Соли аммонияПатент на изобретение №: 2106346 Автор: Ричард Джеймс Андерсон[US], Иан Стюарт Клаудздэйл[GB], Такео Хокама[US] Патентообладатель: Сандос АГ (CH) Дата публикации: 10 Марта, 1998 Адрес для переписки: подача заявки04.12.1992 публикация патента10.03.1998 Изображения  Предлагаются соли аммония общей формулы:  где У1 - галоген, низший алкил, низший алкокси, У3 - Н, галоген, АМ+ - ион аммония. Соединения обладают гербицидной активностью. Указанные соединения получают взаимодействием соответствующего фталида и производного пиримидина. 4 з.п.ф-лы, 2 табл.
, ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ПАТЕНТУПредметом настоящего изобретения являются соли аммония и фталевой кислоты, их производные и их применение в сельском хозяйстве. Авторами обнаружено, что соли ряда определенных соединений формулы I, представленных в общем виде в европейском патенте N 0461079, обладают весьма ценными гербицидными свойствами. Настоящим изобретением предусматривается соль аммония формулы Х: , в которой Y1 представляет галоген, низший алкил или низший алкокси; Y3 представляет H или галоген; AM+ представляет ион аммония. Предпочтительными солями являются соли аммония формулы X, в которой Y1 представляет галоген или алкокси. Катион аммония, используемый для образования солей по настоящему изобретению, может представлять катион замещенного аммония, например катион C1-5-алкиламмония, катион ди-C1-5-алкиламония, катион (гидрокси-С1-5-алкоксиалкил)аммония. Предпочтительными катионами аммония являются катионы C1-3- и ди-С1-3-алкиламмония, например диметиламмоний, изопропиламмоний и диизопропиламмоний. Примерами предпочтительных соединений по настоящему изобретению являются соединения N 461, 479, 480, 481, 502, 503, 504 и 528, которые описываются ниже, из которых особенно предпочтительным является соединение N 481. Соединения формулы X по настоящему изобретению можно получить следующим образом: а) в результате взаимодействия соединения формулы XI  , в которой Y1 и Y3 имеют указанные выше значения, с соединением формулы XII  , в которой R21 представляет метилсульфонил или галоген, с образованием соответствующего соединения формулы Xp  гидролиза соединения формулы Xp с образованием соответствующего соединения, в котором CN замещается гидроксилом /Xp"/, и обработки этого соединения соответствующим амином, что позволяет получить необходимую соль аммония; b) в результате взаимодействия соединения формулы XIII  с соединением формулы XII, которое ведет к образованию соединения формулы Xq  , в которой Y1 и Y3 имеют указанные выше значения, окисления соединения формулы Xq с образованием соответствующего соединения Xp" и обработки этого соединения соответствующим амином, что позволяет получить требуемую соль аммония. Исходные соединения формул XI, XII и XIII или хорошо известны, или могут быть получены известными способами. Соли аммония формулы X обладают гербицидной активностью, которая наблюдалась при довсходовой и послевсходовой обработке сорняков и очагов распространения сорняков. Термин "гербицид" (или "гербицидный") относится к активному ингредиенту (или воздействию), который изменяет рост растений благодаря свойствам регуляции роста или фитотоксическим свойствам, в результате чего замедляется рост растения или растению причиняется значительное повреждение, ведущее к его гибели. Применение соли аммония формулы X производится обычным способом путем обработки сорняков или очага их распространения гербицидно эффективным количеством этого соединения обычно в количестве от 10 г до 10 кг/га. Соединения по настоящему изобретению можно использовать для уничтожения как широколистных, так и травянистых сорняков при довсходовом и послевсходовом применении. Эти соединения также характеризуются избирательностью в отношении различных сельскохозяйственных культур и поэтому пригодны для уничтожения сорняков в таких культурах, как кукуруза, хлопчатник, пшеница, соя и