуленк), Emulsogen V2436 (фирмы Хехст), DehyponLS и LT (фирмы Хенкель), SynperionicLF (фирмы АСА Спец. Кемикельс) и, в частности продукты Plurafac LF- серии фирмы БАСФ Акциенгезельшафт. Доля компонента а) в твердой смеси согласно изобретению лежит в общем в пределах от 0,5 до 75 вес.%, предпочтительно от 1 до 25 вес.%, по отношению к общему весу препарата. Доля компонента b) лежит в общем в пределах от 1 до 75, в частности 1 до 50 и особенно предпочтительно 5 до 25 вес.%, по отношению к общему весу препарата. Наряду с компонентами а) и b) твердые смеси согласно изобретению могут содержать другие, смешиваемые с сульфонилкарбамидами, соответственно, синергитически эффективные вещества. Соотвествующие продукты известны специалисту и описаны в публикациях. Следующие группы других активных веществ приводятся как примеры с применением их названия по INN: с1: 1,3,4-тиадиазолы: бутидазолы, ципразолы; с2: амиды: аллидохлор, бензоилпроп-этил, бромобутид, хлортиамид, димепиперат, димэтенамид, дифенамид, этобензамид (бензхломет), флампроп-метил, фозамин, изоксабен, моналиды, нафталамы, пронамид (пропизамид), пропанил; с3: аминофосфорные кислоты: биланафос (биалафос), буминафос, аммоний глюфозината, глюфозаты, сульфозаты с4: аминотриазолы: амитрол; с5:анилиды: анилофос, мефенацет, тиафлуамиды; сб: арилоксиалкановые кислоты 2,4-D, 2,4-DB, хлормепроп, дихлорпроп, дихлорпроп-Р, (2.,4-DP-P), фенопроп (2,4,5-ТР), флуороксипир, МСРА, МСРВ, мекопроп, мекопроп-Р, напропамиды, напропанилиды, трихлопир; с7: бензойные кислоты: хлорамбен, дикамба; с8:бензиотиадиазиноны: бентазон; с9:отбеливатели: хломазоны (диметазоны), дифлуфеникан, флуорохлоридоны, флупоксам, флуридоны, пиразолаты, сулкотрионы (хлор-мезулоны) изоксафлутол, 2-(2"-хлор-3"-этокси-4"-этилсульфонил-бензоил)-4-метил-циклогексан-1,3-дион; с10: карбаматы: азулам, барбан, бутилаты, карбетамиды, хлорбуфам, хлорпропам, циклоаты, десмедифам, диаллаты, ЕРТС, эспокарб, молинаты, орбенкарб, пебулаты, фенизофам, фенмедифам, профам, просульфокарб, пирибутикарб, сульфалаты (CDEC), тербукарб, тиобенкарб (бентиокарб), тиокарбазил, триаллаты, вернолаты; с11: хинолиновые кислоты: хинклорак, хинмерак; с12: хлорацетанилиды: ацетохлор, алахлор, бутахлор, бутенахлор, диэтатил этил, диметахлор, диметенамиды (ср. также для категории с2) метазахлор, метолахлор, претилахлор, пропахлор, принахлор, тербухлор, тернихлор, ксилахлор; с13:циклогексеноны: аллоксидим, калоксидим, клетодим, хлорпроксидим, циклоксидим, сетоксидим, тралкоксидим, 2-{ 1-[2-(4-хлор-фенокси) пропилоксимино] бутил}-3-гидрокси-5-(2Н-тетрагидротиопиран-3-ил)-2-циклогексен-1-он; с14: дихлорпропионовые кислоты: далапон; с15: дигидробензофураны: этофумезаты; с16: дигидрофуран-1-оны: флуртамоны; с17:динитроанилины: бенефин, бутралин, динитрамин, эталфлуралин, флухлоралин, изопропалин, нитралин, оризалин, пендиметалин, продиамины, профуралин, трифлуралин; с18: динитрофенолы: бромофеноксим, диносеб, диносеб-ацетат, динотерб, DNOC; с19: дифениловый эфир: ацифлуорфен-содий, аклонифен, бифенокс, хлорнитрофен, дифеноксурон, этоксифен, флуродифен, флуорогликофен-этил, фомесафен, фурилоксифен, лактофен, нитрофен, нитрофлуорфен, оксифлуорфен; с20: дипиридилены: ципекват, дифензокват-метилсульфат, дикват, дихлорид параквата; с21: мочевины: бензтиазурон, бутурон, хлорбромурон, хлороксурон, хлортолурон, цимулурон, дибензилурон, циклурон, димефурон, диурон, димрон, этидимурон, фенурон, флуорметурон, изопротурон, изоурон, карбутилат, линурон, метабезтиазурон, метобензурон, метоксурон, монолинурон, монурон, небурон, сидурон, тебутиурон, триметурон; с22: имидазолы: изокарбамиды, с23: имидазолиноны: имазаметапир, имазапир, имазахин, имазетабез-метил имазаме), имазетапир, имазамокс; с24: оксадиазолы: метазолы, оксадиаргил, оксадиазоны; с25: оксираны: тридифаны с26: фенолы: бромоксинил, иоксинил; с27: сложные эфиры феноксипропионовой кислоты клодинафоп, цигалофоп-бутил, диклофоп-метил, феноксапроп-этил, феноксапроп-п-этил, фентиапропетил, флуазифоп-бутил, флуазифоп-п-бутил, галоксифоп-этоксиэтил, галоксифоп-метил, галоксифоп-п-метил, изоксапирифоп, прораквизафоп, квизалофоп-этил, квизалофоп-п-этил, квизалофоптефурил; с28: фенилуксусные кислоты: хлорфенак (фенак); с29: фенилпропионовые кислоты: хлорфенпроп-метил; с30: замедлители протопорфириноген-1Х-оксидазы: бензофенап, цинидон-этил, флумиклорак-фенил, флумиоксазин, флумипропин, флупропацил, флутиацетат-метил, пиразоксифен, сульфентразон, тидиазимин, карфентразон, азафенидин; с31: пиразолы: нипираклофен; с32: пирадизины: хлоридазон, малеик, гидразиды, норфлуразон, пиридат; с33: пиридинкарбоновые кислоты: хлопиралид, дитиппир, пиклорам, тиазопир; с34: пиримидиловые эфиры: пиритиобак-кислота, пиритиобак-содий, пириминобак-метил, биспирибензоксим, биспирибак-содий; с35: сульфонамиды: флуметсулам, метосулам, хлорансулам-метил, дихлосулам; с36: триазины: аметрин, атразин, азипротрин, цианазин, ципразин, десметрин, диметаметрин, дипропетрин, эглиназин-этил, гексазинон, проциазин, прометон, прометрин, пропазин, секбуметон, симазин, симетрин, тербуметон, тербутрин, тербутилазин, тритазин, димесифлам; с37: триазиноны: этиозин, метамитрон, метрибузин; с38: триазолкарбоксамиды: триазофенамид; с39: урацилы: бромацил, ленацил, тербацил; с40: прочие: беназолин, бенфурезаты, бензулиды, бензофлуор, бутамифос, кафенстролы, хлортал-диметил, цинметилин, дихлорбенил, эндоталл, флуорбентранил, мефлуидид, перфлуидон, пиперофос, дифлуфензопир, дифлуфензопир-натрий или эклолгически приемлемые соли вышеназванных групп активных веществ. Другими предпочтительными активными веществами с) являются, например бромобутиды, димэтенамиды, изоксабен, пропанил, глуфозинат-аммоний, глуфозат, сульфозат, мефенацет, тиафлуамид, 2,4-D, 2,4-DB, дихлорпроп, дихлорпроп-Р, дихлорпроп-Р(2,4-DР-Р), флуороксопир, МСРА, мекопроп, мекопроп-Р, дикамбра, бентазон, хломазон, дифлуфеникан, сулькотрион, изоксафлутол, фенмедифам, тиобенкарб, хинклорак, хинмерак, ацетохлор, алахлор, бутахлор, метазахлор, метолахлор, претилахлор, бутроксидим, калоксидим, клетодим, циклоксидим, сетоксидим, тралкоксидим, 2-{1- [2-(4-хлор-фенокси) пропилоксимино]бутил}-3-гидрокси-5-(2Н- тетрагидротиопиран-3-ил)-2-циклогексен-1-он, пендиметалин, актифлуорфен-содий, бифенокс, флуороглюкофен-этил, фомезафен, лактофен, хлортолурон, циклурон, димрон, изопротурон, метабензтиазурон, имазахин, имазамокс, имазетабенз-метил, имазетапир, бромоксинил, иоксинил, клодинафоп, цилаофоп-бутил, феноксипроп-этил, феноксапроп-п-этил, галоксифоп-п-метил, цинидон-этил, флумиклорак-фенил, карфентразон, флумипропин, флутиацет- метил, пиридат, хлопиралид, биспирибак-содий, пиримиобак-метил, флуметсулам, метосулам, атразин, цианазин, третбутилазины, беназолин, бенфуризаты, кафенстролы, цинемтилин, аммоний-бентазон, хлохинтоцет, дифлуфензопир, дифлуфензопир-нитрий, пирафлуфен-этил. В