Производные сахарина и гербицидный препаратПатент на изобретение №: 2156244 Автор: Петер ПЛАТ (DE), Уве КАРДОРФФ (DE), Вольфганг ФОН ДЕЙН (DE), Стефан ЭНГЕЛЬ (DE), Юрген КАСТ (DE), Харальд РАНГ (DE), Хартманн КЕНИГ (DE), Маттиас ГЕРБЕР (DE), Хельмут ВАЛЬТЕР (DE), Карл-Отто ВЕСТФАЛЕН (DE) Патентообладатель: БАСФ АКЦИЕНГЕЗЕЛЬШАФТ (DE) Дата публикации: 20 Сентября, 2000 Начало действия патента: 27 Июля, 1995 Адрес для переписки: 101000, Москва, пер. Малый Златоустинский 10, кв.15, бюро "ЕВРОМАРКПАТ", Веселицкой И.А. Изображения    Изобретение относится к новым производным сахарина формулы I  в которой заместители имеют следующие значения: L, М означают водород, алкил, алкилокси, алкилтио, хлор, циано, метилсульфонил, нитро или трифторметил, J означает водород, алкил, циклоалкил, алкенил, алкинил, ацил, фенил, необязательно замещенный галогеном или алкилом, бензил, означает связанное в положении 2 необязательно замещенное циклогексан-1,3-дионовое кольцо формулы II  в котором R1 - R6 означают водород или метил, либо, если R1 , R2, R3, R5 и R6 означают водород, R4 означает 2-этилтиопропил, тетрагидротиопиранил-3 или метилтиоциклопропил, либо R1, R4, R5 означают водород, а R6 означает метил, то R2 и R3 образуют трехчленное кольцо, так что образуется связанное в положении 2 бицикло-(4.1.0)гептановое кольцо формулы III  и их обычно применяемые в сельском хозяйстве соли. Гербицидный препарат, содержащий производное сахарина формулы I и обычные инертные добавки, для борьбы с сорняками. Технический результат - создание нового гербицида. 2 c. и 2 з.п. ф-лы, 14 табл.
, , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ПАТЕНТУПредметом настоящего изобретения являются производные сахарина I в которой заместители имеют следующее значение: L, М означают водород, C1-C4алкил, C1-C4алкокси, C1-C4алкилтио, хлор, циано, метилсульфонил, нитро или трифторметил; Z означает водород, C1-C4алкил, C3-C8циклоалкил, C3-C6алкенил, C3-C5алкинил, C1-C4ацил, бензил или фенил, причем фенильные кольца соответственно при необходимости замещены галогеном или C1-C4алкилом; Q означает радикал CO-J; J означает связанное в положении 2 циклогексан-1,3-дионовое кольцо формулы II  II в которой либо R1-R6 означают водород или метил, либо, если R1, R2, R3, R5 и R6 означают водород, R4 означает 2- этилтиопропил, тетрагидропиранил-3, тетрагидропиранил-4, тетрагидротиопиранил-3 или 1-метилтиоциклопропил, либо, если R1, R4, R5 означают водород, a R6 означает метил, то R2 и R3 образуют трехчленное кольцо, так что образуется связанное в положении 2 бицикло [4.1.0] гептановое кольцо формулы III,  III а также обычно применяемые в сельском хозяйстве соли соединений 1. Предметом изобретения являются далее гербицидные препараты, содержащие соединения формулы I, а также способ борьбы с нежелательной растительностью с помощью производных сахарина 1. Кроме того, изобретение включает также промежуточные продукты для получения конечных продуктов формулы I согласно изобретению и способ получения продуктов 1, исходя из новых промежуточных продуктов формул IV и V  где остальные радикалы L, М и Z имеют указанное выше значение. Производные сахарина, обладающие гербицидным действием, в уровне техники до настоящего времени не были описаны. Что же касается незамещенного сахарина (амид о-сульфобензойной кислоты, т.е. L, М, Q и Z в формуле I означают H), то он известен с давних пор в качестве синтетического подслащивающего вещества. В качестве такого подслащивающего вещества известен далее 4-гидроксисахарин (см. выложенную заявку Германии DE-OS 3607343). Известно также применение производных сахарина в качестве фунгицидов для борьбы с сельскохозяйственными вредителями (см., например, публикацию Японии 72/00419 и 73/35457) и в фармацевтике (см., например, европейскую заявку ЕР-А 594257 и приведенные в ней ссылки). Обладающие гербицидным действием 2-ароилциклогександионы являются предметом старой заявки Германии P 4403670. В этой публикации среди прочего упоминается сочетание с сахарином и N-алкилсахарином без указания пути получения этих соединений. Гетероциклические соединения с кольцом, содержащим сульфонамидную группу, приобрели известность в качестве гербицидов, типичным представителем которых следует назвать в этой связи бентазон формулы  В основу изобретения была положена задача по созданию новых гербицидов с неизвестной до настоящего времени для этой индикации основной структурой. В соответствии с этой задачей были получены соединения формулы I приведенного выше состава и промежуточные продукты формул IV и V. Промежуточные продукты IV и их получение являются объектом одновременно поданной заявки Германии DE-A 4427996. Соединения формулы I получают благодаря тому, что соединения формулы II, соответственно формулы III ацилируют хлорангидридом кислоты формулы V и перегруппировывают с получением производных сахарина формулы I.1.  В вышеприведенных формулах L и М имеют указанное выше значение, a Z представляет собой водород, C1-С4алкил, C3-C8циклоалкил, C3-C6алкенил, C3-C5алкинил, C1-C4ацил или необязательно замещенный галогеном либо C1-C4алкилом бензил или фенил. Первую стадию последовательного проведения реакции, т.е. ацилирование, осуществляют по общеизвестной методике, например, добавлением хлорангидрида кислоты формулы V к раствору или суспензии циклогексан-1,3-диона II или III в присутствии вспомогательного основания. Реагенты и вспомогательное основание при этом целесообразно применять в эквимолярных количествах. Небольшой избыток вспомогательного основания, например, 1,2-1,5 мол.