рис. Оптимальный режим применения соли аммония формулы X можно легко определять путем проведения стандартных испытаний, таких как испытания, проводимые в теплице и на небольшом участке. Режим применения будет зависеть от используемого соединения, необходимого воздействия /фитотоксическое воздействие требует применения большего количества соединения по сравнению с воздействием, направленным на регуляцию роста растений/, условий обработки и подобных факторов. Как правило, удовлетворительное фитотоксическое воздействие достигается при применении соли аммония формулы X в количестве от 0,01 до 5,0 кг, предпочтительнее от 0,025 до 2,5 кг на гектар, особенно при применении от 0,05 до 1,0 кг на гектар. Соли аммония формулы X можно успешно соединять с другими гербицидами с целью уничтожения большого разнообразия сорняков. Примеры гербицидов, которые можно сочетать с соединением по настоящему изобретению, включают карбаматы, тиокарабаматы, хлорацетамиды, динитроанилины, бензойные кислоты, простые эфиры глицерина, пиридазиноны, семикарбазоны, урацилы и мочевины, предназначенные для уничтожения широкого разнообразия сорняков. Соли аммония формулы X обычно применяют в виде гербицидных составов в сочетании с приемлемыми для сельскохозяйственных целей разбавителями. Такие составы также входят в объем настоящего изобретения. Они могут включать помимо соли аммония формулы X, используемой в качестве активного вещества, другие активные компоненты, такие как гербициды или соединения, обладающие противоядием, а также фунгицидной, инсектицидной или привлекающей насекомых активностью. Они могут применяться в твердой или жидкой форме, например в виде смачиваемого порошка или растворимого порошка при использовании обычных разбавителей. Такие составы можно получить обычным способом, например путем смешивания активного ингредиента с разбавителем и, возможно, с другими входящими в состав ингредиентами, такими как поверхностно-активные вещества. В гербицидные составы могут включаться приемлемые в сельскохозяйственном отношении добавки, улучшающие действие активного ингредиента и уменьшающие вспенивание, слеживание и коррозию. Термин "разбавитель" означает любое приемлемое в сельскохозяйственном отношении жидкое или твердое вещество, которое можно добавлять к активному ингредиенту с целью придания ему легко применяемой формы, обеспечивающей достижение необходимой степени воздействия. Таким веществом, например, может быть тальк, каолин, диатомовая земля, ксилол или вода. Термин "поверхностно-активное вещество" означает приемлемое в сельскохозяйственном отношении вещество, которое сообщает составу эмульгируемость, рассеиваемость, смачиваемость, диспергируемость или другие модифицирующие поверхность свойства. Примерами поверхностно-активных веществ являются лигнинсульфонат натрия и лаурил-сульфат натрия. Составы, предназначенные для применения в распыляемом виде, например диспергируемые в воде концентраты или смачиваемые порошки, могут содержать такие поверхностно-активные вещества, как смачивающие и диспергирующие средства, например продукт конденсации формальдегида с нафталинсульфонатом, этоксилированным алкилфенолом и этоксилированным спиртом жирного ряда. Как правило, такие составы включают от 0,01 до 90 мас.% активного вещества и от 0 до 20 мас.% приемлемого в сельскохозяйственном отношении поверхностно-активного вещества, причем активным веществом является или по крайней мере одна соль аммония формулы X, или их смеси с другими активными веществами. Концентраты составов обычно содержат от 2 до 90 мас.%, предпочтительно от 5 до 70 мас.% активного вещества. Формы состава, подготовленные к применению, могут содержать от 0,01 до 20 мас.