Вододиспергируемая гранулированная пестицидная композицияПатент на изобретение №: 2098960 Автор: Уильям Лоренс Гейгл[US], Лайонел Сэмуел Санделл[US], Роберт Дэвид Вайсонг[US] Патентообладатель: Е.И.Дюпон де Немур энд Компани (US) Дата публикации: 20 Декабря, 1997 Адрес для переписки: подача заявки31.01.1992 публикация патента20.12.1997 Изображения    Назначение: химические средства защиты растений, вододиспергирующиеся гранулы. Сущность: гранула по изобретению включает малорастворимый в воде пестицид, преимущественно из ряда сульфонилмочевин - 5-85 мас.%, термоактивированное связующее из группы аддуктов оксидов этилена и пропилена с т. пл. 40-65oC, разницей между температурами размягчения и отверждения менее 5oC, ГЛБ 16-19, вязкостью расплава не менее 700 спз 5,0-30,0 мас.% и не более 70% вспомогательных функциональных добавок - дезинтегратор, смачиватель, диспергатор и т.п. Гранулы имеют размер 150-1700 микрон и содержат не менее 15% пустот, обладают хорошей диспергируемостью в воде и достаточной прочностью. 7 з.п. ф-лы, 17 табл. , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ПАТЕНТУНастоящее изобретение касается недорогой быстро диспергируемой или растворимой в воде пестицидной гранулированной композиции, которая включает в себя агломераты, состоящие, главным образом, из твердых частиц пестицидов, связанных друг с другом твердыми мостиками из водорастворимого связующего вещества, активированного нагреванием (НАВ). Обычно гранулированные композиции, растворимые или диспергируемые в воде, получают способами, включающими: 1) распыление из водной среды (или из растворов) и последующую сушку типа грануляции в чане или в псевдожидком слое, очень интенсивное перемешивание, гранулирование, сушку распылением или распыление активного вещества (или его раствора) на предварительно образованный носитель или 2) способы, включающие прессование типа брикетирования, таблетирования и экструзии. Патентная заявка Японии N 52/30577 предлагает медленно выделяющиеся минеральные удобрения, содержащие мочевину, которые получают из жидких агрохимических соединений или их растворов в органических растворителях, неионных полиоксиэтиленовых поверхностно-активных веществ (ПАВ) и мочевины. Патент США N 4707287 направлен на предохранение определенных ферментов от воздействия гранулированного пероксикислотного отбеливателя и предлагает улучшенную ферментную композицию, включающую в себя сердцевину из ферментного материала и предохраняющее покрытие, состоящее из щелочной буферной соли. В этом патенте широко упоминается термин "алкиларилэтоксилаты" как потенциальные воскообразные вещества, используемые в качестве гранулирующих агентов, однако в этом патенте нет указаний относительно каких-либо конкретных связующих веществ, активированных нагреванием, относящихся к данному изобретению. Наиболее близкой к предлагаемой является вододиспергируемая гранулированная пестицидная композиция, включающая водорастворимое или вододиспергируемое пестицидно-активное вещество и термоактивированное связующее (патент EP N 0206537). Согласно заявленному изобретению водорастворимая гранулированная пестицидная композиция в качестве связующего содержит полиэтоксилированный моно- или диалкилфенол или сополимер оксидов этилена и пропилена, которые имеют температуру плавления в диапазоне 40-65oC, разницу между температурами размягчения и отверждения менее 5oC, гидрофильнолипофильный баланс (ГЛБ) 14-19, время растворения не более 50 минут и вязкость расплава по меньшей мере 300 спз, и дополнительно композиция содержит по крайней мере одну вспомогательную добавку, выбранную из группы: дезинтегратор, смачиватель, диспергатор, стабилизатор, противослеживающий агент, при следующем соотношении компонентов, мас. пестицидно-активное вещество 5,0-85,0 связующее 10-30 вспомогательные добавки не более 70,0. Заявленная композиция может содержать не более 30 мас. одного или более физически набухающих или выделяющих газ дезинтеграторов. В качестве предпочтительного варианта пестицидная композиция может содержать диспергатор в количестве не более 15 мас. смачиватель в количестве не более 10 мас. один или более противослеживающий агент в количестве более 9 мас. Причем композиция может представлять собой гранулы размером 150-1700 микрон, содержащие не менее 15% пустот и, как предпочтительный вариант, не менее 20% пустот. Заявленная пестицидная композиция в воде быстро образует высококачественную дисперсию (или раствор), она устойчива против истирания - не пылит, химически стабильна и не слеживается. Размер агломератов или гранул составляет 150-1700 микрон, предпочтительно 250-1500 микрон. Наиболее обычным способом применения сельскохозяйственных пестицидов является разбавление их растворителями или нерастворяющей жидкостью, которое проводят в резервуаре для смешивания, с последующим разбрызгиванием получающегося раствора или дисперсии. Вследствие увеличения стоимости неводных растворителей, а также из-за токсичности некоторых из них, все больше и больше популярными становятся рецептуры, включающие в себя гранулы, диспергируемые или растворимые в воде. В таких рецептурах диспергированные частицы, образовавшиеся при разбавлении, должны иметь максимальный размер не более 50 микрон с целью избежания закупорки сопла или преждевременного образования осадка, приводящего к неровному нанесению пестицида. Следовательно, необходимо, чтобы все компоненты составленного продукта быстро и полностью диспергировались или растворялись в разбавляющей воде. Стандартные способы приготовления гранул, диспергируемых или растворимых в воде, включают в себя: 1) распыление (разбрызгивание) из раствора, типа методов грануляции в чане или в псевдожидком слое, или пропитку предварительно образованных гранул