частности, предпочитают следующие соединения с): 2,4-D, дихлорпроп-Р, МСРА, мекопроп-Р, дикамба. бентазон, дифлуфеникан, сулькотрионы, хинклорак, калоксидим, циклоксидим, сетоксидим,2-{1-[2-(-(4-хлор-фенокси) пропилоксиимино]бутил}-3-гидрокси-5-(2Н-тетрагидротиопиран-3-ил)-2- циклогексен-1-он, ацифлуорфен-содий, флуорокликофен-этил, бромоксинил, феноксипроп-этил, цинидон-этил, атразин, третбуилазин, аммоний-бентазон, хлохинтоцет, тиафлуамид, изоксафлутолы, дифлуфензопир, дифлуфензопир-натрий, карфентразон, имазамокс. Особенно предпочтительными являются следующие соединения с): 2,4-D, дихлорпроп-Р, мекопроп-Р, МСРА, аммоний-бентазон, бентазон, дифлуфеникан, хинклорак, 2-{1-[2-(-(4-хлор-фенокси) пропилоксиимино]бутил} -3-гидрокси-5-(2Н-тетрагидротиопиран-3-ил)-2-циклогексен-1-он, калоксидим, циклоксидим, сетоксидим, флуорогликофен-этил, цинидон-этил, атразин и третбутилазины, дикамба, дифлуфензопир, дифлуфензопир-Na. Доля других активных веществ с), если они имеются, лежит в общем в пределах от 0,5 до 75, предпочтительно от 1 до 60 вес.% препарата. Наряду с вышеописанными компонентами а), b) и с) твердые смеси согласно изобретению могут содержать известные вспомогательные средства для препаративных форм. В качестве поверхностно-активных веществ применяют щелочные, щелочноземельные или аммониевые соли ароматических сульфокислот, например лигнин-, фенол-, нафталин- и дибутилнафталинсульфокислоты, а также жирные кислоты арилсульфонатов, алкиловых эфиров, лауриловых эфиров, сульфатов спиртов жирного ряда и сульфатов гликолевых эфиров спиртов жирного ряда, продукты конденсации сульфонированного нафталина и его производных с формальдегидом, продукты конденсации нафталина, соответственно нафталинсульфокислот с фенолом и формальдегидом, подукты конденсации фенола с формальдегидом и сульфитом натрия, полиоксиэтиленоктилфенольный эфир, этоксилированный изооксил-, октил- или нонилфенол, трибутилфенилполигликолевый эфир, алкиларилполиэфировые спирты, изотридециловые спирты, этоксилированное касторовое масло, этоксилированные триарилфенолы, соли фосфатированных триарилфенолэтоксилатов, полигликольэфирный ацетат лауриловых спиртов, сложный сорбитный эфир, лигнинсульфитный отработанный щелок, или метилцеллюлоза, или их смеси. При применении поверхностно-активных веществ их доля составляет в общем порядка от 0,5 до 25 вес. %, по отношению к общему весу твердой смеси. Твердые смеси согласно изобретению могут также применяться совместно с наполнителями. В качестве наполнителей следует привести, например, минеральные земли, такие как силикагели, силикаты, тальк, каолин, аттаглина, известняк, мел, лесс, доломит, диатомовая земля, сульфат кальция, сульфат магния, окись магния, промеленная пласмасса, удобрения, такие как сульфат аммония, фосфат аммония, нитрат аммония, тиомочевина и мочевина, растительные продукты, такие как зерновая мука, древесная мука, мука древрсной коры и ореховой скорлупы, порошок целлюлозы, аттапульгиты, монтмориллониты, слюда, вермикулиты, синтетические кремниевые килоты и синтетические силикаты кальция или их смеси. В качестве других дополнительных веществ могут применяться в обычном количестве следующие: водорастворимые соединения и соли, такие как сульфат натрия, сульфат