4-метил-4-(1,1-дихлоро-2-циклопропилметоксиэтил)-1,3- диоксан, обладающий гербицидной активностьюПатент на изобретение №: 2086547 Автор: Вильданов А.А., Лященко О.О., Сафиев О.Г., Зорина Л.Н., Базунова Г.Г., Зорин В.В., Рахманкулов Д.Л. Патентообладатель: Научно-исследовательский институт тонкого органического синтеза АН РБ Дата публикации: 10 Августа, 1997 Адрес для переписки: подача заявки28.05.1993 публикация патента10.08.1997 Изображения  Изобретение относится к новому химическому соединению, которое может найти применение в сельском хозяйстве в качестве гербицида. Целью изобретения является изыскание новых соединений в ряду производных 1,3-диоксанов, обладающих биологической активностью. Синтез 4-метил-4-(1,1-дихлоро-2-циклопропилметоксиэтил)-1,3-диоксана осуществляется в две стадии: первая заключается во взаимодействии 4-метил-4-гидроксиэтил-1,3-диоксана с аллилом хлористым в присутствии гидроокиси натрия и катализатора межфазного переноса триэтилбензиламмонийхлорида (ТЭБАХ) при 60-70oC; вторая - в реакции полученного продукта первой стадии - 4-метил-4-аллилоксиэтил-1,3-диоксана с хлороформом в присутствии NaOH и каталитических количеств ТЭБАХ при 10-20oC. 2 табл. , ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ПАТЕНТУИзобретение относится к новому химическому соединению, конкретно к 4-метил-4-(1,1-дихлоро-2-циклопропилметоксиэтил)-1,3-диоксану формулы обладающему гербицидной активностью. В силу проявляемого биологического свойства новое соединение может найти применение в сельском хозяйстве в качестве гербицида. Заявляемое соединение, его свойства, способ получения в литературе не описан. Известные производные общей формулы  где A алкил, алкенил; B водород, низший алкил; Y водород, низший алкил; A и B вместе могут образовывать циклогексил, замещенный алкиламин, обладающие терапевтической активностью [1] Известно применение 4-изопропил-5,5-диметил-1,3-диосана формулы  где R1, R2 водород, алкил, циклоалкил, в качестве душистого вещества [2] Известно соединение 2-н. бутил-4,4,6-триметил-1,3-диоксан, которое предлагается использовать в качестве активного ингредиента в душистых составах [3] Известны 5-алкил-5-аралкокси-1,3-диоксаны формулы  где R галоидалкил; R1 водород, низший алкил, обладающие гербицидной активностью [4] Известны замещенные 1,3-диоксаны формулы  где R1 фенил, фурил, пиридил, тиенил, замещенный хлором, фтором, метилом фенил; R2 водород, алкил, галоидалкил и др. R3 водород, или R2+R3 образуют двухвалентный полиметилен c 2-6 атомами углерода; R4 алкил, галоидалкил, цианоалкил; R5 водород, алкил; R6 водород, алкил, галоидалкил, цианоалкил, обладающие гербицидной активностью [5] прототип. Целью изобретения является изыскание новых соединений в ряду производных 1,3-диоксанов, проявляющих гербицидную активность. Поставленная цель достигается синтезом 4-метил-4-(1,1-ди-хлоро-2-циклопропилметоксиэтил)-1,3-диоксана, который осуществляется взаимодействием 4-метил-4-гидроксиэтил-1,3-диоксана с алкилом хлористым и реакцией полученного продукта с хлороформом, обе стадии проходят в присутствии гидроокиси натрия и каталитических количеств ТЭБАХ (триэтилбензиламмонийхлорида). Пример 1. Получение 4-метил-4-(1,1-дихлоро-2-циклопропилметоксиэтил)-1,3-диоксана. Метод получения состоит из двух стадий.  В трехгорлую круглодонную колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой загружают 146 г (1 моль) 4-метил-4-гидроксиэтил-1,3-диоксана, 60 г (1,5 моль) порошкообразной гидроокиси натрия и каталитическое количество (1 г) ТЭБАХ. Смесь при перемешивании разогревают на водяной бане до 60-70oC и начинают прикапывать 134 г (1,75 моль) аллила хлористого. По окончании прикапывания (30 45 мин) смесь перемешивают при 60-70oC еще в течение 1 ч. Затем баню убирают, дают реакционной смеси охладиться до комнатной температуры и экстрагируют диэтиловым эфиром 3 раза по 100 мл. Экстракт высушивают прокаленным сульфатом магния, отгоняют эфир и остаток перегоняют в вакууме. Выход 167 г 4-метил-4-аллилоксиэтил-1,3-диоксана, что составляет 90% на взятый 4-метил-4-гидроксиэтил-1,3-диоксан.  