% активного вещества. В описании изобретения используются следующие сокращения: THF - тетрагидрофуран; LDA - диизопропиламид лития; RT - комнатная температура; DMF - диметилформамид; DDQ - 2,3-дихлор-5,5-дицианобензохинон; NBS - N-бромсукцинимид; DMSO - диметилсульфоксид; MEK - метилэтилкетон; DMAP - 4-демитиламинопиридин. Отдельные алкильные заместители, указанные в табл. 1, имеют "нормальную" изомерную форму, если нет специального указания. Пример 1. Способ получения 3-циано-4,7-дихлор-3-/4,6-диметокси-2-пиримидинил/фталида /соединение формулы Xp: Y3=4-хлор, Y1=7-хлор/ К 21,5 г 60%-ной суспензии гидрида натрия в масле, растворенной в 800 мл диметилформамида и охлажденной в бане со льдом, в течение 20 мин добавляли 112,75 г 3-циано-4,7-дихлорфталида и 96,7 г 4,6-диметокси-2-метилсульфонилпиримидина. После первоначальной экзотермической реакции реакционную смесь перемешивали в течение ночи при комнатной температуре. Образовавшийся раствор выливали при перемешивании в 3 л воды, содержащей 15 мл концентрированной H2SO4. После образования вязкой смолы водный слой сливали и экстрагировли 2 х 400 мл толуола. Экстракты добавляли к смоле и перемешивали до тех пор, пока смола не растворялась. Этот раствор промывали 2 х 100 мл воды и 1 х 100 мл рассола, а затем сушили над Na2SO4, концентрировали и оставляли для выстаивания в течение ночи. Полученный раствор хроматографировали на колонках из силикагеля с использованием толуола в виде 250 мл порций, при этом фракции с 5 по 9 представляли указанный в заголовке продукт. Спектр (DMCO-d6)  3,87 (c., 6H, OCH3), 6,45 (c., 1H, пиримидинил H), 7,93 (d. , 1H, J=9 Гц, ArH/, 8,10)d., 1H, J-9 Гц, ArH); (CD Cl3) 3,9 (c., 6H, OCH3), 6,07 (c., 1H, пиримидинил H), 7,67 (c., 2H, ArH). Пример 2. Способ получения 4,7-дихлор-3-(4,6-диметокси-2-пиримидинил)-3-гидроксифталида (соединение Xp1 Y3=4-хлор, Y1=7-хлор) 125 мл воды и 16,0 г гранул NaOH добавляли при перемешивании к 70,0 г 3-циано-4,7-дихлор-3-(4,6-диметокси-2-пиримидинил)фталида в 70 мл метанола. Полученную смесь нагревали с обратным холодильником в течение 30 минут, охлаждали и удаляли метанол, после чего образовавшийся раствор разбавляли 400 мл воды и промывали 100 мл простого эфира. Водный раствор по каплям добавляли к 400 мл 1 н. раствора H2SO4, осадок фильтровали и сушили в условиях вакуума в течение 1 часа при температуре 60oC. Это твердое вещество растирали в порошок со 100 мл простого эфира, суспендировали в течение ночи и фильтровали с образованием указанного в заголовке продукта. Спектр ЯМР (CDCl3) 3,87 (c., 6H, OCH3) 6,07 (c., 1H, пиримидинил H), 6,77 (c., 1H, COOH), 7,53 (c., 2H, ArH). Пример 3. Способ получения изопропиламиновой соли 3,6-дихлор-2-[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)карбонил]бензойной кислоты (соединение N 481) 24,13 г 4,7-дихлор-3-(4,6 диметокси-2-пиримидинил)-3-гидроксифталида суспендировали в 500 мл CH2Cl2, после чего добавляли 200 мл CH3OH и 25 мл только что перегнанного изопропиламина. Полученную смесь нагревали до температуры кипения с обратным холодильником, после чего горячий раствор фильтровали с целью отделения нерастворившихся твердых веществ, охлаждали, жидкость сливали, а образовавшееся твердое вещество сушили в вакуумном сушильном шкафу при температуре 45oC в течение 4 часов, в результате чего был получен указанный в заголовке продукт в виде белого порошка, темп. плавл. - 194-196oC. Пример 4. 7-Хлор-3-циано-3-(4,6-деметокси-2-пиримидинил)фталид 600 мг 7-хлор-3-цианофталида добавляли к охлажденной льдом промытой гексаном суспензии 60% NaH (160 мг) в ДМФ (20 мл). Через 16 минут к смеси добавляли 710 мг 2-метилсульфонил-4,6-диметоксипиримидина и после перемешивания ее в течение полутора часов при комнатной температуре выливали в 200 мл подкисленной 2 н. H2SO4 смеси воды и льда и перемешивали. Выпадающий осадок отфильтровывали и сушили в вакууме, получая в результате целевое соединение. Темп. плавл. - 159-161oC. Пример 5. 