калия, хлорид натрия, хлорид калия, ацетат натрия, гидросульфат амония, хлорид аммония, ацетат аммония, формиат аммония, оксалат аммония, карбонат аммония, гидрокарбонат аммония, тиосульфат аммония, гидродифосфат аммония, дигидромонофосфат аммония, гидрофосфат аммония-натрия, тиоцианат аммония, сульфамат аммония или карбамат аммония; связующие, такие как поливинилпирролидон, поливиловый спирт, частично гидролизованный поливинилацетат, карбоксиметилцеллюлоза, крахмал, сополимеры винилпирролидона/винилацетата и поливиниацетат или их смеси; смазочные агенты, такие как Мq-стеарат, Na-стеарат, тальк или полиэтиленгликоль или их смеси; антивспениватели, такие как кремнийорганические эмульсии, длинноцепочечные спирты, сложный эфир фосфорной кислоты, ацетилендиолы, жирные кислоты или фторорганические соединения, и комплексообразователи, такие как соли этилендиаминуксусной кислоты, соли тринитрилотриуксусной кислоты или соли полифосфорной кислоты или их смеси. Твердые смеси согласно изобретению могут изготавливаться в форме порошка, гранулята, брикетов, таблеток и подобных препаративных форм. При этом наряду с порошком особенно предпочтительным является гранулят. Порошок может быть водорастворимым или диспергируемым в воде. Гранулят может быть также водорастворимым или диспергируемым в воде для применения в растворе для опрыскивания или может быть так называемым гранулятом для внесения в почву для непосредственного разбрасывания. Средний размер гранул лежит в общем между 200 мкм и 2 мм. Полученные препараты в форме гранул являются не содержащими пыли, свободнотекучими, неспекаемыми продуктами, которые растворимы, соотвественно диспергируемы в холодной воде. Благодаря своим свойствам эти продукты могут упаковываться в больших количествах. Наряду с групповой упаковкой в пластмассовых, бумажных, ламинатных мешках или пакетах они могут упаковываться в коробки и подобные контейнеры для насыпного товара. Имеется также возможноcть упаковывать продукты в водорастворимые пластиковые пакеты, например из поливинилспирта, которые подаются непосредственно в бак для опрыскивания и там растворяются. Для такой водорастворимой пленки могут применяться, например, поливилспирт или производные целлюлозы, такие как метилцеллюлоза, метилгидропропилцеллюлоза или карбоксиметилцеллюлоза. Благодаря порционированию на соответсвующую применению величину пользователь не приходит в соприкосновение с продуктом. Водорастворимые пакеты упаковываются предпочтительно в не пропускающую водяной пар внешнюю оболочку, такую как полиэтиленовую пленку, покрытую полиэтиленом бумагу или фольгу. Твердые препараты согласно изобретению можно получать различными известными специалисту способами. Предпочтительным способом изготовления вышеназванных препаратов является экструдерная грануляция, рапылительная сушка, аггломерация в псевдоожиженном слое, грануляция в смесителе и дисковая грануляция. Особено пригодной является грануляция в псевдоожиженном слое. В зависимости от желаемого состава препарата в аппарат для грануляции в псевдоожиженном слое впрыскивают водный раствор, эмульсию или суспензию, содержащую все составные части рецептуры, и все подвергают аггломерации. Выборочно в аппарат для грануляции можно подавать соли активных веществ и/или неорганические соли аммония и распрыскивать в растворе или эмульсии/суспензии остальных составных частей рецептуры