носителя активным пестицидным агентом, или 2) прессование типа таблетирования или экструзии. Гранулы, полученные гранулированием в чане или в псевдожидком слое, способны к распылению при разбавлении водой, в то время как пропитанные или прессованные композиции обычно применяют в сухом виде и механически, используя, например, распылители. Способы распыления из раствора могут давать гранулы, которые быстро диспергируются в воде, однако эти способы дорогостоящие из-за стадии сушки и требуют больших площадей, поскольку необходимо использовать громоздкое оборудование. Гранулы, получаемые методами прессования, слабо образуют водную дисперсию. Кроме того, оба эти способа для осуществления требуют специальной технологии. Часто желательно использовать смеси двух или более пестицидов различных назначений, например, смесь гербицида и инсектицида, для того, чтобы обеспечить широкий спектр контроля над различными сорняками и/или нежелательными организмами. Однако некоторые индивидуальные компоненты в виде смесей физически или химически несовместимы, особенно при длительном хранении. Например, карбаматные инсектициды обычно нестабильны в присутствии щелочных компонентов, а гербициды, содержащие сульфонилмочевину, как известно, неустойчивы в присутствии кислотных соединений. Химическая несовместимость может быть обусловлена примесью, присутствующей в дополнительном пестициде, а не самим биоактивным компонентом. По этим причинам было бы желательно иметь рецептурный продукт, пригодный для распыления и состоящий из частиц и гранул, в которых потенциально несовместимые компоненты физически изолированы. Данное изобретение включает в себя недорогие, быстро диспергируемые или растворимые в воде композиции в виде гранул, состоящих из агломератов, включающих в себя частицы пестицидов, связанные друг с другом твердыми мостиками из связующего вещества, активированного нагреванием (НАВ). Эти гранулы содержат 10% пустот или более, и имеют предпочтительный размер от 150 до 1700 микрон. Предпочтительный размер частиц пестицидов составляет от 1 до 50 микрон, особенно пестицидов, плохо растворяющихся в воде, что способствует образованию водной дисперсии, позволяет избежать преждевременного образования осадка и избежать закупорки сопла при смешении в резервуаре или при использовании в поле. Частицы водорастворимых пестицидов могут быть еще больших размеров. Время диспергирования (растворения) в воде гранулированных композиций по этому изобретению составляет 3 минуты или меньше, водные дисперсии этих композиций обладают хорошими свойствами с величиной седиментации в длинной трубке 0,02 мл или меньше, истирание гранулированных композиций составляет не более 33% и они не слеживаются (не спекаются) после 100 часов при 45oC и давлении 3,5 ат (кг/см2). Эти гранулы могут содержать в себе смеси частиц пестицидов, которые обычно химически несовместимы (например, в обычной грануле, полученной распылением водой типа грануляции в чане или в псевдожидком слое), поскольку 1) частицы пестицидов могут быть физически разделены друг от друга мостиками НАВ; и 2) при грануляции и сушке не требуется вода. Преимуществами данных гранул являются их низкая стоимость и возможность введения в одну и ту же гранулу несовместимых пестицидов. Способ, используемый для получения этих гранул, прост и не требует специализированной технологии. При его осуществлении используют легко доступное, компактное оборудование. Для этого процесса не требуется ни громоздких пылеулавливающих систем, ни дорогостоящей стадии осушки, для проведения которой необходимы дополнительные производственные площади. Композиции этого изобретения могут быть получены несколькими способами (либо непрерывными, либо периодическими), включая способы, в которых: 1) частицы пестицидов, частицы НАВ и, возможно, частицы добавок обрабатывают в барабане (смешивают, используя внешний нагрев до тех пор, пока гранулы не вырастут до нужного размера), после чего нагрев прекращают и гранулам дают возможность охладиться при все еще продолжающейся обработке в барабане или при осаждении в отдельном резервуаре; или в которых 2) частицы пестицидов, частицы НАВ и, возможно, частицы добавок интенсивно режут (смешивают так, чтобы теплота, выделяющаяся при трении, расплавила НАВ, тем самым проводя гранулирование, после чего агрегированные частицы охлаждают; или в которых 3) частицы пестицидов и, возможно, частицы добавок обрабатывают в барабане (смешивают и распыляют вместе со связующим веществом, которое предварительно нагревают и которое находится в расплавленном состоянии), после чего полученные агломераты охлаждают. Способы 1 и 3, включающие в себя осторожную обработку в барабане (смешивание), могут быть осуществлены, например, в нагретом псевдожидком слое, в обогреваемом смесителе, например, смесители типа смесителя с мешалкой, имеющей спиральную лопасть, или смесителях с лопастной мешалкой; зигзаговые смесители, V-образные смесители, смесители Lodige , смесители Nauta, или в обогреваемом чане, или в барабанном грануляторе. При осуществлении способа 3 может не потребоваться дополнительного нагрева, кроме тепла, необходимого, чтобы расплавить НАВ для распыления. Последующее охлаждение получающихся агломератов проводят либо внутри, либо вне аппарата. Способ 2, включающий в себя интенсивное смешивание/резку, может быть осуществлен, например, в сосуде Schugi или в сосудах турбулентного типа. В способе 1 предпочтительным методом приготовления исходной смеси частиц перед грануляцией является измельчение пестицидного активного компонента и добавок, а затем их смешение (например, посредством обработки в барабане) с частицами НАВ (например, размером 500-1000 микрон). Усилить разделение пестицидов и, следовательно, уменьшить их несовместимость (особенно в тех случаях, когда один активный компонент присутствует в незначительных количествах) можно путем образования гранул из предварительно приготовленной смеси частиц основного активного компонента, НАВ и добавок с последующим введением активного компонента, который должен присутствовать в незначительном количестве, и, возможно, дополнительного НАВ; это введение проводят еще тогда, когда гранулы достаточно нагреты, чтобы произошло внедрение частиц второго активного компонента в слой НАВ на поверхности первоначально образовавшихся гранул. Термин "пестициды" подразумевает название биологически активных композиций, содержащих химикалии, которые эффективны при уничтожении вредителей, или препятствуют их росту, или контролируют их рост. Эти химические препараты обычно известны в виде гербицидов, фунгицидов, инсектицидов, нематоцидов, акарицидов, митицидов, вируцидов, алгицидов, бактерицидов, регуляторов роста растений, и в виде их солей, пригодных для использования в сельском хозяйстве. Предпочтительными являются те пестициды, которые имеют температуру плавления выше 80oC; более предпочтительными являются пестициды с температурой плавления выше 100oC. Предпочтительный размер частиц пестицидов, используемых в этом изобретении, составляет от 1 до 50 микрон. Примеры пестицидов приведены ниже в таблице 1. Термин "связующее вещество, активированное нагреванием" относится к любому поверхностно-активному материалу, включающему в себя один или более компонентов, которые быстро растворяются в воде, имеют вблизи температуры плавления вязкость, достаточную для прилипания и, таким образом, способны вести себя при нагревании как связующее вещество. При некоторой повышенной температуре это связующее вещество размягчается и плавится, при этом становится достаточно липким, чтобы связать частицы пестицидов в гранулы. Наиболее предпочтительное количество связующего вещества, используемое в этом изобретении, составляет 10-30% в расчете на вес композиции. Наиболее предпочтительный диапазон температур плавления связующих веществ данного изобретения составляет от 45oC до 100oC. Примерами подходящих связующих веществ, активированных нагреванием, являются сополимеры окиси этилена и окиси пропилена, и полиэтоксилированный моно- или диалкилфенол. НАВ может состоять из одного компонента или из нескольких компонентов, которые перемешаны в твердом состоянии, совместно расплавлены или совместно растворены. Предпочтительными однокомпонентными НАВ являются сополимеры окиси этилена и окиси пропилена, и полиэтоксилированный динонилфенол. Особенно предпочтительными однокомпонентными НАВ являются блок-сополимеры окиси этилена и окиси пропилена, содержащие 80% окиси этилена и 20% окиси пропилена, и полиэтоксилированный динонилфенол со 150 группами окиси этилена. Предпочтительные сополимеры имеют ГЛБ 19 и температуру плавления от 48 до 63oC. НАВ должно удовлетворять следующим пяти критериям: 1) иметь температуру плавления от 40 до 65oC; 2) быть водорастворимым и иметь гидрофильно-липофильный баланс (ГЛБ) от 16 до 19; 3) растворяться в слабоперемешиваемой воде за 50 минут или менее; 4) иметь вязкость расплава не менее 700 спз; и 5) иметь разницу между температурой размягчения и температурой отвердения не более 3oC. Использование НАВ, имеющего очень низкую температуру плавления, может привести к спеканию (слеживанию) гранул, в то время как при использовании НАВ, имеющего очень высокую температуру плавления, может потребоваться достаточно высокая температура, при которой в ходе грануляции может происходить разложение пестицида или других компонентов. Поверхностная активность, определяемая критическим диапазоном ГЛБ, необходима для обеспечения образования хорошей связи НАВ с частицами пестицидов и быстрого смачивания при начальном растворении мостиков, когда гранулы помещают в воду. Материалы, имеющие слишком низкие значения ГЛБ, не полностью растворимы в воде. Скорость растворения в воде является важным параметром, поскольку и другие факторы, не только ГЛБ, влияют на растворимость, например, вязкость гидратированного НАВ и его тенденция к образованию гелеподобного слоя при контакте со слабоперемешиваемой или неперемешиваемой водой. Для осуществления агломерации частиц пестицидов при помощи НАВ вблизи его температуры плавления необходимо использовать НАВ, имеющее определенную вязкость расплава и минимальное различие между температурами размягчения и отвердевания. В гранулах, содержащих НАВ, возможно использовать добавки, многие из которых обычно используются в обычных гранулах. Примерами таких добавок являются: 1) дезинтеграторы, которые в воде переплетаются, физически расширяются или выделяют газ, способствуя этим разрушению гранул. Примеры, которыми не ограничиваются подходящие дезинтеграторы, включают в себя поперечно-сшитый поливинилпирролидон, микрокристаллическую целлюлозу, поперечно-сшитую карбоксиметилцеллюлозу в виде натриевой соли, соли полиакрилатов, метакрилатов, и сочетание карбонатов или бикарбонатов натрия или калия с кислотами, таким как лимонная или фумаровая кислота; эти дезинтеграторы используют сами по себе или в сочетании друг с другом в количестве до 30% в расчете на общий вес композиции; 2) агенты, предотвращающие спекание (слеживание) гранул и образование из них комков при хранении на отапливаемых складах. Примерами подходящих агентов, предотвращающих спекание, которыми не ограничивается данное изобретение, являются фосфаты натрия или аммония, карбонат или бикарбонат натрия, ацетат натрия, метасиликат натрия, сульфаты магния или цинка, гидроокись магния (возможно, все в виде гидратов) и алкилсульфосукцинат натрия; 3) химические стабилизаторы, предотвращающие при хранении разложение активных компонентов. Примерами подходящих