0,0-диалкил-s-[(n-алкокси(арокси)карбонил-n- алкоксикарбонилалкил)аминометил]ди(моно)тиофосфаты, проявляющие синергистическое действие к периметру в отношении комнатных мух и синатропных тараканов

Международная патентная классификация:       A01N C07F

Патент на изобретение №:      2087477

Автор:      Кабачник М.И., Мастрюкова Т.А., Шипов А.Э., Генкина Г.К., Рославцева С.А., Еремина О.Ю., Баканова Е.И.

Патентообладатель:      Институт элементоорганических соединений РАН

Дата публикации:      20 Августа, 1997

Адрес для переписки:      подача заявки30.06.1995 публикация патента20.08.1997

Изображения

Предлагаемое изобретение относится к новым химическим соединениям, а именно к 0,0-диалкил-S[(N-алкокси(арокси)карбонил-N-алкоксикарбонилалкил)-аминометил] ди(моно)тиофосфатам общей формулы 0,0-диалкил-s-[(n-алкокси(арокси)карбонил-n- алкоксикарбонилалкил)аминометил]ди(моно)тиофосфаты, проявляющие синергистическое действие к периметру в отношении комнатных мух и синатропных тараканов, патент № 2087477

0,0-диалкил-s-[(n-алкокси(арокси)карбонил-n- алкоксикарбонилалкил)аминометил]ди(моно)тиофосфаты, проявляющие синергистическое действие к периметру в отношении комнатных мух и синатропных тараканов, патент № 2087477

, где R=Alk; R1=Alk, Ar, R2=Alk.

Задачей предлагаемого изобретения является поиск новых, более доступных, эффективных и умеренно-токсичных синергистов перметрина изысканием новых фосфорорганических соединений среди производных моно- и дитиофосфорных кислот, содержащих в молекуле фрагменты N-ацилированных аминокислот.

Сущность предлагаемого изобретения заключается в новых химических соединениях класса 0,0-диалкокси-S[(N-алкокси(арокси)карбонил-N-алкоксикарбонилалкил)аминометил] ди(моно)тиофосфатов общей формулы: 0,0-диалкил-s-[(n-алкокси(арокси)карбонил-n- алкоксикарбонилалкил)аминометил]ди(моно)тиофосфаты, проявляющие синергистическое действие к периметру в отношении комнатных мух и синатропных тараканов, патент № 2087477

, где R=Alk; R1=Alk, Ar, R2=Alk, проявляющих синергистическое действие к перметрину в отношении комнатных мух и синантропных тараканов.

Заявленные соединения в той или иной степени проявляют синергистическое действие к перметрину в отношении исследованных насекомых, особенно в отношении тараканов (все соединения по КСД в 2 - 4,5 раза превосходят ППБ). В отношении комнатных мух большинство исследованных соединений близко к эталону. Таким образом, по доступности, технологичности получения, эффективности действия предлагаемые соединения могут быть использованы в качестве синергистов к перметрину для борьбы с синантропными насекомыми. 2 табл. ,

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ПАТЕНТУ

Предлагаемое изобретение относится к новым соединениям, а именно к 0,0-диалкил-S[(N-алкокси(арокси)карбонил-N-алкоксикарбонилалкил)-аминометил] ди(моно)тиофосфатам общей формулы 0,0-диалкил-s-[(n-алкокси(арокси)карбонил-n- алкоксикарбонилалкил)аминометил]ди(моно)тиофосфаты, проявляющие синергистическое действие к периметру в отношении комнатных мух и синатропных тараканов, патент № 2087477

где R=Alk; R1=Alk, Ar; R2=Alk, которые могут быть использованы в качестве синергистов перметрина в отношении комнатных мух и синантропных тараканов.

Предлагаемые новые соединения, их свойства в литературе не описаны.

Однако из литературы известны некоторые 0-алкил-S[(N-алкокси(арокси)карбонил-N-алкоксикарбонилалкил)-аминометил] метилдитиофосфонаты наиболее близкие структурные аналоги и способы их получения [1] Они известны как потенциальные инсектоакарициды.

В качестве аналогов по назначению рассматривается широко применяющbйся в настоящее время за рубежом пиперонилбутоксид (ППБ) [2] выпускаемый фирмой Циба-Гайги (Швейцария). ППБ добавляют в препаративные формы пиретроидов, предназначенные для борьбы с летающими насекомыми мухами и комарами. В нашей стране из-за отсутствия сырьевой базы ППБ не выпускается. В качестве синергиста пиретроидов можно было бы использовать трибутилтритиофосфат (ТБТФ), известный у нас в качестве дефолианта под названием бутифос [3] Однако его производство и применение сейчас запрещено из-за достаточно высокой острой токсичности при высокой кожной резорбции.

Задачей предлагаемого изобретения является поиск новых более доступных, эффективных и умеренно-токсичных синергистов перметрина изысканием новых фосфорорганических соединений среди производных моно- и дитиофосфорных кислот, содержащих в молекуле фрагменты N-ацилированных аминокислот.