7-Хлор-3-гидрокси-3-(4,6-диметокси-2-пиримидинил)фталид Смесь 1,8 г 7-хлор-3-циано-3-(4,6-диметокси-2-пиримидинил)фталида, 50 мл 1%-ного раствора NaOH и 50 мл ТГФ перемешивали в течение 3 часов при комнатной температуре. После этого ТГФ отгоняли, а смесь разбавляли водой и дважды экстрагировали этилацетатом. Водный раствор подкисляли 2 н. H2SO4. Кислый раствор трижды экстрагировали этилацетатом, порциями по 100 мл, органические фазы объединяли, высушивали над Na2SO4 и концентрировали, получали твердое вещество бледно-желтого цвета, которое растворяли в этилацетате, и обрабатывали раствор активированным углем до удаления материала, дающего желтую окраску. В результате получали целевое соединение в виде белого твердого вещества. Темп. плавл. - 188-190oC. Для сравнения биологических свойств соединений данного изобретения с соединениями EP-A-0461079 проводилось сравнительное испытание гербицидных свойств следующих соединений. Соединение 481  данной заявки и Соединение 228  EP-A-0461079, Испытания проводились в теплице. Активные ингредиенты растворяли в ацетоне и разбавляли для получения рабочей концентрации в смеси ацетон/вода 1:1, содержащей 0,25% ПАВ. Разбавленную суспензию разбрызгиваемого состава наносили на испытуемые растения после появления всходов (23 однодольных и двудольных сорняка и 3 полезных культурных растения) в стадии 1-2 листа в распылительной камере, перемещаемой линейно, при норме расхода 0,01 фунт активного ингредиента на акр. Растения затем выдерживали в теплице в течение 21 дня при 16-часовом световом дне и оценивали. Результаты испытаний были представлены в четырех группах как процент уничтоженных растений, а именно в культурных растениях, желтой осоке ореховой (cyperus esculentus - сыть съедобная), и в среднем по всем однодольным и двудольным испытуемым растениям. Результаты - % уничтожения растений - представлены в табл. 2. Соединение 481 обеспечивало приемлемый процент избирательного уничтожения (свыше 80%) сыти и двудольных сорняков, в то время как соединение 228 не давало приемлемого результата подавления сорняков (менее 80%). Эти результаты показывают, что аммониевые соли согласно настоящему изобретению значительно превосходят по своему действию известные соединения.
ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ1. Соли аммония общей формулы где Y1 - галоген, низший алкил или низший алкокси; Y3 - водород или галоген; АМ+ - катион аммония, выбранный из группы: ди(С1 - С5)-алкиламмоний, гидрокси(С1 - С5)алкоксиалкиламмоний, (С1 - С5)-алкиламмоний. 2. Соединение по п.1, где Y1 означает галоген или низший алкокси. 3. Соединение по п.1 или 2, где АМ+ означает (С1 - С3)-алкиламмоний или ди-(С1 - С3) алкиламмоний. 4. Соединение по п.3, представляющее собой соль диметиламмония, изопропиламмония или зиизопропиламмония. 5. Способ по п.4, представляющее собой изопропиламмоний-2,5-дихлор-6-[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)карбонил]бензоат.Популярные патенты: 2160981 Способ создания плантаций солодки голой на обесструктуренных почвах в орошаемом земледелии ... но и увеличить их глубину залегания. Сущность изобретения заключается в следующем. Задача, на решение которой направлено заявляемое изобретение, заключается в восстановлении плодородия обесструктуренных почв, снижении уровня грунтовых вод и степени минерализации. Эффект и технический результат, которые могут быть получены при осуществлении изобретения, выражаются в повышении продуктивности бросовых земель, снижении засоленности почвы и уровня грунтовых вод, сохранении популяции солодки на новых массивах, создании прочной кормовой базы в виде высокобелкового корма и травы, а также получении лакричного сырья с содержанием глицирризиновой кислоты не ниже 6%. Указанный эффект и ... 2463776 Система и способ для массовой валки деревьев ... проводить массовую валку, и как средства, способные обрезать сучья аналогично традиционным сучкорезным ножам.Изобретение включает систему и способ для оборудования харвестерной головки известной лесохозяйственной машины, такой как харвестер, таким образом, что при необходимости ее можно использовать для эффективного манипулирования более чем одним деревом одновременно или несколькими деревьями одно за другим, не выпуская деревья, уже набранные харвестерной головкой и удерживаемые в ней.