химических стабилизаторов, которыми не ограничивается данное изобретение, являются сульфаты щелочноземельных или переходных металлов, такие как сульфаты магния, цинка, алюминия и железа (возможно, в виде гидратов), используемые в количестве 1-9% в расчете на общий вес композиции; 4) совместные связующие вещества, позволяющие достичь оптимальных свойств, таких как повышенная эффективность грануляции и улучшения устойчивости к спеканию. Совместные связующие вещества, такие как полиэтиленгликоли, полиэтиленоксиды, полиэтоксилированные жирные кислоты или спирты, гидратированные неорганические соединения, такие как силикат натрия, сорбит или мочевина могут быть использованы в количестве до 50% и (5) поверхностно-активные вещества, используемые для ускорения смачиваемости и улучшения качества дисперсии гранул при смешивании с водой. Часто наиболее полезными являются диспергирующие агенты, поскольку само НАВ обладает свойствами смачивания. Примеры предпочтительных диспергирующих агентов включают в себя продукты конденсации натриевых или аммониевых солей сульфированного нафталина (или метилнафталина) и формальдегида, натриевые, кальциевые или аммониевые соли лигнинсульфонатов (возможно, полиэтоксилированных); диалкил-, диолалкины-, таураты натрия; и сополимеры натриевых или аммониевых солей малеинового ангидрида. Возможность использования предполагаемых веществ в качестве НАВ может быть установлена следующими испытаниями: 1) температуру плавления определяют методом ДСК (дифференциальносканирующей калориметрии) при скорости нагрева 5oC/минуту. Начало плавления должно быть не ниже 40oC; 2) гидрофильно-липофильный баланс во всем возможном диапазоне от 1 до 20 определяют методом, описанным McCutheon в "Detergents and Emulsifiers", ежегоднике за 1971 год, стр. 223; 3) скорость растворения в воде определяют по следующей методике: а) образец испытуемого вещества (0,15 г) помещают на дно стеклянного градуированного цилиндра с внутренним диаметром 2,8 см; б) этот цилиндр помещают на паровую баню (возможен внешний обогрев дна цилиндра струей горячего воздуха) до полного расплавления образца; в) цилиндр ставят на горизонтальную поверхность и дают возможность образцу затвердеть при охлаждении до 25oC, получая при этом на дне равномерный слой; г) в цилиндр добавляют воду (100 мл, 25oC) и перемешивают ее со скоростью 110 об/мин прямоугольной металлической или пластмассовой лопастной мешалкой (толщина ее составляет 1,5 мм, ширина 18 мм, высота 16,5 мм) таким образом, что основание лопасти находится на высоте 48 см от поверхности затвердевшего образца; и д) отмечают время полного растворения этого образца; 4) вязкость при температуре размягчения рассчитывают, используя график зависимости Аррениуса (ln вязкости от 1/T). График строят, экспериментально определяя вязкость при различных температурах, используя ротационный вискозиметр, работающий при скорости сдвига 1,16 сек-1. Измерения вязкости проводят в диапазоне температур не менее 30oC, минимальная температура которого находится в пределах 1oC от температуры размягчения, измеренной методом ДСК. Другое требование к расплавам предполагаемых НАВ заключается в том, что температуры начала размягчения на кривой нагревания должна отличаться от температуры начала отвердевания на последующей кривой охлаждения не более, чем на 5oC. Этот параметр определяют, используя дифференциальносканирующий калориметр (например, приборы фирмы DuPont Instruments 1090, Termal Analyser с модулем модели 910 DSC). Для этого обычно используют от 1 до 3 мг образца, помещенных в герметически закрытую, покрытую алюминием кювету. На кривой нагревания, которое проводят со скоростью 5oC/мин, фиксируют эндотермический эффект, а на кривой охлаждения, которое проводят со скоростью 1oC/мин, фиксируют экзотермический эффект. Обычно образец нагревают от 25oC до 100-120oC, а затем дают ему остыть снова до 25oC. Следует отметить, что данное НАВ может характеризоваться широкой областью плавления (обычно 12-16oC от размягчения до полного плавления). Гранулы этого изобретения имеют не менее 10% пустот, предпочтительно не менее 20% Верхний предел содержания пустот ограничивается хрупкостью (высокой истираемостью) гранулы. Определение пористости проводят путем пикнометрических измерений исходного, предварительно смешанного порошка и конечных гранул НАВ, используя парафиновое масло. С другой стороны, может быть использована гелиевая порометрия. Пустоты важны для ускорения проникновения воды в гранулу и, следовательно, способствуют разрушению гранул в резервуаре для смешивания. Время диспергирования гранул в воде должно составлять не более 3 минут, лучше не более 2 минут. Время разрушения (диспергирования) гранул определяют, помещая порцию гранул (0,5 г, от 250 до 1410 микрон) в градуированный цилиндр емкостью 100 мл (высота после закрытия пробкой 22,5 см, внутренний диаметр 28 мм), содержащий 90 мл дистиллированной воды при 25oC, после чего цилиндр закрепляют в центре, закрывают пробкой и вращают относительно центра со скоростью 8 об/мин до тех пор, пока образец не диспергируется в воде. Желательным свойством является также образование высококачественной дисперсии, и это свойство определяют в опыте по седиментации в длинной трубке (патент США N 3920442, столбец 9, строки 1-39). Приемлемые значения соответствуют 0,02 мл, предпочтительно 0,01 мл твердых веществ после 5 минут оседания. Гранулы должны характеризоваться низкими параметрами истирания, которые могут быть определены в опытах на истирание (патент США N 3920442, столбец 8, строки 5-48). Это испытание было усовершенствовано, чтобы иметь возможность анализировать промышленно изготовляемые гранулы, например, размером от 250 до 1410 микрон. Приемлемыми величинами истирания являются значения