Сущность предлагаемого изобретения заключается в новых химических соединениях класса 0,0-диалкил-S[(N-алкокси(арокси)карбонил-N-алкоксикарбонилалкил)аминометил] ди(моно)тиофосфатов общей формулы: 0,0-диалкил-s-[(n-алкокси(арокси)карбонил-n- алкоксикарбонилалкил)аминометил]ди(моно)тиофосфаты, проявляющие синергистическое действие к периметру в отношении комнатных мух и синатропных тараканов, патент № 2087477

где R=Alk; R1=Alk, Ar; R2=Alk, проявляющих синергистическое действие к перметрину в отношении комнатных мух и синантропных тараканов.

Способы получения рассматриваемых соединений подробно описаны [1] это либо реакция солей щелочных 0,0-диалкилди(моно)тиофосфорных кислот с N-хлорметильными производными N-ацилзамещенных эфиров глицина, либо реакция самих кислот с параформом и N-ацилзамещенным эфиром глицина в присутствии HCl-газа. Это иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1.

Общая методика, способ А.

К раствору 0,005 моля щелочной соли ди(моно)тиофосфорной кислоты в 10 мл ацетона при комнатной температуре добавляют по каплям 0,005 моля алкилового эфира N-хлорметил-N-алкокси(арокси)карбонилглицина, перемешивают 2 3 ч, отфильтровывают осадок, из фильтрата удаляют в вакууме ацетон, к оcтатку добавляют эфир, промывают эфирный раствор холодной водой (2х10 мл), насыщенным раствором соды (2х10 мл), снова водой (2х10 мл), сушат прокаленным сульфатом натрия, растворитель удаляют в вакууме, получая маслообразные продукты. Индивидуальность веществ подтверждают данными тонкослойной хроматографии (элюент-гексан-ацетон 3: 2). Выходы и данные элементного анализа ситезированных соединений приведены в табл. 1 (соединения 1, 3, 4, 5, 9, 10, 11, 12, 13).

Пример 2.

Общая методика, способ Б.

В 4-горлой колбе с мешалкой и трубкой для ввода HCl-газа в суспензию смеси 0,01 моля дитиофосфорной кислоты, 0,01 моля эфира N-алкокси(арокси)карбонилглицина и 0,01 моля параформа в 5 10 мл хлористого метилена продувают ток HCl-газа при (0) -(-5)oC, через 20 мин суспензия превращается в раствор, хлористый водород припускают медленно еще в течение 1 ч при (0) (-5)oС, затем реакционную смесь доводят до комнатной температуры, добавляют 1 объем бензола, отдувают растворитель в вакууме водоструйного насоса до 0,5 объема, снова добавляют бензол до 1 объема, раствор промывают ледяной водой (2х10 мл), насыщенным раствором соды (2х10 мл), снова водой (2х10 мл), сушат прокаленным сульфатом натрия, удаляют растворитель в вакууме, получая масла; индивидуальность полученных веществ подтверждают данными тонкослойной хроматографии (элюент-гексан-ацетон 3:2). Выходы и данные элементного анализа синтезированных соединений приведены в табл. 1 (соединения 1, 2, 6, 7).

Методика исследования токсичности.

В качестве объектов исследования использовались комнатные мухи Musca domestica и рыжие тараканы Blattella germanica L. При определении инсектицидности использовали метод топикальной обработки насекомых ацетоновыми растворами соединений. Ацетоновые растворы наносили на передне-спинку имаго комнатных мух и переднегрудь тараканов в объеме 1 мкл (с помощью микрошприца Гамильтона). Учет гибели проводили через 24 ч для комнатных мух и через 48 ч для синантропных тараканов. Степень токсичности определяли, находя среднесмертельные дозы СД50 (мкг/г), данные о гибели обрабатывали методом пробит-анализа [4] Степень синергистического действия соединений определяли по величине коэффициента совместного действия (КСД) смеси перметрина с исследуемым соединением, который рассчитывали по известной формуле. Параллельно ставились опыты с известным синергистом-эталоном ППБ. При проведении эксперимента использовали применяющиеся в практике фиксированные весовые соотношения соединений в смеси (синергист-перметрин). Результаты исследований приведены в табл. 2.

Как видно из таблицы, все соединения в той или иной степени проявляют синергистическое действие к перметрину в отношении исследованных насекомых, особенно в отношении тараканов (все соединения по КСД в 2 4,5 раза превосходят ППБ). В отношении комнатных мух большинство исследованных соединений близко к эталону. Таким образом по доступности, технологичности получения, эффективности действия предлагаемые соединения могут быть использованы в качестве синергистов к перметрину для борьбы с синантропными насекомыми.