Это достигнуто с использованием устройств, далее по тексту называемых оснасткой для массовой валки.Изобретение позволяет получить значительные преимущества. Оно позволяет эффективное ... 2261597 Способ борьбы с нематодами - возбудителями болезней сельскохозяйственных растений ... 240,05168 15391,00,1 168148 88,10,3168 12574,4 0,5168 11669,01,0 168115 68,43К 2HPO42Н 2O2 120,5168 9154,21,0 16840 23,82,5168 00 5,01680 0Контроль Без обработки-168 281167,3 Таблица 6Влияние пероксосольвата фторида калия на цисты картофельной нематоды in vitro Химическое соединение% активного кислорода% в опыте Результаты испытаний Среднее кол-во живых яиц и личинок в цистах, шт. % гибели яиц и личинок от исходного исходноечерез 3 суток через 10 суток KF·H2О2 17,4 03776 -3242,1 0,7576 -1519,7 1,576 -1823,6 3,076 -0100 5,076 39-48,7 10,076 14-81,5 КонтрольВода -76- 716,6 Таблица 7Биологическая эффективность перекиси кальция, ... 2231250 Устройство для промышленного выращивания земляники и других растений ... поперечный разрез растильни со всеми функциональными слоями.Устройство для промышленного выращивания земляники и других растений (фигура 1) представляет из себя двухстороннее вертикально расположенное поле 1, в котором все функциональные слои уплотнены и натянуты верхней 2 и нижней 3 распирающими трубами, соединенными между собой вертикальными раздвижными штангами 4 с винтовыми талрепами 5, служащими для изменения расстояния между распирающими трубами. Верхняя распирающая труба имеет множество отверстий по длине растительного поля (не показаны) для подачи питательного раствора, а также вентили и/или штуцеры 6, служащие, кроме того, и для фиксации растительного поля на опорной раме ... 2470922 Сокристаллы ... до 50°C. После растворения всего ципродинила в сосуд при 50°C и перемешивании добавляли 1,10 г пиразинкарбоновой кислоты. Реакционную смесь охлаждали и оставляли перемешиваться на 48 часов при комнатной температуре. Полученный продукт выделяли фильтрованием на воронке Бюхнера.Для получения сокристаллов 2 к 1:1 г ципродинила и 5 мл ацетонитрила помещали в 30 мл сосуд с магнитной мешалкой и нагревали до 50°C. После растворения всего ципродинила в сосуд при 50°C и перемешивании добавляли 0,55 г пиразинкарбоновой кислоты. Реакционную смесь охлаждали и оставляли перемешиваться на 48 часов при комнатной температуре. Полученный продукт выделяли фильтрованием на воронке ... |
Еще из этого раздела: 2389173 Способ выращивания земляники садовой 2137365 Способ отпугивания биологических существ 2067798 Агромостовой комплекс 2201663 Устройство для ориентированной посадки лука 2217912 Способ проведения контрольного лова молоди пелагических рыб, в частности лососевых, и обкидной невод 2415552 Питатель молотилки зерноуборочного комбайна 2005344 Способ облучения живых организмов или растений 2060618 Пневматический высевающий аппарат 2454066 Светодиодный фитооблучатель 2279799 Балансир рыболовный |
Изобретения в сельском хозяйстве
Обработка почвы в сельском и лесном хозяйствах
Посадка, посев, удобрение
Уборка урожая, жатва
Обработка и хранение продуктов полеводства и садоводства
Садоводство, разведение овощей, цветов, риса, фруктов, винограда, лесное хозяйство
Новые виды растений или способы их выращивания
Производство молочных продуктов
Животноводство, разведение и содержание птицы, рыбы, насекомых, рыбоводство, рыболовство
Поимка, отлов или отпугивание животных
Консервирование туш животных, или растений или их частей
Биоцидная, репеллентная, аттрактантная или регулирующая рост растений активность химических соединений или препаратов
Хлебопекарные печи, машины и прочее оборудование для хлебопечения
Машины или оборудование для приготовления или обработки теста
Обработка муки или теста для выпечки, способы выпечки, мучные изделия
|
|
||