экв. в пересчете на количество соединения II, соответственно III, при определенных обстоятельствах может оказаться предпочтительным. В качестве вспомогательного основания пригодны третичные алкиламины, пиридин или карбонаты щелочных металлов. В качестве растворителей могут использоваться, например, метиленхлорид, диэтиловый эфир, толуол или этиловый эфир уксусной кислоты. При введении добавок хлорангидрида кислоты реакционную смесь предпочтительно охлаждать до 0-10oC, после чего перемешивать ее при температуре в диапазоне от 20 до 100oC, прежде всего от 25 до 50oC, до завершения обменной реакции. Переработку осуществляют по обычной методике, например, реакционную смесь сливают в воду и требуемый продукт экстрагируют, например, метиленхлоридом. После сушки органической фазы и удаления растворителя сырой енольный эфир без последующей очистки используют для перегруппировки. Примеры получения бензоиленольных эфиров циклогексан-1,3-дионов можно найти, например, в европейской заявке ЕР-А 186118 или в патенте США 4780127. Перегруппировку енольных эфиров до соединений формулы I.1 целесообразно проводить при температурах в интервале от 20 до 40oC в растворителе и в присутствии вспомогательного основания, а также с помощью цианосоединения, служащего катализатором. В качестве растворителей могут использоваться, например, ацетонитрил, метиленхлорид, 1,2-дихлорэтан, этиловый эфир уксусной кислоты или толуол. Предпочтительным растворителем является ацетонитрил. В качестве вспомогательного основания пригодны третичные алкиламины, пиридин или карбонаты щелочных металлов, которые применяют предпочтительно в эквимолярном количестве или с избытком до четырехкратного по отношению к бензоиленольному эфиру. Предпочтительным вспомогательным основанием является триэтиламин в удвоенном количестве. В качестве катализаторов приемлемы среди прочих цианид калия или ацетонциангидрин, предпочтительно в количестве от 1 до 50 мол.% в пересчете на енольный эфир. Целесообразно добавлять ацетонциангидрин, например, в количестве от 5 до 15, прежде всего в количестве 10 мол.%. Примеры катализируемой цианидом перегруппировки енольных эфиров циклогексан-1,3-дионов можно найти в частности в европейской заявке ЕР-А 186118 или в патенте США 4780127. Переработку осуществляют по известной методике. Так, например, реакционную смесь подкисляют разбавленными минеральными кислотами, такими как 5%-ная соляная кислота или серная кислота, и экстрагируют органическим растворителем, таким как метиленхлорид или этиловый эфир уксусной кислоты. Для очистки экстракт экстрагируют холодным 5-10%-ным раствором карбоната щелочного металла, причем конечный продукт переходит в водную фазу. Подкислением водного раствора продукт формулы I осаждают или его повторно экстрагируют метиленхлоридом, сушат и затем удаляют из него растворитель. Используемые в качестве исходного материала 1,3-дикетоны формул II и III известны и могут быть получены по известным способам (ср. европейские заявки ЕР-А 71707, ЕР-А 142741, ЕР-А 243313, патент США 4249937 и международную заявку WO 92/13821). Циклогександион- 1,3 и димедон являются коммерчески доступными соединениями. Исходные вещества формулы V получают по известной методике взаимодействием производных сахаринкарбоновой кислоты формулы IV с тионилхлоридом. Сахаринкарбоновые кислоты IV частично известны (4-COOH: Zincke, Liebigs Ann. 427. 231 (1922), 5-COOH: Jacobsen, Chem. Ber. 13, 1554 (1980), 6-COOH: Weber, Chem. Ber. 25, 1740 (1982)). Далее, в выложенной заявке Германии DE-OS 3607343 описано получение 4-хлорсахарин-5-карбоновой кислоты. Возможность получения сахаринкарбоновых кислот IV состоит также в том, что соответствующие бром- либо иодзамещенные производные сахарина формулы A1  в которой L, М и Z имеют указанное выше значение, или, если Z не означает H, соединения формулы A2  в присутствии катализатора на основе переходного металла из группы, включающей палладий, никель, кобальт или родий, и основания подвергают взаимодействию с моноокисью углерода и водой при повышенном давлении. В случае, если, например, L означает метил, а М и Z означают водород, последовательность проведения реакции может быть представлена в следующем виде:.  Никелевые, кобальтовые, родиевые и прежде всего палладиевые катализаторы могут быть представлены в металлической форме либо в форме обычных солей, в частности в форме галогеновых соединений, как, например PdCI2, RhCl3 H2O, ацетатов, например, Pd(OAc)2, цианидов и т.д., с известной степенью валентности. Далее могут быть представлены металлокомплексы с третичными фосфинами, алкилкарбонилы металлов, карбонилы металлов, например CO2(CO)8, Ni(CO)4, металлокарбонильные комплексы с третичными фосфинами, например (PPh3)2Ni(CO)2, или соли переходных металлов, образующие комплексы с третичными фосфинами. Этот последний вариант выполнения особенно предпочтителен в случае палладиевого катализатора. При этом тип фосфиновых лигандов может варьироваться в широких пределах. Их можно представить, например, в виде следующих формул:  где n означает числа 1, 2, 3 или 4, а радикалы R7-R13 представляют собой низкомолекулярный алкил, например C1-C6алкил, арил, C1-C4алкиларил, например, бензил, фенетил или арилокси. Арил представляет собой, например, нафтил, антрил и предпочтительно необязательно замещенный фенил, причем касательно заместителей следует учитывать лишь их инертность по отношению к реакции карбоксилирования, в остальном их можно варьировать в широких пределах и они включают все инертные C-органические радикалы, такие как C1-C6алкил, например, метил, карбоксильные радикалы, такие как COOH, COOM (M представляет собой, например, соль щелочного, щелочноземельного металла или аммониевую соль), или же C-органические радикалы, связанные через кислород, такие как C1-C6алкокси. Получение фосфиновых комплексов может осуществляться по известной методике, например, так, как это описано в указанных выше публикациях. Так, например, исходят из обычных, коммерчески доступных солей металлов, таких как PdCl2 или Pd(OCOCH3)2, и добавляют фосфин, например, P(C6H5)3, P(н-C4H9)3, PCH3(C6H5)2, 1,2-бис(дифенилфосфино)этан. Количество фосфина по отношению к переходному металлу составляет обычно 0-20, прежде всего 0,1-10 мол. эквивалентов, особенно предпочтительно 1-5 мол.эквивалентов. Количество переходного металла не является решающим фактором. Естественно при этом, что по соображениям экономичности предпочитают использовать небольшое количество, например, от 0,1 до 10 мол.