и при этом все аггломерировать. Далее имеется также возможность последовательного нанесения водных растворов, эмульсий или суспензий, содержащих определенные составные части рецептуры, на гранулят активного вещества, соли активного вещества и/или неорганическую соль аммония и получать таким образом различные оболочковые слои. В общем в процессе гранулирования в псевдоожиженном слое происходит достаточная сушка гранулята. Однако предпочтительным может быть подключение к гранулированию отдельной сушки гранулята. После гранулирования/сушки продукт подвергают охлаждению и просеиванию. Особенно подходящим способом является экструдерная грануляция. Для такой грануляции применяют предпочтительно корзиночный, радиальный или купольный экструдер с низким уплотнением гранул. Для гранулирования к смеси твердых веществ в подходящем смесителе примешивают жидкость для гранулирования до образования способной с экструзии массы. Все экструдируют в одном из упомянутых зкструдеров. Для экструзии применяют размер отверстий между 0,3 и 3 мм (предпочтительно 0,5-1,5 мм). В качестве смесей твердых веществ служат смеси из активного вещества, вспомогательных препаративных средств и, в случае необходимости, водорастворимых солей. Эти соли подвергают в общем предварительному помолу. Частично достаточным является предварительное промеливание только водорастворимых веществ. В качестве жидкости для гранулирования годится вода, алкиловые эфиры алкиленоксидов согласно изобретению или их водные растворы. Далее подходящими являются растворы органических солей, неионные поверхностно-активные вещества, анионные поверхностно-активные вещества, растворы связующих, таких как поливилпирролидон, поливиловый спирт, карбоксиметилцеллюлоза, крахмал, сополимеры винилпирролидина/винилацетата, сахар, декстрин или полиэтиленгликоль. После экструдерного гранулирования полученный гранулят сушат и, в случае необходимости, просеивают, чтобы отделить грубые и тонкие частицы. Сравнительный пример 1 Смесь, состоящую из 73,1 g СУ 1 (соединение Nr. 47 из таблицы 1) (техн.95,7%), 8 g TamolNH, 17,9 g Ufoxane3A, перемешивают и промеливают в роторной скоростной мельнице. Далее перемешивают 7,1 g предварительной смеси 1, 5 g Extrusil (фирмы Дегусса, Degussa), 77,9 g сульфата аммония, в домашнем миксере марки Мулинетт с 28 г LutensolR ON 80 в качестве 50%-ного водного раствора. Полученную массу экструдируют с помощью экструдера (KAR-75, фирмы Fitzpatrick Europe). Полученный влажный гранулят сушат в сушильном шкафу. Сравнительный пример 2 Предварительную смесь, состоящую из 73,1 g СУ 1 (техн. 95,7%), 8 g Tamol NH, 17,9 g Ufoxane3A, перемешивают и промеливают в скоростной роторной мельнице. Далее перемешивают 7,1 g предварительной смеси, 15 g Extrusil фирмы (Degussa), 77,9 g сульфата аммония, в домашнем мексере марки Мулинетт с 29 г Lutensol ON 60 в качестве 50%-ного водного раствора. Полученную массу экструдируют экструдером (KAR-75, фирмы Fitzpatrick Europe). Полученный влажный гранулят сушат в сушильном шкафу. Сравнительный пример 3 Предварительную смесь из 73,1 g СУ 1 (техн. 95,7%), 8 g Tamol NH, 17,9 g Ufoxane3A, перемешивают и промеливают в скоростной роторной мельнице. Далее смешивают 7,1 g преварительной смеси, 5 g TamolNH, 58,9 g сульфата аммония, 1 g антивспенивающей эмульсии SRE, 3 g Sipernat 22, 25 g PluronicPE 6800, в домашнем миксере марки