менее 40% и более предпочтительно менее 30% Гранулы также должны быть устойчивы против спекания (слеживания). Эту характеристику определяют, используя в качестве дна стеклянного цилиндра (внутренний диаметр 46,5 мм, высота 75 мм, толщина 51 мм) диск из нержавеющей стали (толщина 0,9 мм, диаметр 51 мм), после чего порцию гранул (20 г) помещают в цилиндрическую конструкцию и выравнивают, а второй диск из нержавеющей стали (толщина 0,9 мм, диаметр 44,5 мм) кладут поверх гранул. На верхний диск помещают груз весом 400 г (диаметр 45 мм или меньше), а всю конструкцию помещают в печь, где выдерживают в течение 100 часов при температуре 45oC (предпочтительно 55oC), после чего конструкцию вынимают из печи, груз убирают и охлаждают образец до комнатной температуры. Затем нижний диск отделяют и, если образец высыпается из цилиндра, то он обладает отличной устойчивостью к спеканию, а если образец остается в цилиндре, то спекшуюся массу удаляют, помещают на горизонтальную поверхность и определяют значение минимальной силы, необходимой для раскалывания спекшейся массы, используя пенетрометр с одногранной бритвой. Приемлемыми являются спекшиеся массы, для раскалывания которых требуется сила менее 100 г, предпочтительно менее 5 г. Примеры, приведенные в таблице 2, представлены для иллюстрации данного изобретения. Пример 1 Все ингредиенты, приведенные ниже (за исключением Macol), перемешивали, а затем измельчали в высокоинтенсивной ротационно-сдвиговой мельнице. Затем полученную смесь смешивали c Macol DNP-150 (<840 микрон) с образованием исходной смеси для гранулирования. Порцию этой смеси (150 г) в виде псевдожидкого слоя нагревали горячим воздухом. Когда температура гранул достигла 70oC (приблизительно через 12 минут), то нагрев прекращали и гранулам давали возможность охладиться, поддерживая их в псевдожидком слое ненагретым воздухом. Были получены сферические гранулы размером от 250 до 1410 микрон с выходом 70% Ниже приведены состав исходной смеси и свойства полученных гранул (см. табл. 3-4). Пример 2 Пример 1 повторяли, однако исходную смесь без связующего вещества дробили в молотковой мельнице (см. табл. 5-6). Пример 3 Приблизительно 73,84 г (73,84% конечного состава) натриевой соли 2,4-D измельчали вместе с 1,16 г (1,16% конечного состава) натриевой соли метилового эфира 2-[[[[N-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)-N-метиламино]карбонил] амино] сульфонил] -бензойной кислоты, как указано в примере 1. Затем этот материал смешивали с 25 г (25% конечного состава) Macol DNP-150 (<840 микрон). Эту массу помещали в лабораторный двойной конический смеситель и нагревали струйным сушильным аппаратом до 77oC, вследствие чего происходила грануляция. Нагрев прекращали, а гранулам давали возможность остыть до 50oC, после чего их вынимали из смесителя. Получали приблизительно 97,3 г гранул размером от 250 до 1410 микрон, выход 88,3% Эти гранулы обладали следующими физическими свойствами: седиментация в длинной трубке (регистрация в течение 5 минут) 0 мл, истирание 33,7% время диспергирования в воде при 25oC 2,17 минут, объемная плотность 0,50 г/мл. Эти гранулы характеризуются хорошей химической стабильностью при стирании, при этом они не теряют вышеуказанные физические свойства. Пример 4 Приблизительно 72,86 г (72,86% конечного состава) натриевой соли 2,4-D измельчали вместе с 1,14 г (1,14% конечного состава) натриевой соли метилового эфира 2-[[[[N-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)-N-метиламино]карбонил] амино] сульфонил]-бензойной кислоты и с 1 г NaHCO3 (1% конечного состава), как указано в примере 1. Затем эту смесь смешивали с 25 г (25% конечного состава) Macol DNP-150 (<840 микрон). Затем для получения гранул повторяли методику примера 3. Было получено приблизительно 93,4 г гранул размером 250-1410 микрон, выход составлял 90,0% Изготовленные гранулы обладали следующими физическими свойствами: седиментация в длинной трубке (регистрация в течение 5 минут) следы, объемная плотность 0,5 г/мл, истирание 37,5% время диспергирования в воде при 25oC 2,18 минут. Свойства этих гранул после хранения в течение 3 недель при 45oC были: седиментация в длинной трубке (регистрация в течение 5 минут) следы, объемная плотность 0,5 г/мл, истирание 36,8% время диспергирования в воде при 25oC 2,19 минут. Как и в примере 3, эти гранулы обладали хорошей химической стабильностью при стирании. Пример 5 Приблизительно 1480 г (85,1%) метабензтиазурона. 9,80 г (0,6%) аммониевой соли хлорсульфурона (технический), 5,16 г (0,3%) Sellogen HR, 6,88 г (0,4% ) Petro D425, 12,90 г (0,7%) диаммонийфосфата, 137,26 г (7,9%) каолиновой глины, 40 г (2,3%) MgSO4 и 48 г (2,7%) Polyplasdone XL-1O измельчали в мельнице АСМ при скорости подачи сырья 90 г/мин, скорость ротора 11000 об/мин, скорости очистителя 6000 об/мин и скорости потока воздуха 1,4 м3/мин. Было получено приблизительно 1740 г предварительной смеси. Три загрузки по 600 г гранулировали в лабораторном V-образном смесителе емкостью 2,2 л, соединяя 522 г размолотого материала и 78 г Pluronic F108, размер частиц которого был менее 500 микрон. Эту смесь перемешивали и нагревали до 70oC, как указано в примере 3, при этом происходила грануляция. Нагрев прекращали, а гранулы, прежде чем удалить из смесителя, охлаждали до 45oC. Из смесителя было выгружено приблизительно 1787 г гранул размером от 250 до 1410 микрон, выход составлял 88,7% Физические свойства этих гранул были: седиментация в длинной трубке (регистрация в течение 5 минут) 0,015 мл, время диспергирования в воде при 25oC 1,70 минут, объемная плотность 0,5 г/мл, истирание 11,9% Этот материал выдерживал испытание на спекание как при 45oC, так и при 55oC. Конечный продукт имел следующий состав: метабензтиазурон технич. 