%, прежде всего от 1 до 5 мол% в пересчете на исходное соединение A1, соответственно A2. Для получения сахаринкарбоновых кислот формулы IV осуществляют взаимодействие с моноокисью углерода и по меньшей мере эквимолярными количествами воды в пересчете на исходные соединения A1, соответственно A2. Реакционный компонент вода может служить одновременно также растворителем, иными словами, ее максимальное количество не играет решающей роли. В зависимости от типа исходных веществ и применяемых катализаторов может оказаться также целесообразным использовать вместо вышеназванного реакционного компонента какой-либо другой инертный растворитель или же использовать в качестве растворителя основание, которое применяют для карбоксилирования. В качестве инертных растворителей приемлемы таковые, обычно используемые для реакций карбонилирования, в частности углеводороды, например, толуол, ксилол, гексан, пентан, циклогексан, простые эфиры, такие как метил-трет-бутиловый эфир, тетрагидрофуран, диоксан, диметоксиэтан, замещенные амиды, такие как диметилформамид, перезамещенные мочевины, такие как тетра-C1-C4алкилмочевины, или нитрилы, такие как бензонитрил или ацетонитрил. В одном из предпочтительных вариантов осуществления способа один из реакционных компонентов, прежде всего основание, применяют в избытке, вследствие чего отпадает необходимость в дополнительном растворителе. Пригодными для осуществления способа основаниями являются все инертные основания, способные связывать высвобождающийся во время реакции йодистый водород, соответственно бромистый водород. В качестве примеров можно назвать в этой связи третичные амины, такие как трет-алкиламины, например, триалкиламины, такие как триэтиламин, циклические амины, такие как N-метилпиперидин или N,N"-диметилпиперазин, пиридин, карбонаты либо гидрокарбонаты щелочных металлов, или тетраалкилзамещенные производные мочевины, такие как тетра-C1-C4алкилмочевина, например, тетраметилмочевина. Количество основания не является решающим фактором, обычно применяют от 1 до 10, прежде всего от 1 до 5 молей. При одновременном использовании основания в качестве растворителя его количество выбирают, как правило, таким образом, чтобы компоненты реакции были растворены, причем по соображениям целесообразности избегают без необходимости больших избытков в целях экономии средств, а также для обеспечения возможности использовать небольшие реакционные сосуды и условий для максимального контакта между реакционными компонентами. Во время реакции давление моноокиси углерода устанавливают так, чтобы обеспечить постоянный избыток CO по отношению к соединениям A1, соответственно A2. Предпочтительно давление моноокиси углерода при комнатной температуре составляет от 1 до 250 бар, прежде всего от 5 до 150 бар CO. Карбонилирование проводят, как правило, при температурах в интервале от 20 до 250oC, прежде всего от 30 до 150oC, непрерывно либо по полунепрерывному механизму. При работе в полунепрерывном режиме для поддержания постоянного давления целесообразно моноокись углерода непрерывно подавать на реакционную смесь. Из получаемой реакционнной смеси продукты выделяют по обычной методике, например, путем перегонки. Требуемые для реакции исходные соединения A1, соответственно A2, известны или могут быть получены по известной методике. Их можно получить либо перманганатным окислением иодзамещенных 2-метилбензолсульфонамидов, либо по реакции Зандмейера из аминосахаридов. Аминосахарины получают по известной методике путем восстановления нитросахаридов, которые в свою очередь либо известны (см. Kastle, Amer. Chem. Journal 11, 184 (1989) или DRP 551423 (1930)), либо могут быть синтезированы по известным из публикаций методам из соответствующих производных нитробензола (см. Liebigs Ann. 669. 85 (1963)) или бензолсульфонамидов. Кроме того, их можно получить аналогично рекомендациям по получению, описанным в примерах 1-12. С учетом их целевого назначения предпочтительны такие производные сахарины формулы I, в которой радикалы L, соответственно М, означают водород, метил, метокси, метилтио, хлор, циано, метилсульфонил, нитро или трифторметил. К предпочтительным производным сахарина формулы I относятся далее таковые, в которых один из радикалов L или М либо оба радикала L и М не являются одновременно водородом. В формуле I радикалы R1-R6 либо все означают водород, либо один, два или три из них представляют собой метил, а остальные радикалы являются водородом. Комбинация радикалов R3+R4=CH3 и R1, R2, R5, R6 = H наряду с незамещенным циклом (где R1-R6 означают H) является особенно предпочтительной. Радикал Z представляет собой особенно предпочтительно один из вышеуказанных C-органических радикалов, прежде всего метил, этил, пропаргил, ацетил или фенил. Наиболее предпочтительные действующие вещества представлены в таблицах 1-7. Соединения формулы I могут быть представлены в виде их приемлемых для использования в сельском хозяйстве солей, причем это в принципе не зависит от типа соли. Обычно применяют соли таких оснований, которые не оказывают отрицательного воздействия на гербицидную эффективность соединений I. В качестве основных солей пригодны прежде всего таковые щелочных металлов, предпочтительно соли натрия и калия, щелочноземельных металлов, предпочтительно соли кальция, магния и бария, и переходных металлов, предпочтительно соли марганца, меди, цинка и железа, а также аммониевые соли, которые могут нести от одного до трех C1-C4алкильных, гидрокси-C1-C4алкильных заместителей и/или один фенильный либо бензильный заместитель, предпочтительно соли диизопропиламмония, тетраметиламмония, тетрабутиламмония, триметилбензиламмония и триметил(2-гидроксиэтил)аммония, соли фосфония, соли сульфония, предпочтительно соли три(C1- C4)алкилсульфония, и соли сульфоксония, предпочтительно три(C1-C4) алкилсульфоксония. Соединения формулы I, содержащие эти соединения гербицидные препараты, равно как и их экологически приемлемые соли, например, щелочных и щелочноземельных металлов или аммиака и аминов, соответственно содержащие эти соли гербицидные препараты могут с высокой эффективностью применяться для борьбы с сорняками и вредоносными растениями в таких культурах, как пшеница, рис, кукуруза, соя и хлопчатник, практически не повреждая при этом культурные растения. Такого эффекта достигают прежде всего при низких нормах расхода. С учетом многообразия методов обработки