В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, загружают 167 г (0,9 моль) 4-метил-4-аллилоксиэтил-1,3-диоксана, 100 г (2,5 моль) порошкообразной гидроокиси натрия и каталитическое количество (1 г) ТЭБАХ. Затем в реакционную массу добавляют 100 мл хлористого метилена в качестве растворителя, начинают прикапывать 357 г (3 моль) хлороформа с интенсивным перемешиванием и охлаждением до поддержания температуры в реакционной смеси 10-20oC. По окончании прикапывания смесь продолжит перемешивать в течение 30 мин, после чего реакционную массу промывают водой. Полученный раствор экстрагируют 3 раза по 150 мл диэтиловым эфиром. Эфирный слой отделяют и сушат над прокаленным сульфатом магния. После вакуумной перегонки получают 133 г 4-метил-4-(1,1-дихлоро-2-циклопропилметоксиэтил)1,3-диоксана, что составляет 55% на взятый 4-метил-4-аллилоксиэтил-1,3-диоксан. Строение синтезированных соединений установлено на основании следующих данных. 4-Метил-4-аллилоксиэтил-1,3-диоксан C9H16O3. Т. кип. 75 76 (3). Спектр ПМР 1H (ГМДС, CCl4) 1,2 c (3H, CH3); 1,3 2,0 м (4H, -CH2CH2); 1,7 м (2H, CH2); 3,4 т (2H, CH2C=); 3,78 м (2H, OCH2); 4,68 c (2H, OCH2O); 4,9 5,3 м (2H,CH2-); 5,6 6,0 м (2H, -CH2=). 4-Метил-4-(1,1-дихлоро-2-циклопропилметоксиэтил)-1,3-диоксан C11H18Cl2O3. Т. кип. 150 152oC при 3 мм рт. ст. n2D0 1,4808,  240 1,1451. Спектр ПМР 1H (ГМДС, CCl4) 1,02 - 1,34 м (3H, CH3); 1,34 1,68 м (3H, CH2, CH); 1,68 1,92 м (4H, CH2, CH2); 3,48 т (2H, CH2O); 4,68 м (2H, CH2). Спектр ЯМР 13C (  м. д.) 22,97 кв (1C, CH3), 24,66 т (1C, CH2), 30,03 д (1C, CH), 35,66 т (1C, CH2), 39,61 т (1C, CH2), 60,39 c (1C, OC), 62,27 т (1C, CH2), 66,02 т (1C, CH2), 69,64 т (1C, CH2), 71,59 c (1C, CCl2), 87,25 т (1C, OCH2O). Результат элементного анализа C11H18Cl2O3. Вычислено, C 49,08, H 6,74, Cl 26,34. Найдено C 49,00, H 6,21, Cl 26,12. Биологическая активность заявляемого соединения подтверждается следующими примерами. Пример 2. В лабораторных условиях предварительно пророщенные семена огурцов, овса, пшеницы раскладывали в чашки Петри и заливали 4 мл испытуемого соединения концентрацией 0,01 100 мг/л. Затем чашки Петри помещали в термостат на двое суток. Температура проращивания 25oC. По истечению указанного срока проводили учет эффективности вещества в сравнении с контролем (дистиллированная вода). Показателями эффективности служили длина корешка, длина побега и вес растения. Результаты испытаний сведены в табл. 1. Данные табл. 1 свидетельствуют о наличии биологической активности у заявляемого вещества. В сравнении с прототипом заявляемое вещество фитотоксично по отношению к взятым биотестам. Пример 3. В вегетационные сосуды диаметром 35 см высевали семена кукурузы с одновременным подсевом смеси сорняков, состоящей из однодольных (просо куриное, щетинник сизый) и двудольных растений (редька жикая, смолявка, щирица). Одновременно с посевом вносили препараты в дозе 2-4-6 кг/га. Повторность 6-кратная. Через 4 недели после посева определяли эффективность вещества. Результаты испытаний приведены в табл. 2. Данные показывают, что заявляемое вещество по эффективности превосходит прототип. Таким образом, проведенные биологические испытания показали, что заявляемое соединение обладает гербицидной активностью и по степени эффективности превосходит взятый прототип.
ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ4-Метил-4-(1,1-дихлоро-2-циклопропилметоксиэтил)-1,3-диоксан формулы обладающий гербицидной активностью.Популярные патенты: 2200377 Сельскохозяйственный агрегат ... того, увеличение веса бруса нарушает требования техники безопасности, в части установленных допустимых норм весовых нагрузок для рабочих, которые его перемещают ручным способом при переводе в транспортное (рабочее) положение. Вторым недостатком известного сельскохозяйственного агрегата является несовершенство механизма натяжения рабочего цепного модуля. Этот недостаток поясняется следующим. Натяжение цепного рабочего модуля осуществляется за счет поворота стойки вокруг продольной оси переднего бруса, который поворачивается в фитинге с помощью натяжного винта или гидроцилиндра. При этом поворот стойки происходит по радиусу, что вызывает отрыв цепного модуля от поверхности ... 2423042 Электронно-оптический способ регулирования технологии производства агропродукции ... по морфологическим признакам листовой поверхности, динамические и морфологические признаки подвижных объектов, находящихся между зонами производства агропродукции, и регулируют их поведение путем разрешения движения объектов в зоны производства при соответствии определяемых признаков подвижных объектов границам зон производства и фазам роста (развития) растений, включения их в соответствующий агротехнологический процесс возделывания агрокультуры и изменения операций по уходу за растениями. MM4A Досрочное прекращение действия патента из-за неуплаты в установленный срок пошлины за поддержание патента в силе Дата прекращения действия патента: 15.09.2011 Дата публикации: ... 2185064 Вещество, обладающее пестицидной активностью, способ его получения, пестицидная композиция и способ контролирования вредителей ... обладающего пестицидной активностью, по п. 1, заключающийся в том, что культивируют в соответствующих условиях штамм Bacillus thuringiensis, идентифицируемый как ЕМСС - 0080 и депонированный в NRRL под регистрационным номером NRRL B-21093, отбирают супернатант полученной культуры вышеуказанного штамма и выделяют вещество из супернатанта с получением по существу очищенного вещества. 9. Способ по п. 8, отличающийся тем, что вещество выделяют из супернатанта хроматографией на колонке. 10. Пестицидная композиция, содержащая вещество по п. 1 в количестве, достаточном для эффективного контролирования вредителя, и пестицидный носитель. 11. Пестицидная композиция по п. 10, ... 2256318 Инъектор для капельного орошения ... кольцевой камере между нижней крышкой 7 и кольцевыми упорами 8 для поплавка 3. Заполнение илом кольцевой канавки между крышкой 7 и упорами 8 приводит к перекосу поплавка в корпусе 1. Капельница перестает работать. Капельница подает воду только на поверхность орошаемого участка.Известен также капельный водовыпуск, включающий корпус с двумя сообщающимися отверстием камерами, впускным и выпускным отверстиями и поплавковым клапаном, расположенным в верхней камере, в котором с целью повышения надежности работы водовыпуск снабжен вторым поплавковым клапаном, установленным в нижней камере, при этом оба клапана выполнены двустороннего действия; с целью расширения диапазона рабочих давлений ... 2459398 Способ рекультивации почв, загрязненных минерализованными водами ... Валовое содержание азотно-фосфорных соединений - 3 мас.%, кальция - 2 мас.% [Трубникова Л.И. Утилизация избыточного активного ила предприятий нефтехимии. // Экология и промышленность России. - 2001. - 8. - 9-11]. Внесение ила способствует повышению плодородия почвы, а кальций, содержащийся в иле, способствует замещению и последующему выщелачиванию остаточного количества ионов натрия из почвенных коллоидов.Завершающим этапом является высадка растений-галофитов, способных накапливать в своей массе значительное количество солей. Семена высаживают весной, с повышенной на 20-30% нормой высева, в конце вегетационного периода выросшие растения скашивают и удаляют за пределы ... |
Еще из этого раздела: 2141756 Способ многоуровневого культивирования растений и устройство для его осуществления 2132610 Устройство обогрева сельскохозяйственных животных и птицы 2455815 Самоходный универсальный комбайн для уборки картофеля и топинамбура 2056100 Доильный стакан 2482660 Способ выращивания рапса ярового на семена 2403705 Способ автоматического управления температурно-световым режимом в теплице 2444885 Посевной агрегат 2127256 Замещенные простые оксимовые эфиры и фунгицидное, инсектицидное, арахноицидное средство 2253964 Способ отделения семенной части урожая льна от стеблей и устройство для его осуществления 2269892 Способ выращивания цыплят-бройлеров |
Изобретения в сельском хозяйстве
Обработка почвы в сельском и лесном хозяйствах
Посадка, посев, удобрение
Уборка урожая, жатва
Обработка и хранение продуктов полеводства и садоводства
Садоводство, разведение овощей, цветов, риса, фруктов, винограда, лесное хозяйство
Новые виды растений или способы их выращивания
Производство молочных продуктов
Животноводство, разведение и содержание птицы, рыбы, насекомых, рыбоводство, рыболовство
Поимка, отлов или отпугивание животных
Консервирование туш животных, или растений или их частей
Биоцидная, репеллентная, аттрактантная или регулирующая рост растений активность химических соединений или препаратов
Хлебопекарные печи, машины и прочее оборудование для хлебопечения
Машины или оборудование для приготовления или обработки теста
Обработка муки или теста для выпечки, способы выпечки, мучные изделия
|
|
||