74,037% аммониевая соль хлорсульфурона технич. 0,522% Sellogen HR 0,261% Petro D425 0,348% диаммонийгидрофосфат 0,609% коалин 6,873% MgSO4 2,001% Poliplasdone XL-10 2,349% Pluronic F108 13,00% Пример 6 В молотковой мельнице дробили смесь, содержащую: 86,9% натриевой соли 2,4-D техн. (чистота 83% в расчете на кислоту); 1,3% натриевой соли метилового эфира 2-[[[[N-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)-N-метиламино]карбонил] амино]сульфонил]-бензойной кислоты (чистота 92% в расчете на свободную сульфонилмочевину); 5,9% Morwet D425 и 5,9% Morwet EFW. Полученную смесь подавали (62 г/мин), непрерывно переворачивая в дисковом агломераторе диаметром 35,6 см (угол с горизонталью 56o), вращая со скоростью 30 об/мин. Используя воздухо-распыляющее разбрызгивающее сопло с внешним перемешиванием, на гранулы, находящиеся в агломерате, непрерывно распыляли расплавленный (95oC) Macol DNP-150 (23 г/минуту). Содержание Macol в гранулах составляло 25-30% от общего веса полученных гранул. Выход гранул размером от 1410 до 1680 микрон составлял 61% Истирание этих гранул составляло 39% седиментация в длинной трубке О мл, а время диспергирования в воде при 25oC 150 секунд. Полученная конечная смесь характеризуется следующим процентным содержанием ингредиентов (см. табл. 7). Пример 7 Исходную смесь, описанную в примере 1, непрерывно подавали в барабан из нержавеющей стали емкостью 2 литра (высота 10 см, диаметр 12 см), который вращался со скоростью 34 об/мин под углом к горизонтали в 30o. Эту смесь поддерживали в барабане при 70-77oC, нагревая внешнюю стенку барабана инфракрасной лампой. Приблизительно 89% гранул, отбираемых из барабана, имели размер от 250 до 1410 микрон. Эти гранулы обладали следующими свойствами: седиментация в длинной трубке 0,01 мл, истираемость 40% время диспергирования в воде при 25oC 64 секунды. Пример 8 Исходную смесь, содержащую 20 г (83% конечного состава) натриевой соли 2,4-D (чистота 84%), 0,5 г (2% конечного состава) натриевой соли метилового эфира 2-[[[[N-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)-N- метиламино]карбонил] амино] сульфонил]-бензойной кислоты (чистота 91%) и 3,6 г (15% конечного состава) Macol DNP-150 дробили, как указано в примере 1, в течение 2 минут. Пылеобразную массу просеивали и выделяли гранулы размером от 149 до 840 микрон (выход 61%) и размером от 74 до 840 микрон (выход 89%). Седиментация в длинной трубке гранул составляла 0 мл, время диспергирования в воде при 25oC 90 секунд, а истираемость 40% После хранения при 55oC в течение 1 недели разложение обоих активных компонентов составляло 0% а через 2 недели разложение сульфонилмочевины составляло 3% Пример 9 Получали 100 г исходной смеси, смешивая следующие ингредиенты (см.табл. 8). Эту смесь размалывали, как указано в примере 1, до порошкообразного состояния, после чего ее помещали в виде псевдожидкого слоя в гранулятор и горячим воздухом проводили псевдоожижение. Этот слой постепенно нагревался до 70oC (9-10 минут). По мере размягчения связующего вещества образовывались гранулы. Затем нагрев прекращали и давали возможность гранулам охладиться, поддерживая их в псевдожидком слое. После охлаждения гранулированный продукт просеивали. Получали приблизительно 76 г гранул размером от 250 до 1410 микрон. В таблице 9 приведены физические свойства полученных гранул. Пример 10 Получали 100 г смеси, смешивая следующие ингредиенты (см. табл. 10). Эту смесь размалывали и гранулировали, как описано в примере 9. Получали приблизительно 60 г гранул размером от 250 до 1410 микрон. Время диспергирования в воде при 25oC в среднем равнялось 91 сек. Эти гранулы не спекались после выдерживания их при 55oC в течение 4 дней. Пример 11 Получали 100 г смеси, смешивая следующие ингредиенты (см. табл. 11). Эту смесь размалывали и гранулировали, как описано в примере 9. Получали приблизительно 57 г гранул размером от 250 до 1410 микрон. Время диспергирования в воде при 25oC составляло 69 сек. Эти гранулы не спекались после выдерживания их при 55oC в течение 4 дней. Истираемость составляла 34% Пример 12 Получали 100 г смеси, смешивания следующие ингредиенты (см. табл. 12). Эту смесь размалывали и гранулировали, как описано в примере 9. Получали приблизительно 59 г гранул размером от 250 до 1410 микрон. Время диспергирования в воде при 25oC составляло 90 сек. Эти гранулы не спекались после выдерживания их при 55oC в течение 4 дней. Истираемость составляла 28% а седиментация в длинной трубке 0,005 мл. Эти гранулы обладали отличной химической стабильностью. Пример 13 Гранулирование проводили по методике, описанной в примере 5, используя смесь, содержащую следующие ингредиенты (см. табл. 13). Полученные гранулы (размер от 250 до 1410 микрон, выход 83%) имели следующие свойства: седиментация в длинной трубке 0,015 мл, спекаемость - 100 г при 45oC, время диспергирования в воде при 25oC 90 секунд, истираемость 10% Пример 14 По способу, описанному в примере 1, была получена композиция следующего состава (см. табл. 14). Пример 15 По способу, описанному в примере 1, была получена композиция следующего состава (см. табл. 15). Пример 16 Повторяли пример 7 с той лишь разницей, что в качестве активируемого нагреванием связующего вместо Macol DNP-150 использовали Pluronic 108 (предпочтительно ПАВ из ЕР N 206537). Скорость распада в воде составляла 137 секунд. Пример 17 Процент пустот в примере Z в отличие от составов в примерах 7 и 16 был измерен согласно стандартной методике. Во-первых, гелиевая плотность измерялась на обычном промышленно доступном Micrometrics Model 1330 гелиевом пикнометре в соответствии со стандартными инструкциями. Сколько гелия проникнет в большинство мелких пор, эта гелиевая плотность и измеряется относительно абсолютной или "скелетной" плотности по отношению только к самой массе композиции, без объема пустот. Во-вторых, была проведена ртутная порометрия с использованием промышленно применимого Micrometritics Autopore 9220 в соответствии с известными в практике инструкциями. С помощью этого метода измеряется объем ртути, который проникает в поры при 60000 psi и записывается как интрузный объем. При этом давлении могут быть измерены поры с диаметром ниже примерно 50 ангстрем (в поры с меньшим диаметром ртуть не могла проникнуть). Процент пор вычислялся путем деления всего интрузивного (проникшего) объема на общий объем, где общий объем представляет собой скелетную плотность (обратная величина объема к массе) плюс интрузивный объем. Таким путем был определен процент пор в гранулах примера Z, который составил 8,5% в то время как процент пор в гранулах примеров 7 и 16 составлял 18,4% и 24,0% соответственно (см. табл. 16). Пример 18 Приблизительно 72 г натриевой соли 2,4-D, 1,1 г натриевой соли метилового эфира 2-[[[N-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)-N-метиламино)карбонил] амино]сульфонил]бензойной кислоты, и 1 г NaHCO3 измельчали, как это описано в примере 1. Эту смесь затем смешивали с 25 г Tergitol NP-40 (840 микрон). Затем, следуя методике примера 3, получали гранулы. Получали приблизительно 94 г гранул с размером от 250 до 1400 микрон, выход 90% Физические свойства полученных гранул таковы: седиментация в длинной трубке (регистрация в течение 5 минут) следы, объемная плотность 0,50 г/мл, истирание 37,5% время распада в воде при 25oC составляет 2,2 мин. Так же, как и в примере 3, полученные гранулы характеризуются хорошей химической стабильностью при старении. Пример 19 Приблизительно 72 г натриевой соли 2,4-D, 1,1 г натриевой соли метилового эфира 2-[[N-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)-N-метиламино)карбонил] амино]сульфонил]бензойной кислоты и 1 г NaHCO3 измельчали, как это описано в примере 1. Эту смесь затем смешивали с 25 г Tergitol"a NP-13 ( 840 микрон). Затем, следуя методике примера 3, получали гранулы. Было получено приблизительно 94 г гранул (90%), размер которых был от 250 до 1400 микрон. Физические свойства полученных гранул таковы: седиментация в длинной трубке (регистрация в течение 5 минут) следы, объемная плотность 0,50 г/мл, истирание 37,5% время распада в воде при 25oC составляет 2,2 мин. Так же, как и в примере 3, полученные гранулы характеризуются хорошей химической стабильностью при старении. Пример 20 Используя метод, описанный в примере 5, 600 г гранулировалось в лабораторном 2,2 литровом V-образном смесителе путем объединения 570 г размолотой предварительной смеси (все ингредиенты, за исключением Macol DNP-150) и 30 г Macol DNP-150. Полученные гранулы обладали хорошими физическими свойствами, подобными тем, которые описаны в примере 5. Ниже приведен состав. Ингредиенты мас. метанбензтиазурон технич. 80,845 аммониевая соль хлорсульфурона технич. 0,57 Sellogen HR 0,285 Petro D425 0,38 диаммонийдигидрофосфат 0,665 каолин 7,505 MgSO4 2,185 Poliplasdone XL-10 2,565 Macol DNP-150 5,00 Сравнительный пример Z Применив композиции из ЕР N 206537 для приготовления без растворителя, добавляют натрий N-фосфонометилглицин (59,8%) к расплавленному поверхностно-активному веществу (ПАВ) Pluronic 108 (40,2% ). Эту смесь охлаждают до затвердевания и полученную массу дробят в гранулы размером в интервале от 1410 до 250 микрон. Физические свойства образца этой композиции представлены ниже (см. табл. 17). Приведенные данные демонстрируют, что композиции, описанные в ЕР N 206537, разваливаются в воде более медленно, чем композиции настоящего изобретения. В то время как композиции по указанному ЕР показывают время распада в воде 5 минут и 45 секунд, все композиции настоящего изобретения демонстрируют время распада менее 3 минут. Быстрый распад (растворение) композиции является очень важным свойством в промышленном использовании для такого рода составов.
ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ1. Вододиспергируемая гранулированная пестицидная композиция, включающая водорастворимое или вододиспергируемое пестицидно-активное вещество и термоактивированное связующее, отличающаяся тем, что в качестве термоактивированного связующего она содержит полиэтоксилированный моно- или диалкилфенол или сополимер оксидов этилена и пропилена, которые имеют температуру плавления 40 65oС, разницу между температурами размягчения и отверждения менее 5oС, гидрофильно-липофильный баланс 14 19, время растворения не более 50 мин и вязкость расплава по меньшей мере 300 сП, и дополнительно содержит по крайней мере одну вспомогательную добавку, выбранную из группы: дезинтегратор, смачиватель, диспергатор, стабилизатор, противослеживающий агент, при следующем соотношении компонентов, мас. Пестицидно-активное вещество 5 85 Термоактивированное связующее 5 30 Вспомогательная добавка Не более 70 2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что она содержит термоактивированное связующее с разницей между температурой размягчения и температурой отверждения менее 3oС. 3. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что она содержит термоактивированное связующее с гидрофильно-липофильным балансом 16 19. 4. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что она содержит не более 30 мас. одного или более физически набухающих или выделяющих газ дезинтеграторов. 