соединения формулы I, соответственно содержащие их препараты могут применяться для борьбы с нежелательной растительностью также в целом ряде других полезных растений. Среди таковых можно назвать следующие культуры: Allium сера, Ananas comosus, Arachis hypogaea, Asparagus officinalis, Beta vulgaris spp. altissima, Beta vulgaris spp. rapa, Brassica napus var. napus, Brassica napus var. napobrassica, Brassica rapa var. silvestris, Camellia sinensis, Carthamus tinctorius, Carya illinoinensis, Citrus limon, Citrus sinensis, Coffea arabica (Coffea canephora, Coffea liberica), Cucumis sativus, Cynodon dactylon, Daucus carota, Elaeis guineensis, Fragaria vesca, Glycine max, Gossypium hirsutum, (Gossypium arboreum, Gossypium herbaceum, Gossypium vitifolium), Helianthus annuus, Hevea brasiliensis, Hordeum vulgare, Humulus lupulus, Ipomoea batatas, Juglans regia, Lens culinaris, Linum usitatissimum, Lycopersicon lycopersicum, Malus spp., Manihot esculenta, Medicago sativa, Musa spp., Nicotiana tabacum (N. rustica), Olea europaea, Oryza sativa, Phaseolus lunatus, Phaseolus vulgaris, Picea abies, Pinus spp., Pisum sativum, Prunus avium, Prunus persica, Pyrus communis, Ribes sylvestre, Ricinus communis, Saccharum officinarum, Secale cereale, Solanum tuberosum, Sorghum bicolor (S. vulgare), Theobroma cacao, Trifolium pratense, Triticum aestivum, Triticum durum, Vicia faba, Vitis vinifera и Zea mays. Кроме того, соединения формулы I могут применяться также в культурах, которые благодаря методам селекции и/или генной инженерии приобрели значительную устойчивость к действию соединений I или к другим гербицидам. Действующие вещества, соответственно гербицидные препараты могут применяться в методах как предвсходовой, так и послевсходовой обработки. Если действующие вещества обладают недостаточной совместимостью с некоторыми культурными растениями, то рекомендуется применять такую технологию обработки, при которой гербицидные препараты следует распылять с помощью опрыскивателей так, чтобы они по возможности не попадали на листья чувствительных культур, а были направлены на листья растущих среди них нежелательных растений или на открытые участки почвы (способ направленного опрыскивания, способ ленточного опрыскивания). Соединения формулы I, соответственно содержащие их гербицидные препараты могут применяться, например, в виде предназначенных для непосредственного опрыскивания водных растворов, порошков, суспензий, в том числе высококонцентрированных водных, масляных или каких-либо других суспензий, или дисперсий, эмульсий, масляных дисперсий, паст, препаратов для опыливания, препаратов для опудривания или гранулятов, которые используют для обработки самыми разными методами, такими как опрыскивание, обработка в виде туманов, опыливание, опудривание или полив. Методика обработки и используемые формы зависят от целей применения, но во всех случаях должно быть обеспечено максимально тонкое и равномерное распределение действующих веществ по изобретению. В качестве инертных вспомогательных агентов для приготовления предназначенных для непосредственного опрыскивания растворов, эмульсий, паст или масляных дисперсий могут рассматриваться в основном следующие: фракции нефтяного топлива с температурой кипения от средней до высокой, такие как керосин и дизельное топливо, далее каменноугольное масло, а также масла растительного или животного происхождения, алифатические, циклические и ароматические углеводороды, например, парафины, тетрагидронафталин, алкилированные нафталины либо их производные, алкилированные бензолы и их производные, спирты, такие как метанол, этанол, пропанол, бутанол и циклогексанол, кетоны, такие как циклогексанон, сильно полярные растворители, например, амины, такие как N-метилпирролидон, или вода. Водные формы применения могут приготавливаться из эмульсионных концентратов, суспензий, паст, смачивающихся порошков или диспергируемых в воде гранулятов добавлением воды. Для приготовления эмульсий, паст или масляных дисперсий субстраты как таковые либо после их растворения в масле или растворителе можно с помощью смачивателей, адгезивов, диспергаторов или эмульгаторов гомогенизировать в воде. Возможно также из действующего вещества, смачивателей, адгезивов, диспергаторов или эмульгаторов и необязательно растворителей или масла получать концентраты, пригодные для разбавления водой. В качестве поверхностно-активных веществ могут использоваться соли щелочных и щелочноземельных металлов и аммониевые соли ароматических сульфокислот, например лигнин-, фенол-, нафталин- и дибутилнафталинсульфокислоты, а также соли жирных кислот, алкил- и алкиларилсульфонаты, алкилсульфаты, сульфаты лаурилового эфира и жирных спиртов и соли сульфатированных гекса-, гепта- и октадеканолов, а также гликолевых эфиров жирных спиртов, продукты конденсации сульфированного нафталина и его производных с формальдегидом, продукты конденсации нафталина, соответственно нафталинсульфокислот с фенолом и формальдегидом, полиоксиэтиленоктилфеноловой эфир, этоксилированный изооктил-, октил- или нонилфенол, полигликолевые эфиры алкилфенила и трибутилфенила, алкилариловые полиэфиры спиртов, изотридециловый спирт, конденсаты этиленоксида и жирных спиртов, этоксилированное касторовое масло, полиоксиэтилен- или полиоксипропиленалкиловые эфиры, ацетат эфира лаурилового спирта и полигликоля, сложные эфиры сорбита, отработанный лигнинсульфитный щелок или метилцеллюлоза. Порошковые препараты, препараты для опыливания и опудривания могут приготавливаться путем смешения или совместного измельчения действующих веществ с каким-либо твердым наполнителем. Грануляты, например грануляты в оболочке, импрегнированные грануляты и гомогенные грануляты могут быть получены за счет связывания действующих веществ с твердыми наполнителями. В качестве таковых могут служить минеральные земли, в частности кремниевые кислоты, силикагели, силикаты, тальк, каолин, известняк, известь, мел, болюс, лесс, глина, доломит, диатомовая земля, сульфат кальция и магния, оксид магния, измельченные синтетические материалы, удобрения, такие как сульфат аммония, фосфат аммония, нитрат аммония, мочевины и растительные продукты, такие как мука зерновых, мука из коры деревьев, древесная мука и мука из ореховой скорлупы, целлюлозные порошки или какие-либо другие твердые наполнители. Концентрация действующих веществ в композициях может варьироваться в широких пределах, в основном от 0,01 до 95 мас.