Мулинетт с 21 мл воды. Полученную массу экструдируют с помощью экструдера KAR 75, фирмы Fitzpatrick Europe. Полученный гранулят сушат в сушильном шкафу. Пример 1 Предварительную смесь, состоящую из 225 g дистиллированной воды, 13 g соединения СУ 1 (техн. 95,7%), 13 g TamolNH, 26 g Ufoxane3A, 2,1 g антивспенивающей эмульсии SRE, 37,5 g Extrusil, 62,5 g Pluronic LF 700, перемешивают и промалывают в мельнице тонкого помола. Полученную суспензию применяют позже как смесь для разбрызгивания. В лабораторный гранулятор в псевдоожиженном слое марки Combi Coata, (фирмы Niro Aeromatic) подают 100 г порошкообразного сульфата аммония. Над псевдоожиженным слоем находится двойное сопло. Загруженный продукт завихряется в воздухе при температуре 120oС. Давление разбрызгивания устанавливают на 200 кПа, смесь для разбрызгивания впрыскивают в псевдоожиженный слой и испаряют воду. Полученный гранулят отсеивают для отделения тонких часей над ситом с размером отверстий в 0,2 мм. Табл.2 поясняет использованные в примерах компоненты. Методы испытаний Содержание активного вещества СУ в препарате согласно вышеприведенным примерам определяется количественной высокоэффективной жидкостной хроматографией HPLC и приведено в таблице 3 в процентах. Испытания на стабильность при хранении: Для испытания на стабильность при хранении пробы соответствующего аппарата согласно примеру 1 и сравнительным примерам 1 до 3 хранили определенное время (14 дн или 30 дн) в полотно закрытых емкостях при указанной температуре (54oC, соответственно 50oC). После этого пробы контролировали и сравнивали со значением в начале хранения (нулевое значение). Содержание активного вещества указывает как относительная доля соединения СУ по отношению к нулевому значению (в процентах). Испытания на стабильность при хранении проводили аналогично методу CIPAC MT 46. При этом продолжительную стабильность продукта при хранении оценивали путем короткого хранения при повышенной температуре. Таблица 3 показывает результаты определения стабильности при хранении полученных твердых смесей из примеров 1-4 и из сравнительных примеров 1-3. Результаты показывают преимущества твердых смесей согласно изобретению. Контрольный пример 5 Маточную смесь, включающую: 6 г SU-1 [Сравнение 47 из таблицы 1] 10 г Клефоксидим-литий [2-{1-[2-(4-хлорфенокси)пропилоксиамино]бутил}-5-тетрагидротиопиран-3-илциклогексан-1,3-дион] 10 г Extrusil [высокодисперсный силикат кальция, производство фирмы Degussa] 10 г Мочевина 3 г Morwet EFW [диспергирующее средство-смесь, производство фирмы Witco] 1 г Aerosol ОТ В [диоктилсульфосукцинат, производство American Cyanamid] 40 г Tamol NH [конденсат нафталинсульфокислота-формальдегид, производство BASF] тщательно перемешивают и перемешивают на струйной мельнице. Полученную таким образом порошкообразную смесь смешивают в планетарной мешалке (Kenwood Chef) с 20 частями Plurafac LF 700. Кроме того, для приготовления массы, подлежащей экструзии, добавляют 1,8% воды. Полученную массу прессуют на червячном прессе (DGL-1, Fitzpatrick Europe). Полученный влажный гранулят сушат на вихревой сушилке. Способ контроля Определение количественного содержания активного вещества выполнено методом ЖВХР и приведено в мас.%. Эксперимент по устойчивости при хранении проводили, как описано в тексте заявки на стр. 24. При этом получили результаты, приведенные в таблице 4.
ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ1. Твердая гербицидная смесь, содержащая активное вещество, смачивающий агент и другие вспомогательные средства, отличающаяся тем, что в качестве активного вещества она содержит активное вещество из группы сульфонилкарбамидов в количестве 0,5-75% вес.%, а в качестве смачивающего агента алкиловый эфир сополимера С2 - С3-алкиленоксидов в количестве 1-75 вес.%. 2. Твердая гербицидная смесь по п.1, содержащая сульфонилкарбамид формулы III в которой заместители имеют следующие значения: R1 означает С1 - С4-алкил, который может нести от одной до пяти следующих групп: метокси, этокси, SO2CH3, циано, хлор, фтор, SCH3, S(O)CH3; галоген; группу ЕR19, в которой Е означает О, S или NR20; СООR12;NO2; S(O)nR17, SO2NR15R16, CONR13R14; R2 означает водород, метил, галоген, метокси, нитро, циано, трифторметил, трифторметокси, дифторметокси или метилтио; Y - F, CF3, CF2Cl, CF2H, OCF3, OCF2Cl, C1 - C4-алкил или C1 - C4-алкокси; Х - C1 - C2-алкокси, C1 - C2-алкил, C1 - C2-алкилтио, C1 - C2-алкиламино, ди- C1 - C2 - алкиламино, галоген, C1 - C2-галогеналкил, C1 - C2-галогеналкокси; R означает водород или метил; R19 - C1 - C4-алкил, C2 - C4-алкенил, C2 - C4-алкинил или C3 - C6-циклоалкил, которые могут нести 1 до 5 атомов галогена, при условии если Е означает О или NR20, R19 означает еще метилсульфонил, этилсульфонил, трифторметилсульфонил, аллилсульфонил, пропаргилсульфонил или диметилсульфамоил; R20 означает водород, метил или этил; R12 означает C1 - C4-алкильную группу, которая может нести до трех следующих радикалов: галоген, C1 - C4-алкокси, аллил или пропаргил; R17 означает C1 - C4-алкильную группу, которая может нести до трех следующих радикалов: галоген, C1 - C4-алкокси, аллил или пропаргил; R15 означает водород, C1 - C2-алкоксигруппу или C1 - C4-алкильную группу; R16 означает водород или C1 - C4-алкильную группу; n имеет значение 1 или 2; Z означает N, СН. 3. Твердая гербицидная смесь по п.1 или 2, дополнительно содержащая гербицидно-активное вещество, которое обладает синергетической активностью при смешении с активным веществом в количестве 0,5-75 вес.%. 4. Способ борьбы с нежелательным ростом растений, отличающийся тем, что растения и/или поверхности, с которых удаляют растения, обрабатывают гербицидно-активным количеством твердой смеси согласно п.1. 5. Способ получения гербицидного препарата, содержащего активное вещество, смачивающий агент и другие вспомогательные добавки, отличающийся тем, что получают смесь, включающую активное вещество из группы сульфонилкарбамидов в количестве 0,5-75 вес.% и смачивающий агент, представляющий собой алкиловый эфир сополимера С2-С3-алкиленоксидов в количестве 1-75 вес.%.Популярные патенты: 2275801 Способ выращивания рыбы в рисовых чеках (варианты) ... 0,3-0,5 г и выдерживают плотность досадки до 1000 штук/га, при высадке 40-дневных мальков массой 5-10 г плотность посадки снижают до 600 штук/га. В подготовленных чеках для нагула кефали-пиленгаса подсаживают годовиков массой 30 г и обеспечивают плотность посадки до 250 штук/га. В подготовленных чеках для нагула белого амура и канального сомика используют годовики массой 50-70 г и устанавливают плотность посадки 600-800 штук/га, а затем их переводят в сбросные каналы. При зарыблении выведенных под "водный пар" подготовленных рисовых чеков норму посадки личинок рыб при среднем штучном весе карпа 50 г устанавливают равно 1000-1200 штук/га, амура белого массой 120-140 г - ... 2075926 Устройство для группового учета молока на доильных установках ... предлагаемого устройства является его простота из-за отсутствия электронных устройств, особенно ненадежно работающих в условиях животноводческой фермы. Повышенная точность устройства обеспечивается предлагаемым принципом действия и наличием двух шкал, что позволяет получить высокую разрешающую способность при снятии показаний. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ Устройство для группового учета молока на доильных установках, содержащее впускной и отводящий патрубки, делительный конус, корпус, делительное отверстие, мензурку, отличающееся тем, что имеется верхняя камера, в которой установлен впускной патрубок, на верхнем расширяющемся конце которого по его оси с образованием зазора ... 2473735 Электрический рыбозаградитель направляющего действия (варианты) ... под углом к подходному потоку, одна секция электродов состоит из двух полусекций, по одной полусекции из каждого ряда электродов. Технический результат предложенного устройства проявляется в улучшении характеристик отхода рыб из зоны действия рыбозаградителя за счет снижения воздействия подходного потока на рыб в процессе их выхода из электрического поля, создаваемого устройством, и повышении эффективности функционирования устройства. На чертеже схематически показан частный случай выполнения заявленного устройства.Устройство содержит электронный блок управления 1, к которому подключены расположенные под углом к подходному потоку два ряда объединенных в полусекции ... 2391804 Почвообрабатывающий каток ... необработанной почвы обработанного поля. Почвообрабатывающий винтовой каток, содержащий поперечный брус 1, который болтовыми соединениями 2 установлен на раме почвообрабатывающего агрегата, установленные на поперечном брусе жестко продольные брусья 3 с отверстиями 4, на которых смонтированы посредством болтов - осей - 5 брусья катков 6, причем брусья катков 6 могут устанавливаться под углом к поперечному брусу 1, благодаря возможности перестановки одного из их концов в отверстиях 4 продольных брусьев 3, на брусьях катков 6 подвижно установлены поводки 7, подвижность которых в сторону почвы ограничивается упором 8, поводки 7 с брусом катка 6 также соединены винтовыми пружинами 9, ... 2294617 Устройство для отрезания и погрузки силоса и сенажа ... с режущими органами, преимущественно для резки силоса и сенажа.Известно устройство для отрезания и погрузки сенажа и силоса по а.с. СССР №1447319, 1998. Оно состоит из рамы, на нижней балке которой закреплены горизонтальные вилы, несущего бруса, на котором закреплен механизм поворота с гидроцилиндром и телескопическими рычагами, механизма привода ножа и -образной направляющей рамки. Рычаги опираются на рамку с помощью роликов. Нож выполнен составным из двух частей: ведущей и ведомой, которые соединены между собой с возможностью поворота друг относительно друга при помощи шарниров, выполненных в виде цилиндрических шипов, расположенных на концах ведомой части ножа и помещенных ... |
Еще из этого раздела: 2498561 Способ тандемного возделывания сельскохозяйственных культур для повышения производства пищевых зерновых культур 2422377 Биоцидный концентрат 2494593 Способ повышения селена в чесноке горной зоны 2402189 Роликовая сортировальная машина 2312500 Способ защиты смородины от вредителей и болезней 2406295 Способ экологического мониторинга лесов 2114555 Способ электродиагностики вымени крупного рогатого скота и устройство для его осуществления 2229783 Способ посева семян трав и кустарников для создания пастбищ 2267924 Способ стимулирования роста растений 2455825 Пестицидная аэрозольная композиция |
Изобретения в сельском хозяйстве
Обработка почвы в сельском и лесном хозяйствах
Посадка, посев, удобрение
Уборка урожая, жатва
Обработка и хранение продуктов полеводства и садоводства
Садоводство, разведение овощей, цветов, риса, фруктов, винограда, лесное хозяйство
Новые виды растений или способы их выращивания
Производство молочных продуктов
Животноводство, разведение и содержание птицы, рыбы, насекомых, рыбоводство, рыболовство
Поимка, отлов или отпугивание животных
Консервирование туш животных, или растений или их частей
Биоцидная, репеллентная, аттрактантная или регулирующая рост растений активность химических соединений или препаратов
Хлебопекарные печи, машины и прочее оборудование для хлебопечения
Машины или оборудование для приготовления или обработки теста
Обработка муки или теста для выпечки, способы выпечки, мучные изделия
|
|
||