5. Композиция по пп.1 и 2, отличающаяся тем, что в качестве вспомогательной добавки она содержит диспергатор в количестве не более 15 мас. 6. Композиция по пп.1 3, отличающаяся тем, что в качестве вспомогательной добавки она содержит смачиватель в количестве не более 10 мас. 7. Композиция по пп.1 4, отличающаяся тем, что в качестве вспомогательной добавки она содержит один или более противослеживающих агентов в количестве не более 9 мас. 8. Композиция по пп.1 5, отличающаяся тем, что в качестве вспомогательной добавки она содержит химический стабилизатор в количестве не более 9 мас. 9. Композиция по пп.1 6, отличающаяся тем, что она состоит из гранул размером 150 1700 мкм, содержащих по меньшей мере 15% пустот. 8. Композиция по пп.1 7, отличающаяся тем, что она состоит из гранул, содержащих по меньшей мере 20% пустот.Популярные патенты: 2254705 Способ уплотнения и герметизации консервируемых кормов в рулонах ... чехла 16 к поверхности рулона используют брезентовый стягивающий пояс 20 с застежками (фиг.8). На патрубок клапана 19 с небольшим натягом надета трубка 21 из тонкой резины. Клапан 19 защищен сеткой 22. В собранном виде пробку с клапаном вворачивают на резьбе в уплотняющую втулку 17 сразу после подъема рулона со стояка. Для обеспечения поточности работ и повышения производительности на передвижной платформе 4 (фиг.3) устанавливают несколько стояков (например, 6 шт.). Их количество определяется принятым в хозяйстве темпом заготовки кормов. На платформе также размещен вакуум-насос 23 с вакуумметром 24. Для снижения стоимости оборудования, например, можно использовать временно резервный ... 2054429 Способ получения антисептика для защиты древесины ... м е р 6. Опыт проводят аналогично примеру 1, однако при этом температуру и давление в автоклаве поддерживают на уровне 160оС и 6 ати. Массовое отношение борной кислоты к ВПП составляет 0,20, концентрация муравьиной кислоты 0,10 мас. Смесь борнокислых эфиров многоатомных спиртов содержащих по данных анализа 4,03% бора. Материальный баланс опыта имеет следующий вид: Загружено, г: Фракции ВПП 200 Воды 500 Н3ВО3 40 (СООН)2х2Н2О 0,5 Всего 740,5 Выгружено, г: Куб: Борных эфиров 185,7 в т.ч.воды 24,7 СН2О 2,0 Погон: водный слой 522,5 в т.ч.СН2О 38,9 Н3ВО3 1,3 Сумма орг.в-в 8,8 орган.слой 42,0 в т.ч.воды 5,1 СН2О 0,4 Всего: 730,2 Потери: 10,3 г (1,38% от загрузки). Таким образом, выход ... 2427121 Почвообрабатывающий агрегат ... агрегат, содержащий раму с опорными колесами с механизмом регулировки глубины вспашки, при этом на раме установлены коленчатый вал, шатун с рабочими лопатками, угловой редуктор, каток измельчитель, навесное устройство (см. Карпенко А.Н. И др. Сельскохозяйственные машины. - М.: Агропромиздат, 1989, с.75).Недостатком данного агрегата является некачественная обработка почвы, а именно - рыхление и крошение.Раскрытие изобретения Задачей предлагаемого изобретения является разработка почвообрабатывающего агрегата, обладающего высоким качеством обработки почвы, а именно: заданной глубиной обработки верхнего слоя почвы, равномерным размельчением почвы.Технический результат, ... 2154931 Корнеуборочная машина ... связаны с управляющими гидроцилиндрами, что обеспечивает надежную работу заявляемой системы. Таким образом, новизна и существенные отличия заявляемого технического решения очевидны. Применение в качестве бункера для корнеплодов конструкции, состоящей из двух изогнутых поворотных пластин, обеспечивает не только повышение эксплуатационных возможностей машины, но и высокую надежность технологического процесса очистки и выгрузки корнеплодов. Так как корнеплоды при выгрузке из бункера не контактируют с движущими частями очистки, значительно снижается их повреждаемость. Корнеуборочная машина схематично представлена на фиг. 1 - общий вид сбоку; на фиг. 2 - увеличенный вид ... 2140137 Универсальный способ получения проросших семян сельскохозяйственных культур ... (ионы алюминия, железа, хрома, свинца, меди, кадмия), хлор, органические соединения (бензол, фенол, хлороформ), нефтепродукты, бактерии (кишечная палочка и другие), мышьяк. Фильтры для воды частично очищают ее от вредных примесей, однако ни один фильтр не дает возможность получить воду, очищенную полностью. Так, фильтры "Роса", "Аквафор", "Гейзер-1", "Гейзер-1Ж" не очищают воду от хлора, фильтры "Instapure" и "Родник 3М" пропускают тяжелые металлы, фильтры "Роса", "Instapure", "Барьер", "Брита", "Парагон", "Родник 3М" не защищают от бактерий. Мы установили, что при проращивании семян желательно на всех этапах пользоваться только такой водой, которая не содержит вредных ... |
Еще из этого раздела: 2495561 Машина лесозаготовительная 2438305 Способ выращивания цыплят-бройлеров 2076594 Установка для промышленного разведения дождевых червей 2490869 Способ направленного изменения циркуляции воздушных масс и связанных с ней погодных условий 2427999 Способ повышения плодородия мерзлотных засоленных почв в условиях криолитзоны 2229213 Способ регулирования роста зерновых культур 2420945 Гидравлическая система сельхозмашины 2087614 Способ создания травяного газонного покрытия открытых спортивных площадок и ухода за ним 2056100 Доильный стакан 2189736 Способ отбора гибридов кукурузы, устойчивых к засухе и стеблевым гнилям |
Изобретения в сельском хозяйстве
Обработка почвы в сельском и лесном хозяйствах
Посадка, посев, удобрение
Уборка урожая, жатва
Обработка и хранение продуктов полеводства и садоводства
Садоводство, разведение овощей, цветов, риса, фруктов, винограда, лесное хозяйство
Новые виды растений или способы их выращивания
Производство молочных продуктов
Животноводство, разведение и содержание птицы, рыбы, насекомых, рыбоводство, рыболовство
Поимка, отлов или отпугивание животных
Консервирование туш животных, или растений или их частей
Биоцидная, репеллентная, аттрактантная или регулирующая рост растений активность химических соединений или препаратов
Хлебопекарные печи, машины и прочее оборудование для хлебопечения
Машины или оборудование для приготовления или обработки теста
Обработка муки или теста для выпечки, способы выпечки, мучные изделия
|
|
||