%, предпочтительно от 0,5 до 90 мас.%. Действующие вещества применяют при этом со степенью чистоты от 90% до 100%, предпочтительно от 95% до 100% (согласно ЯМР-спектру). Соединения формулы I согласно изобретению могут использоваться, например, для приготовления следующих композиций: I. 20 мас.частей соединения N 2.08 растворяют в смеси, состоящей из 80 мас. частей алкилированного бензола, 10 мас.частей продукта присоединения 8-10 молей этиленоксида к 1 молю N-моноэтаноламида олеиновой кислоты, 5 мас. частей кальциевой соли додецилбензолсульфокислоты и 5 мас.частей продукта присоединения 40 молей этиленоксида к 1 молю касторового масла. Этот раствор сливают в 100000 мас. частей воды и после гомогенного смешения получают водную дисперсию, содержащую 0,02 мас.% действующего вещества. II. 20 мас.частей соединения N 2.08 растворяют в смеси, состоящей из 40 мас.частей циклогексанона, 30 мас.частей изобутанола, 20 мас.частей продукта присоединения 7 молей этиленоксида к 1 молю изооктилфенола и 10 мас.частей продукта присоединения 40 молей этиленоксида к 1 молю касторового масла. Этот раствор сливают в 100000 мас.частей воды и после гомогенного смешения получают водную дисперсию, содержащую 0,02 мас.% действующего вещества. III. 20 мас. частей действующего вещества N 2.08 растворяют в смеси, состоящей из 25 мас. частей циклогексанона, 65 мас.частей получаемой при перегонке нефти фракции нефтяного топлива с температурой кипения 210-280oC и 10 мас. частей продукта присоединения 40 молей этиленоксида к 1 молю касторового масла. Этот раствор сливают в 100000 мас.частей воды и после гомогенного смешения получают водную дисперсию, содержащую 0,02 мас% действующего вещества. IV. 20 мас.частей действующего вещества N 2.08 тщательно перемешивают с 3 мас. частями натриевой соли диизобутилнафталин-  -сульфокислоты, 17 мас. частями натриевой соли лигнинсульфокислоты из отработанного сульфитного щелока и 60 мас.частями порошкообразного геля кремниевой кислоты, после чего измельчают в молотковой мельнице. После тонкого и равномерного распределения смеси в 20000 мас.частях воды получают раствор для опрыскивания, содержащий 0,1 мас.% действующего вещества. V. 3 мас.части действующего вещества N 2.08 смешивают с 97 мас.частями тонкодисперсного каолина. Таким путем получают препарат для опыливания, содержащий 3 мас.% действующего вещества. VI. 20 мас.частей действующего вещества N 2.08 тщательно смешивают с 2 мас.частями кальциевой соли додецилбензолсульфокислоты, 8 мас.частями полигликолевого эфира жирного спирта, 2 мас.частями натриевой соли конденсата фенолмочевины и формальдегида и 68 мас. частями парафинового минерального масла. Таким путем получают стабильную масляную дисперсию. Для расширения спектра действия и достижения синергического эффекта замещенные производные сахарина можно смешивать с многочисленными представителями других групп действующих веществ, обладающих гербицидными и рострегулирующими свойствами, и проводить обработку совместно с ними. В качестве таких ингредиентов смесей для совместной обработки могут служить, например, диазины, производные 4Н-3,1-бензоксазина, бензотиадиазиноны, 2,6-динитроанилины, N-фенилкарбаматы, тиолкарбаматы, галогенкарбоновые кислоты, триазины, амиды, мочевины, дифениловые эфиры, триазиноны, урацилы, производные бензофурана, производные циклогексан-1,3-диона, несущие в положении 2, например, карбокси- или карбиминогруппу, производные хинолинкарбоновой кислоты, имидазолиноны, сульфонамиды, сульфонилмочевины, арилокси- и гетероарилоксифеноксипропионовые кислоты, а также их соли, эфиры и амиды, и ряд других. Кроме того, может оказаться полезным и целесообразным соединения формулы I индивидуально либо в сочетании с другими гербицидами применять также в смесях совместно с целым рядом других средств защиты растений, например, со средствами борьбы против вредителей или фитопатогенных грибов и бактерий. Интерес представляет далее возможность смешения с растворами минеральных солей, применяемых для компенсации недостатка питательных веществ и микроэлементов. Можно также вводить добавки нефитотоксичных масел и масляных концентратов. Нормы расхода действующих веществ в зависимости от цели обработки, времени года, обрабатываемых растений и стадии роста составляют от 0,001 до 3,0, предпочтительно от 0,01 до 1,0 кг/га активной субстанции (а.с.). Примеры получения А) Получение исходных веществ 1. 2-метил-6-ацетаминобензойная кислота К раствору из 24,8 г (0,62 моля) NaOH в 500 мл воды добавляют 90,6 г (0,6 моля) 6-метилантраниловой кислоты и затем по каплям добавляют 63,4 г (0,62 моля) ацетангидрида. После перемешивания в течение 1 ч подкисляют при охлаждении концентрированной HCl до pH 3, выпадающий осадок отфильтровывают, промывают водой и при 50oC сушат под вакуумом. Выход: 107 г (0,55 моля) = 92% от теории, tпл 189-190oC. 2. 2-метил-3-нитро-6-ацетаминобензойная кислота При -5oC загружают 271 мл 98%-ной азотной кислоты и затем порциями добавляют 106 г (0,55 моля) полученной в примере 1 2-метил-6-ацетаминобензойной кислоты. После перемешивания в течение 1 ч реакционную смесь при 10oC сливают в смесь из 540 г льда и 270 мл воды. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат при 50oC под вакуумом. Выход: 75,6 г (0,317 моля) = 58% от теории, tпл 190-191oC. Из фильтрата после продолжительной выдержки выделяется нитрированный в положении 3 изомер. Выход: 21,3 г (0,089 моля) = 16% от теории, tпл 180-182oC. 3. 2-метил-3-нитро-6-аминобензойная кислота Предварительно загружают 450 мл 2H NaOH и затем добавляют 75,6 г (0,317 моля) 2-метил-3-нитро-6-ацетаминобензойной кислоты. Далее реакционную смесь нагревают до 95oC и оставляют при этой температуре на 1 ч для перемешивания. После охлаждения до 10oC подкисляют добавками 425 мл 2H HCl, отфильтровывают выпавший осадок, промывают водой и сушат при 50oC под вакуумом. Выход: 50,7 г (0,258 моля) = 82% от теории, tпл 183-184oC. При попытке отщепления этого ацетильного остатка в кислых условиях происходило бы декарбоксилирование. 