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

О, О-диалкил-S-[(N-алкокси(арокси)карбонил-N-алкоксикарбонилалкил)-аминометил]ди(моно)тиофосфаты общей формулы 0,0-диалкил-s-[(n-алкокси(арокси)карбонил-n- алкоксикарбонилалкил)аминометил]ди(моно)тиофосфаты, проявляющие синергистическое действие к периметру в отношении комнатных мух и синатропных тараканов, патент № 2087477

где R Alk; R" Alk, Ar; R"" Alk, проявляющие синергистическое действие к перметрину в отношении комнатных мух и синантропных тараканов.

Популярные патенты:

2199195 Мостовая сельскохозяйственная платформа "сотка"

... производительности труда, повышение урожайности и улучшение условий труда очевидны. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Мостовая сельскохозяйственная платформа, содержащая путевые направляющие, раму с продольными и поперечными брусьями с опорой на ходовые колеса, отличающаяся тем, что путевые направляющие крепятся к грунту шпунтами, продольные брусья рамы служат одновременно направляющими колес вспомогательной тележки, на одном колесе которой закреплен диск штурвала ручного привода, содержащий рукоятки вращения диска, между полуосями ведущих колес платформы установлены на фланцевых соединениях шатунные рычаги ножного привода с педалями и связующей планкой с возможностью ...

2159721 Способ и устройство для крепления двигателя мотокультиватора

... таких способов крепления двигателя является то, что из-за дополнительных операций в процессе монтажа увеличивается его трудоемкость. Известно устройство для крепления двигателя машины, содержащее ходовую часть, связанную с рулевым управлением, опорный элемент, несущий двигатель /2/. Недостаток указанных устройств состоит в том, что они не могут быть использованы для крепления двигателя мотокультиваторов, учитывая специфику установки на них рабочих органов. Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к предлагаемому является устройство крепления двигателя, содержащее ходовую часть, связанную с рулевым управлением, опорный элемент, несущий двигатель, и хомут ...

2080774 Способ изготовления брикетов для выращивания растений и устройство для его осуществления

... по его периметру бортик, контур сечения которого в любой части превышает контур сечения горловины матрицы. Кроме того, тем, что стенки матрицы и ее днище выполнены с перфорацией, например в виде прорезей. Причем пористый упругий материал может иметь разрезы или быть составным, а внутренняя поверхность камеры имеет по крайней мере один продольный выступ, а устройство имеет шайбу для перекрытия проникновения связующего через днище матрицы, и имеет упругую прокладку из пористого материала для расположения в горловине матрицы и так же снабжена пробойником для расположения над упругой прокладкой, при этом, пуансон выполнен полым и имеет крышку. Поиск, проведенный по патентной и ...

2270545 Посевной комбинированный агрегат

... результат - создание устойчивых растительных агроценозов с высокими кормовыми качествами и продуктивностью.Указанный технический результат достигается тем, что в известном комбинированном посевном агрегате, содержащем трактор, бункер с высевающими аппаратами, семяпроводы и сошники, выполненные в виде двух пересекающихся лопастей с углами раствора меньше 90° и установленные с равным шагом на поверхности катка, согласно изобретению каждый сошник, установленный с возможностью демонтажа в пазах на поверхности катка, выполнен в виде пары оппозитно смонтированных пересекающихся лопастей с прорезами на торцевых гранях, сопрягаемых с пазами на поверхности катка, при этом обе ...

2162635 Устройство для аэрозольного распыления (варианты)

... поверхностно- активные агенты, продаваемые под приведенными названиями, но и те соединения, чьи свойства или спецификации соответствуют приведенным ниже коммерческим продуктам. Например "сорбитан-полутораолеат" включает любые вещества, которые проявляют в основном те же свойства, что и NIKKOL SO-15R, выпускаемый фирмой Nikko Chemical Co., Ltd. В этом случае это вещество используется в количестве от 0,1 до 5,0% (м/о), предпочтительно от 0,5 до 2,0% (м/о). Растворитель, совместимый с водой и органическим растворителем, включает пропиленгликоль, пропанол и бутилдигликоль. Такой растворитель используется в количестве от 10 до 80% (м/о), предпочтительно от 40 до 60% (м/о). При желании ...

Еще из этого раздела:

2260943 Способ подращивания личинок осетровых рыб

2405306 Способ определения содержания крахмала по содержанию глюкозы с учетом индивидуального коэффициента пересчета в растительном материале

2453090 Способ минимальной обработки почвы

2278488 Способ создания пастбищных экосистем весенне-летнего срока использования

2272399 Зерноуборочный комбайн

2073513 Способ профилактики технологических стрессов молодняка крупного рогатого скота

2091380 Производные пиколиновой кислоты или их кислотно-аддитивные соли, способ их получения, нербицидная композиция и способ борьбы с сорняками

2076594 Установка для промышленного разведения дождевых червей

2165141 Тепличный гидропонный комплекс

2090040 Машина для возделывания корнеклубневых культур

Изобретения в сфере сельского хозяйства, животноводства, рыболовства

Изображения

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ПАТЕНТУ

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