4. Метиловый эфир 2-метил-3-нитро-6-аминобензойной кислоты 49,7 г (0,253 моля) 2-метил-3-нитро-6-аминобензойной кислоты растворяют в 380 мл ацетона и добавляют 43 г (0,51 моля) гидрокарбоната натрия. Затем нагревают до кипения до завершения выделения CO2. К полученной таким путем суспензии натриевой соли 2-метил-3-нитро-6-аминобензойной кислоты по каплям добавляют при температуре кипения ацетона в течение 2 ч 35,3 г (0,28 моля) диметилсульфата, после чего продолжают еще в течение 3 ч нагревать с обратным холодильником и затем дают остыть. После сливания реакционной смеси в 1,8 л воды экстрагируют метиленхлоридом. После сушки органическую фазу концентрируют. Полученное твердое вещество имеет достаточную степень чистоты (согласно ЯМР) для использования в последующей реакции. Выход: 50 г (0,238 моля) = 94% от теории, tпл 92-94oC. 5. Хлорангидрид 2-метоксикарбонил-3-метил-4-нитробензолсульфоновой кислоты 58,5 г (0,278 моля) метилового эфира 2-метил-3-нитро-6-аминобензойной кислоты растворяют при нагревании в 280 мл ледяного уксуса и этот раствор при 15-20oC сливают в 85 мл концентрированной HCl. Затем при 5-10oC по каплям добавляют раствор из 19,3 г (0,28 моля) нитрита натрия в 60 мл воды и оставляют на 30 мин при 5oC для перемешивания. Далее этот раствор диазониевой соли добавляют по каплям в раствор из 374 г SO2 в 750 мл ледяного уксуса, содержащий 14 г CuCl2 (растворенных в 30 мл воды). После завершения выделения азота продолжают перемешивать еще в течение 15 мин, после чего сливают в 1,4 л ледяной воды. Хлорангидрид сульфокислоты отделяют экстракцией 1,2 л метиленхлорида. После сушки и концентрирования органической фазы получают 73 г (0,25 моля) (= 90% от теории) масла, представляющего собой согласно ЯМР (в CDCl3) чистый хлорангидрид 2-метоксикарбонил-3-метил-4-нитробензолсульфоновой кислоты. 6. 4- метил-5-нитросахарин После загрузки 104 мл 25%-ного раствора аммиака добавляют 100 мл воды и затем при 10oC по каплям добавляют раствор из 48,7 г (0,166 моля) хлорангидрида 2-метоксикарбонил-3-метил-4-нитробензолсульфоновой кислоты в 70 мл тетрагидрофурана. После 3-часового перемешивания при 25oC по возможности полностью удаляют воду и ТГФ и образовавшийся остаток тщательно перемешивают с уксусным эфиром, отфильтровывают и промывают уксусным эфиром. После сушки под вакуумом получают 34 г (0,131 моля) = 79% от теории твердого вещества белого цвета с tпл 312oC (разложение). 7. 2,4-диметил-5-нитросахарин Эта субстанция может быть получена последующим метилированием полученного в примере 6 сахарина диметилсульфатом в присутствии NaOH. 8. 3-метил-4-нитро-2-(N"-метил)карбоксамидо-N-метилбензолсульфонамид 50 мл воды сливают в 50 мл 40%-ного раствора метиламина и при 10oC по каплям добавляют раствор из 24,3 г (83 ммоля) хлорангидрида 2-метоксикарбонил-3-метил-4- нитробензолсульфоновой кислоты в 35 мл ТГФ. После перемешивания в течение 1 ч при 25oC все летучие компоненты удаляют. Остаток экстрагируют уксусным эфиром, органическую фазу промывают водой, сушат и концентрируют. Образующийся остаток кристаллизуется после продолжительного отстаивания. Выход: 10,3 г (40 ммолей = 48% от теории), tпл 125-126oC, после перекристаллизации из уксусного эфира tпл 144-145oC. 9. 4-метил-5-аминосахарин 33,6 г (0,13 моля) 4-метил-5-нитросахарина растворяют при нагревании до 45oC в 1,2 л воды и добавляют 5 г Pd/C (10%-ный на активированном угле). Затем при интенсивном перемешивании в раствор подают газообразный водород (гидрирование без давления). В течение 4,5 ч поглощается 9 л H2. После охлаждения до 25oC отфильтровывают от катализатора, концентрируют до объема 200 мл и затем подкисляют до pH 1. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой и при 50oC сушат под вакуумом. Таким путем получают 23,4 г (0,11 моля = 85% от теории) твердого вещества белого цвета с tпл 272-273oC. 10. 4-метил-5-иодсахарин Предварительно загружают смесь из 205 мл уксусного эфира, 160 мл воды и 40 мл концентрированной HCl и при перемешивании добавляют 23,4 г (0,11 моля) 4-метил-5-аминосахарина при 15-20oC. К полученной суспензии при 5-10oC по каплям добавляют 7,9 г (0,115 моля) нитрита натрия и оставляют на 30 мин при 5oC для перемешивания. Затем образовавшуюся в виде суспензии диазониевую соль порциями добавляют по каплям в нагретый до 50oC раствор из 19,1 г (0,115 моля) иодида калия в 170 мл воды и при этом образуется азот. После охлаждения до комнатной температуры выпавший в осадок продукт выделяют путем фильтрации, промывают водой и при 50oC сушат под вакуумом. Таким путем получают 32,5 г (0,1 моля = 91% от теории) твердого вещества с tпл 257-258oC. Анализ сжиганием показал содержание иода 38,5% (теоретический расчет 39,3%). Степень чистоты продукта достаточна для его использования в последующих реакциях. II. 4-амино-3-метил-2-(N"-метил)карбоксамидо-N-метилбензолсульфонамид Аналогично описанной в примере 9 методике гидрируют без давления полученный в примере 8 3-метил-4-нитро-2-(N"-метил)карбоксамидо-N- метилбензолсульфонамид. Таким путем получают указанное в заголовке соединение с tпл 217-218oC и с выходом 93%. 12. 3-метил-4-иод-2-(N"-метил)карбоксамидо-N-метилбензолсульфонамид По описанной в примере 10 методике диазотируют указанное в предыдущем примере соединение и взаимодействием с иодидом калия трансформируют в соединение, указанное в заголовке. Выход: 95% от теории, tпл 60-62oC. Б) Получение промежуточных продуктов формулы IV 13. 4-метилсахарин-5-карбоновая кислота 6,4 г (0,002 моля) 4-метил-5-иодсахарина растворяют в 70 мл тетраметилмочевины и 30 мл воды, смешивают с 0,7 г хлорида бис(трифенилфосфин)палладия и смесь нагревают в автоклаве объемом 300 мл до 100oC и перемешивают в течение 36 ч при давлении моноокиси углерода 100 бар. Для последующей переработки фильтруют и воду и тетраметилмочевину удаляют перегонкой под высоким вакуумом. Остаток растворяют в метил-трет-бутиловом эфире (МТБЭ), экстрагируют раствором NaHCO3 и после подкисления HCl повторно экстрагируют МТБЭ. После концентрирования получают 2,8 г 4-метилсахарин-5-карбоновой кислоты (58% от теории). 1H-ЯМР (ДМСО), 400,1 МГц): 2,85 (3H, s); 8,05 (1H, d); 8,2 (1H, d); 13C-ЯМР (ДМСО, 100, 6 МГц): 167,4 (CO); 161,3 (CO); 141,6 (четверт. C); 139,7 (четверт. C); 138,7 (четверт. C); 135,6 (CH); 125,4 (четверт. C); 118,5 (CH); 15,4 (CH3). 14. 2,4-диметилсахарин-5-карбоновая кислота 7,3 г (0,02 моля) 3-метил-4-иод-2-(N"-метил)карбоксамидо-N-метилбензолсульфонамида вместе с 0,69 г хлорида бис(трифенилфосфин)палладия, 30 мл воды и 70 мл тетраметилмочевины загружают в автоклав объемом 300 мл, после чего смесь нагревают до 100oC и в течение 36 ч перемешивают при давлении моноокиси углерода 100 бар. После переработки (аналогично описанной в примере 13) получают 4,1 г указанного в заголовке соединения (0,014 моля = 72% от теории). 1H-ЯМР (ДМСО, 400,1 МГц): 2,9 (3H, s); 3,15 (3H, s); 8,2 (2H, 2d); 14,0 (1H, s) 13C-ЯМР (ДМСО, 100,6 МГц): 167,3 (CO); 158,6 (CO); 139,7 (четверт. C); 139,1 (четверт. C); 138,9 (четверт. C); 135,5 (CH); 124,6 (четверт. C); 119,0 (CH); 22,9 (CH3); 15,6 (CH3). 15. Хлорангидрид 2,4-диметилсахарин-5-карбоновой кислоты 3,8 г (14,9 ммолей) 2,4-диметилсахарин-5-карбоновой кислоты суспендируют в 100 мл толуола, нагревают до 80oC и по каплям добавляют 3,5 г (29,8 ммолей) тионилхлорида. После нагревания в течение 2 ч с обратным холодильником декантируют в горячем состоянии и реакционную смесь концентрируют. Выход: 74% от теории, tпл 149-150oC. По аналогичной методике могут быть получены хлорангидриды сахаринкарбоновой кислоты формулы V, представленные в таблице 8. 8. В) Конверсия промежуточных продуктов формулы V в обладающие гербицидным действием конечные продукты формулы I 16. Ацилирование циклогександионов  В суспензию из 1,23 г (10,9 ммолей) циклогександиона-1,3 в 50 мл метиленхлорида сливают 1,21 г (12 ммолей) триэтиламина, после чего при 25oC по каплям добавляют раствор из 3 г (10,9 ммолей) хлорангидрида 2,4-диметилсахарин-5-карбоновой кислоты в 60 мл метиленхлорида. Затем в течение 7 ч перемешивают при 40oC. После охлаждения доливают 60 мл воды, метиленхлоридную фазу отделяют в делительной воронке и сушат над сульфатом магния. Образующийся после удаления растворителя аморфный остаток (2,5 г) представляет собой енольный эфир, который без дальнейшей очистки перегруппировывают на последующей стадии. 17. Перегруппировка с получением конечного продукта формулы I  2,5 г (7,2 ммолей) енольного эфира из предыдущего примера растворяют в 80 мл ацетонитрила, смешивают последовательно с 3,5 мл триэтиламина и 0,33 г (4 ммоля) ацетонциангидрина и перемешивают в течение 16 ч. Затем добавляют 24,5 г 5%-ной HCl и реакционную смесь экстрагируют 100 мл метиленхлорида. Далее органическую фазу экстрагируют 5%-ным раствором карбоната калия, во время этого процесса продукт переходит в водную фазу. Подкислением щелочно-водного раствора концентрированной HCl осаждают резинообразное твердое вещество, которое после растирания с диизопропиловым эфиром выпадает в виде кристаллов. После промывания петролейным эфиром сушат под вакуумом. Выход: 0,88 г (35% от теории). По аналогичной методике получают представленные ниже соединения. Указанные в таблицах 1-8 для одного заместителя группы представляют собой, кроме того, сами по себе (независимо от специального сочетания с другими заместителями, в котором они представлены) особенно предпочтительные значения соответствующего заместителя. Примеры по применению Гербицидное действие производных сахарина формулы I было подтверждено в ходе проведения следующих опытов в теплице: В качестве вегетационных сосудов служили пластиковые цветочные горшки с супесью с содержанием приблизительно 3% гумуса в качестве субстрата. Семена опытных растений высевали раздельно по видам. Предвсходовую обработку суспендированными или эмульгированными в воде действующими веществами проводили непосредственно после высевания с помощью соответствующих сопел, обеспечивающих мелкокапельное распыление. Сосуды подвергали легкому дождеванию, с тем чтобы способствовать прорастанию и росту, после чего сосуды накрывали прозрачными пластиковыми крышками, пока растения не пошли в рост. Такие крышки обеспечивают равномерную всхожесть опытных растений, пока еще не испытывающих воздействия активных субстанций. Для послевсходовой обработки опытные растения в зависимости от экстерьера выращивали сначала до достижения ими высоты от 3 до 15 см и лишь после этого обрабатывали суспендированными или эмульгированными в воде действующими веществами. С этой целью опытные растения либо непосредственно высевали и выращивали в тех же самых сосудах, либо их выращивали сначала отдельно как зародышевые растения, а за несколько дней до обработки пересаживали в сосуды для экспериментов. Нормы расхода при послевсходовой обработке составляли 0,5, соответственно 0,25 кг активной субстанции на гектар. Растения по видам выдерживали при температурах 10-25oC, соответственно 20-35oC. Опыты проводились в течение 2-4 недель. В течение этого периода времени за растениями вели тщательный уход, определяя при этом их реакцию на каждую из проводимых обработок. Оценку производили по шкале с градацией от 0 до 100. При этом показатель 100 означал, что растения не взошли, соответственно, что имеет место полная гибель по крайней мере их надземных частей, а показатель 0 означал, что растения не повреждены или наблюдается их нормальный рост. В качестве опытных растений в описанных выше экспериментах в теплице использовали виды, представленные в табл. A. В способе послевсходовой обработки соединение из примера 2.08 при норме расхода 0,5, соответственно 0,25 кг/га активной субстанции показало высокую эффективность действия против нежелательных растений. Согласно методам, описанным в примерах по применению, с рядом заявленных соединений были проведены испытания в теплице. Данные таблиц 9-12, представленных ниже, отчетливо свидетельствуют о высокой гербицидной активности заявленных соединений и одновременно о высокой селективности в отношении яровой пшеницы, хлопка, кукурузы и сои. Растения, используемые в эксперименте, включали виды, представленные в табл. B.
ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ1. Производные сахарина формулы I в которой заместители имеют следующее значение: L, M означают водород, С1 - С4алкил, С1 - С4алкокси, С1 - С4алкилтио, хлор, циано, метилсульфонил, нитро или трифторметил; Z означает водород, С1 - С4алкил, С3 - С8циклоалкил, С3 - С6алкенил, С3 - С5алкинил, С1 - С4ацил, бензил или фенил, причем фенильные кольца соответственно при необходимости замещены галогеном или С1 - С4алкилом; Q означает радикал CO-J; J означает связанное в положении 2 циклогенсан-1,3-дионовое кольцо формулы II  в которой либо R1-R6 означают водород или метил, либо, если R1, R2, R3, R5 и R6 означают водород, R4 означает 2-этилтиопропил, тетрагидропиранил-3, тетрагидропиранил-4-, тетрагидротиопиранил-3 или 1-метилтио-циклопропил, либо, если R1, R4, R5 означают водород, а R6 означает метил, то R2 и R3 образуют трехчленное кольцо, так что образуется связанное в положении 2 бицикло[4.1.0]гептановое кольцо формулы III  а также обычно применяемые в сельском хозяйстве соли соединений 1. 2. Производные сахарина формулы I по п.1, в которой L обозначает С1 - С4алкил, С1 - С4алкокси, С-Салкилтио, хлор, циано, метилсульфонил, нитро или трифторметил, и М означает водород, С1 - С4алкил, С1 - С4алкокси, С1 - С4алкилтио, хлор, циано, нитро или трифторметил, метилсульфонил. 3. Производные сахарина формулы I по пп.1 и 2, в котором радикалы L, M означают водород, метил, метокси, метилтио, хлор, циано, метилсульфонил, нитро или трифторметил. 4. Гербицидный препарат, содержащий по меньшей мере одно производное сахарина формулы I по п.1 и обычные инертные добавки.Популярные патенты: 2479988 Способ формирования линейно ориентированного виноградника с капельным орошением (версия 3) ... на соответствующем уровне расположения их, после чего выполняют функциональное соединение вертикальной опоры чашеобразного сосуда и вертикальной опоры со сквозными отверстиями, в которых на соответствующем уровне последовательно располагают направляющие проволоки. При этом после расположения направляющей проволоки в сквозных отверстиях вертикальной опоры ее заполняют цементным раствором.При этом длину направляющей проволоки выбирают больше шага расположения одной или нескольких вертикальных опор и с двух сторон избыточную ее длину изгибают и через отверстие в вертикальных опорах располагают ее внутри.При этом между двумя последовательными вертикальными опорами на ... 2060650 Дозатор концентрированных кормов ... 4 электрическая схема управления. Дозатор концентрированных кормов содержит бункер 1 с установленным в его нижней части винтовым конвейером 2, связанным с механизмом его привода 3. Дозатор содержит также механизм взвешивания выдаваемой порции и средство установки механизма взвешивания. Средство установки механизма взвешивания выполнено в виде набора планок 4, каждая из которых своим верхним концом закреплена на стенках бункера 1. Механизм взвешивания выдаваемой порции корма выполнен в виде крестовины 5, содержащей цилиндрическую втулку 6 и цилиндрические ролики 7. Цилиндрические ролики 7 одним своим концом соосно закреплены на боковой поверхности втулки 6 и расположены в плоскости, ... 2295848 Способ дезинсекции и дезинфекции материалов зернового происхождения и устройство для его осуществления ... в разрядной камере 1 волну типа Н 11, электрические составляющие поля которой перпендикулярны оси устройства, с помощью третьего ввода в камере формируется волна типа Е01, содержащая составляющие электрического поля по всем трем ортам декартовой системы координат. При этом максимум продольной составляющей находится на оси. Подают импульс напряжения на узел поджига 16 и в вихре рабочего газа, созданного формирователем 15, возбуждают СВЧ плазменный разряд и подают зерновой материал через внутреннюю полость трубы 6. Совместное действие всех трех волн обеспечивает равномерную по сечению потока обработку зерна.Дополнительные возможности повышения равномерности обработки зерна ... 2149547 Пневматический опрыскиватель ... установки на опрыскиватель воздушного нагнетателя, клино-ременной передачи, воздушного распределителя, воздухопроводов, крана-регулятора расхода рабочей жидкости, подачи рабочей жидкости из резервуара за счет избыточного давления подаваемого в него воздуха и применения пневматического распыливающего наконечника, состоящего из полого цилиндрического корпуса с воздушным патрубком в центре его верхней части и с расположенным внутри корпуса диспергирующим устройством, имеющим в центре осевой канал, соединяющийся посредством патрубка с питающей магистралью, и отходящие от осевого канала радиальные каналы, соединяющиеся с сопловыми отверстиями, расположенными в диспергирующем устройстве ... 2054872 Гербицидная композиция и способ борьбы с сорняками ... разрушения каждого вида в сравнении с тем же видом в каждой необработанной делянке. Полевой опыт на поле I (Испания). Применяемый объем раствора составляет 300 л/га, при этом для сорняков раствор применяется в срок на стадии 3-6 листьев в среднем, для регистрации в срок через 5-12 дней после обработки для кукурузы и через 27 дней для сорняков. Получают следующие результаты, представленные в табл. 13. С бромоксинилоктаноатом наблюдается очень сильный синергизм, в то время как этот гербицид не обнаруживает никакой активности в отношении злаковых. Кроме того незначительная фитотоксичность, наблюдаемая на 5 дне, быстро устраняется и культивируемое растение очень быстро полностью ... |
Еще из этого раздела: 2267924 Способ стимулирования роста растений 2231250 Устройство для промышленного выращивания земляники и других растений 2080765 Комбайн для уборки овощей 2019938 Рабочий орган почвообрабатывающей машины 2012206 Инсектицидная композиция для борьбы с тараканами 2192734 Устройство для производства прессованных кип из корней лекарственных растений 2080774 Способ изготовления брикетов для выращивания растений и устройство для его осуществления 2253227 Устройство для регулирования температуры в улье 2060659 Установка для переработки органического субстрата в биогумус 2078495 Устройство для транспортирования кормов в хранилищах башенного типа |
Изобретения в сельском хозяйстве
Обработка почвы в сельском и лесном хозяйствах
Посадка, посев, удобрение
Уборка урожая, жатва
Обработка и хранение продуктов полеводства и садоводства
Садоводство, разведение овощей, цветов, риса, фруктов, винограда, лесное хозяйство
Новые виды растений или способы их выращивания
Производство молочных продуктов
Животноводство, разведение и содержание птицы, рыбы, насекомых, рыбоводство, рыболовство
Поимка, отлов или отпугивание животных
Консервирование туш животных, или растений или их частей
Биоцидная, репеллентная, аттрактантная или регулирующая рост растений активность химических соединений или препаратов
Хлебопекарные печи, машины и прочее оборудование для хлебопечения
Машины или оборудование для приготовления или обработки теста
Обработка муки или теста для выпечки, способы выпечки, мучные изделия
|
|
||